JPH04193348A - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents
排気ガス浄化触媒Info
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- JPH04193348A JPH04193348A JP2321296A JP32129690A JPH04193348A JP H04193348 A JPH04193348 A JP H04193348A JP 2321296 A JP2321296 A JP 2321296A JP 32129690 A JP32129690 A JP 32129690A JP H04193348 A JPH04193348 A JP H04193348A
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- Japan
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- catalyst
- exhaust gas
- titanosilicate
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- nitrogen oxides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、自動車等の内燃機関や硝酸製造工場などの化
学工場から排出される排気ガス中の窒素酸化物を浄化す
る触媒に関する。
学工場から排出される排気ガス中の窒素酸化物を浄化す
る触媒に関する。
自動車等の内燃機関や硝酸製造工場などから排出される
排気ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれてい
るため、近年、排気ガス中の窒素酸化物の浄化について
種々の検討がなされている。
排気ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれてい
るため、近年、排気ガス中の窒素酸化物の浄化について
種々の検討がなされている。
従来、窒素酸化物の浄化には還元性ガスの存在下に貴金
属や金属の還元性触媒を用いるのが主体で、窒素酸化物
を酸化性ガスの存在下で浄化する触媒は殆ど知られてい
ない。
属や金属の還元性触媒を用いるのが主体で、窒素酸化物
を酸化性ガスの存在下で浄化する触媒は殆ど知られてい
ない。
ペンタシル型ゼオライトＺＳＭ−５のアルミニウムを結
晶合成の段階でチタンに置換したチタノシリケートが、
オレフィンの芳香族化等低級オレフィンの芳香族化触媒
として有用であることが報告されている（触媒Ｖｏ１．
２Ｂ 、Ｎｏ、２．１９８６） 、しかし、排気ガス中
のＮＯｘ等の浄化にこの触媒の適用を示唆する記載は全
く認められない。
晶合成の段階でチタンに置換したチタノシリケートが、
オレフィンの芳香族化等低級オレフィンの芳香族化触媒
として有用であることが報告されている（触媒Ｖｏ１．
２Ｂ 、Ｎｏ、２．１９８６） 、しかし、排気ガス中
のＮＯｘ等の浄化にこの触媒の適用を示唆する記載は全
く認められない。
また、近年のガソリンエンジンにおいては、低燃費化や
排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させることが必要
となってきている。しかしながら、この希薄燃焼ガソリ
ンエンジンの排気ガスは酸素過剰雰囲気であるため従来
の三元触媒（排気ガス中の窒素酸化物、−酸化炭素及び
炭化水素の有害三成分を除去する触媒）は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。
排出炭酸ガスの低減の目的で希薄燃焼させることが必要
となってきている。しかしながら、この希薄燃焼ガソリ
ンエンジンの排気ガスは酸素過剰雰囲気であるため従来
の三元触媒（排気ガス中の窒素酸化物、−酸化炭素及び
炭化水素の有害三成分を除去する触媒）は使用できず、
有害成分を除去する方法は実用化されていない。
このような酸素過剰の排気ガスから、特に窒素酸化物を
除去する方法としては、アンモニア等の還元剤を添加す
る方法、窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方
法等も知られているが、これらの方法は移動発生源であ
る自動車等に用いるには有効な方法ではなく、その適用
が限定されている。
除去する方法としては、アンモニア等の還元剤を添加す
る方法、窒素酸化物をアルカリに吸収させて除去する方
法等も知られているが、これらの方法は移動発生源であ
る自動車等に用いるには有効な方法ではなく、その適用
が限定されている。
従って、本発明は前述のような従来技術の問題点を解決
し、自動車等の内燃機関などから排出される排気ガスか
ら、窒素酸化物、−酸化炭素及び炭化水素を同時に除去
する排気ガス浄化触媒を提供することを目的とする。
し、自動車等の内燃機関などから排出される排気ガスか
ら、窒素酸化物、−酸化炭素及び炭化水素を同時に除去
する排気ガス浄化触媒を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段］
本発明に従えば、先ず、組成式（ｒ）：Ｍｎ（Ｔｔ、、
５Ｌｂ−ｎｏ＋ｑｚ） ＋ １６ＨｚＯ（ｒ ）（式中
、Ｍはナトリウムまたはカリウムイオンを表し、ｎ〈２
７である）で示される結晶性のチタノシリケートに白金
、銅及びコバルトの中から選ばれた少なくとも一種の金
属を担持せしめてなる、主として排気ガス中の窒素酸化
物を除去する触媒が提供される。
５Ｌｂ−ｎｏ＋ｑｚ） ＋ １６ＨｚＯ（ｒ ）（式中
、Ｍはナトリウムまたはカリウムイオンを表し、ｎ〈２
７である）で示される結晶性のチタノシリケートに白金
、銅及びコバルトの中から選ばれた少なくとも一種の金
属を担持せしめてなる、主として排気ガス中の窒素酸化
物を除去する触媒が提供される。
本発明に係る排気ガス浄化触媒は、前述の如く、公知の
ゼオライト（アルミノシリケート ＺＳＭ−５モービル
オイル社製）とは異なり、チタン原子をシリケート骨格
中に組み込んだ構造を有する前記組成式（１）で表され
る結晶性物質にＰｔ、Ｃｕ及び／又はＣｏを担持させて
なる触媒である。
ゼオライト（アルミノシリケート ＺＳＭ−５モービル
オイル社製）とは異なり、チタン原子をシリケート骨格
中に組み込んだ構造を有する前記組成式（１）で表され
る結晶性物質にＰｔ、Ｃｕ及び／又はＣｏを担持させて
なる触媒である。
結晶性のチタノシリケート触媒にＰｔ、Ｃｕ及び／又は
ＣＯを担持させる方法としては、例えば金属塩水溶液中
に鉄シリケートを混入、攪拌する通常のイオン交換法を
あげることができる。
ＣＯを担持させる方法としては、例えば金属塩水溶液中
に鉄シリケートを混入、攪拌する通常のイオン交換法を
あげることができる。
前記組成式（Ｉ）で表される結晶性のチタノシリケート
触媒は、所定のケイ酸塩である水ガラスとチタンイオン
等とを水熱合成することにより容易に得ることができる
。このチタノシリケート中のＳ ｉ ／ Ｔ ｉ原子比
は１５以上であることが好ましく、更に好ましくは２５
〜１００である。また担持するＰｔ、Ｃｕ及び／又はＣ
ｏはチタノシリケート重量当り１．０重量％以上である
のが好ましく、２〜７重量％であるのが更に好ましい。
触媒は、所定のケイ酸塩である水ガラスとチタンイオン
等とを水熱合成することにより容易に得ることができる
。このチタノシリケート中のＳ ｉ ／ Ｔ ｉ原子比
は１５以上であることが好ましく、更に好ましくは２５
〜１００である。また担持するＰｔ、Ｃｕ及び／又はＣ
ｏはチタノシリケート重量当り１．０重量％以上である
のが好ましく、２〜７重量％であるのが更に好ましい。
本発明によれば、炭化水素と窒素酸化物とを含有する酸
化性排気ガスを前記浄化触媒と接触させることによって
酸化性排気ガス中の窒素酸化物を浄化することができる
。
化性排気ガスを前記浄化触媒と接触させることによって
酸化性排気ガス中の窒素酸化物を浄化することができる
。
ここで「酸化性排気ガスＪとは、排気ガス中に含まれる
一酸化炭素、水素及び炭化水素等の還元性物質を完全に
酸化して水と炭酸ガスに変換するに必要な酸素量よりも
過剰な量の酸素が含まれている排気ガスをいい、例えば
、自動車等の内燃機関から排出される排気ガスの場合に
は、空燃費（Ａ／Ｆ）が大きい状態（燃料のリーン領域
）で排出される排気ガスである。
一酸化炭素、水素及び炭化水素等の還元性物質を完全に
酸化して水と炭酸ガスに変換するに必要な酸素量よりも
過剰な量の酸素が含まれている排気ガスをいい、例えば
、自動車等の内燃機関から排出される排気ガスの場合に
は、空燃費（Ａ／Ｆ）が大きい状態（燃料のリーン領域
）で排出される排気ガスである。
本発明に係る前記金属担持チタノシリケート触媒は、排
気ガス中の炭化水素と酸素との反応よりも炭化水素と窒
素酸化物との反応を優先的に促進させて窒素酸化物を浄
化する。従って、排気ガス中の炭化水素と窒素酸化物と
を浄化することができる。
気ガス中の炭化水素と酸素との反応よりも炭化水素と窒
素酸化物との反応を優先的に促進させて窒素酸化物を浄
化する。従って、排気ガス中の炭化水素と窒素酸化物と
を浄化することができる。
浄化される排気ガス中に存在する炭化水素としては、通
常の排気ガス中に残存する炭化水素でよいが、前記の窒
素酸化物と炭化水素との反応をおこなうのに不十分な場
合には、外部より炭化水素を補充すればよい。炭化水素
の必要量としては、１００〜１０，０００ｐｐｍ （
ＣＨａに換算した場合の濃度として）の範囲が好ましい
。
常の排気ガス中に残存する炭化水素でよいが、前記の窒
素酸化物と炭化水素との反応をおこなうのに不十分な場
合には、外部より炭化水素を補充すればよい。炭化水素
の必要量としては、１００〜１０，０００ｐｐｍ （
ＣＨａに換算した場合の濃度として）の範囲が好ましい
。
本発明に係る浄化方法は、通常、反応器内に前記金属担
持チタノシリケート触媒を配置し、その反応器内に排気
ガスを導入して金属担持チタノシリケート触媒と排気ガ
スとを接触させて窒素酸化物を還元浄化し、その後浄化
された排気ガスを反応器より排出させることにより実施
する。また、本発明の浄化方法において公知の浄化触媒
と併用することにより、さらに浄化効果を高めることも
できる。
持チタノシリケート触媒を配置し、その反応器内に排気
ガスを導入して金属担持チタノシリケート触媒と排気ガ
スとを接触させて窒素酸化物を還元浄化し、その後浄化
された排気ガスを反応器より排出させることにより実施
する。また、本発明の浄化方法において公知の浄化触媒
と併用することにより、さらに浄化効果を高めることも
できる。
本発明において、浄化時の触媒層の反応温度としては、
耐久性及び触媒の活性の点から、２００〜８００ ’Ｃ
の範囲の温度が望ましい。この触媒層の温度が８００°
Ｃを超えると触媒の耐久性が低下するおそれがあるため
好ましくない。また、２００°Ｃ未満であると浄化が不
十分となり好ましくない。また本発明に係る浄化方法に
おいて、排気ガスを触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）
には特に制限はないが、例えば、１．０００〜５００．
０００／時間の範囲が活性を維持するために望ましい。
耐久性及び触媒の活性の点から、２００〜８００ ’Ｃ
の範囲の温度が望ましい。この触媒層の温度が８００°
Ｃを超えると触媒の耐久性が低下するおそれがあるため
好ましくない。また、２００°Ｃ未満であると浄化が不
十分となり好ましくない。また本発明に係る浄化方法に
おいて、排気ガスを触媒層に導入する空間速度（ＳＶ）
には特に制限はないが、例えば、１．０００〜５００．
０００／時間の範囲が活性を維持するために望ましい。
本発明に係る前記した特定の金属（即ちＰｔ、Ｃｕ及び
／又はＣｏ）を含有する担持チタノシリケート触媒は、
シリケート骨格中にチタン原子を組み込んだ結晶性の構
造を有しているため、前記特定の金属をアルミナに担持
したものやチタンをシリケートにイオン交換で担持して
形成したものに比較して、窒素酸化物の浄化に優れた性
能を有している。
／又はＣｏ）を含有する担持チタノシリケート触媒は、
シリケート骨格中にチタン原子を組み込んだ結晶性の構
造を有しているため、前記特定の金属をアルミナに担持
したものやチタンをシリケートにイオン交換で担持して
形成したものに比較して、窒素酸化物の浄化に優れた性
能を有している。
この金属担持チタノシリケート触媒に、少なくとも炭化
水素と窒素酸化物とを含む酸化性排気ガスを接触させる
と、排気ガス中の窒素酸化物を高能率で窒素ガスに還元
して排気ガスを浄化することができる。
水素と窒素酸化物とを含む酸化性排気ガスを接触させる
と、排気ガス中の窒素酸化物を高能率で窒素ガスに還元
して排気ガスを浄化することができる。
また、この金属担持チタノシリケート触媒は、６００°
Ｃで５時間加熱する耐久試験後においても排気ガスの浄
化性能を有し、通常の排気ガス用触媒として使用するこ
とができる。
Ｃで５時間加熱する耐久試験後においても排気ガスの浄
化性能を有し、通常の排気ガス用触媒として使用するこ
とができる。
本発明に係る排気ガスの浄化方法は、前記した特定の金
属担持チタノシリケート触媒を炭化水素と窒素酸化物と
を含有する酸化性排気ガスと接触させて窒素酸化物を浄
化する。この酸化性排気ガスは、−酸化炭素、水素及び
炭化水素等の還元性物質を完全に酸化して水と炭酸ガス
に変換するに必要な酸素量よりも過剰な量の酸素が含ま
れた状態である。
属担持チタノシリケート触媒を炭化水素と窒素酸化物と
を含有する酸化性排気ガスと接触させて窒素酸化物を浄
化する。この酸化性排気ガスは、−酸化炭素、水素及び
炭化水素等の還元性物質を完全に酸化して水と炭酸ガス
に変換するに必要な酸素量よりも過剰な量の酸素が含ま
れた状態である。
本発明に係るＰｔ５Ｃｕ及び／又はＣｏ担持チタタノシ
リケート触媒は、炭化水素と酸素との反応に優先して炭
化水素と窒素酸化物とを反応させ、窒素酸化物を還元し
て窒素ガスとする。その後炭化水素が酸素と反応して炭
酸ガスに転化する。かくして酸化性排気ガス中の窒素酸
化物を浄化することができる。
リケート触媒は、炭化水素と酸素との反応に優先して炭
化水素と窒素酸化物とを反応させ、窒素酸化物を還元し
て窒素ガスとする。その後炭化水素が酸素と反応して炭
酸ガスに転化する。かくして酸化性排気ガス中の窒素酸
化物を浄化することができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
を以下の実施例に限定するものでないことはいうまでも
ない。
を以下の実施例に限定するものでないことはいうまでも
ない。
髭よ
〔触媒の調製〕
Ｓ ｉ ／ Ｔ ｉの原子比が２５のｐｔ担持チタノシ
リケート触媒を、以下のようにして調製した。
リケート触媒を、以下のようにして調製した。
Ａ液：硫酸チタン（ＩＶ）
（Ｔｉ （ＳＯａ） ｚ・４ＨＪ ） ３．３
９ ｇＨｚＯ８５，Ｏｇ Ｂ液：水ガラス （Ｓｉ（ｈ ３５〜３８重量％） ５０．０ｇ
ＨｚＯ５０，Ｏｇ Ｃ液：硫酸（〉８５重量％） １５．Ｏｇ
Ｄ液：テトラプロピルアンモニウムヒドロキサイド（（
Ｃ３Ｈ？）、ＮＯＦ！ （２０〜２５重量％））３０．
０ ｇ の４種の溶液を調製した。
９ ｇＨｚＯ８５，Ｏｇ Ｂ液：水ガラス （Ｓｉ（ｈ ３５〜３８重量％） ５０．０ｇ
ＨｚＯ５０，Ｏｇ Ｃ液：硫酸（〉８５重量％） １５．Ｏｇ
Ｄ液：テトラプロピルアンモニウムヒドロキサイド（（
Ｃ３Ｈ？）、ＮＯＦ！ （２０〜２５重量％））３０．
０ ｇ の４種の溶液を調製した。
前記Ａ液を２００−のビーカーに入れ、室温下でｐＨを
２．５〜３．５に保ち、激しく攪拌しながら、Ｂ液及び
Ｃ液を滴下して混合した。この混合液にＤ液を混入し約
３時間攪拌し、得られた混合液をオートクレーブに移し
、攪拌をおこなわずに、１°Ｃ／分の昇温速度で１８０
°Ｃまで加熱昇温させ、その後０．２５°Ｃ／分の昇温
速度で２１０°Ｃまで加熱昇温させた後、２１０°Ｃで
６０時間保持した。冷却後、生成物を洗浄し、１２０℃
で乾燥した。次いで、窒素流通下５５０″Ｃで１５時間
焼成した後、空気流通下５５０°Ｃで５時間焼成した。
２．５〜３．５に保ち、激しく攪拌しながら、Ｂ液及び
Ｃ液を滴下して混合した。この混合液にＤ液を混入し約
３時間攪拌し、得られた混合液をオートクレーブに移し
、攪拌をおこなわずに、１°Ｃ／分の昇温速度で１８０
°Ｃまで加熱昇温させ、その後０．２５°Ｃ／分の昇温
速度で２１０°Ｃまで加熱昇温させた後、２１０°Ｃで
６０時間保持した。冷却後、生成物を洗浄し、１２０℃
で乾燥した。次いで、窒素流通下５５０″Ｃで１５時間
焼成した後、空気流通下５５０°Ｃで５時間焼成した。
続いてこの焼成体を濃度ＩＮのＮＬＮＯ：＋溶液に３時
間浸漬して、アンモニウム型に変換した。その後、室温
で水洗した後、１００°Ｃで乾燥し、さらに空気中５０
０″Ｃで１時間焼成してチタノシリケートを得た。チタ
ンの含有量は２．７４重量％であった。
間浸漬して、アンモニウム型に変換した。その後、室温
で水洗した後、１００°Ｃで乾燥し、さらに空気中５０
０″Ｃで１時間焼成してチタノシリケートを得た。チタ
ンの含有量は２．７４重量％であった。
このアンモニウム型チタノシリケートを０．２Ｍ／ｌの
Ｐｔアミン水溶液に３時間浸漬してＰｔイオン交換した
後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥し、さらに空気中
で３５０°Ｃで３時間焼成してＰｔ１Ｂ持チタノシリケ
ート触媒Ａを得た。
Ｐｔアミン水溶液に３時間浸漬してＰｔイオン交換した
後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥し、さらに空気中
で３５０°Ｃで３時間焼成してＰｔ１Ｂ持チタノシリケ
ート触媒Ａを得た。
イオン交換については、ｐＨが高く、水溶液温度も高い
方が交換量が向上する。
方が交換量が向上する。
上で得たＰｔ担持チタノシリケート触媒のＰｔ含有量は
７．４４重量％であった。
７．４４重量％であった。
比較用触媒として、活性アルミナに１．２重量％Ｐｔを
担持した触媒Ｂ及び前記の方法で調製したアンモニウム
型チタ７ノシリケート触媒Ｃを用いた。
担持した触媒Ｂ及び前記の方法で調製したアンモニウム
型チタ７ノシリケート触媒Ｃを用いた。
上で得たｐｔ担担持チタノシリケート触媒色比較用触媒
Ｂ及びＣとの触媒性能を比較した。
Ｂ及びＣとの触媒性能を比較した。
それぞれフレッシュおよび６００°Ｃで５時間耐久試験
後、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件の
ガスと接触させて浄化性能を比較した。
後、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件の
ガスと接触させて浄化性能を比較した。
ガス組成：
ＨＣ（炭化水素）：０．０８％、ｃｏ：ｏ、ｉ１％、０
２：４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｎ２：ｏ、０３％
、Ｃ０２：１１．９％、Ｎ２０：２．３％、Ｎ２ ：
８ｔ、２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空間速度
）：４２０．０００／時間、 触媒層の温度：２５０°Ｃ１３００°Ｃ及び４００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表１に示し、耐久試験後の浄化率
を表２に示す。
２：４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｎ２：ｏ、０３％
、Ｃ０２：１１．９％、Ｎ２０：２．３％、Ｎ２ ：
８ｔ、２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空間速度
）：４２０．０００／時間、 触媒層の温度：２５０°Ｃ１３００°Ｃ及び４００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表１に示し、耐久試験後の浄化率
を表２に示す。
表１及び２に示したように、本発明に係る触媒Ａは比較
例触媒Ｂ及びＣに比べて数倍から士数倍の窒素酸化物を
浄化を示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能
においても優れていた。
例触媒Ｂ及びＣに比べて数倍から士数倍の窒素酸化物を
浄化を示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能
においても優れていた。
以下余白
１ 亘゛ ° ％
貫Ｉ
〔触媒の調製］
Ｓｉ／Ｔｉの原子比が２５のＣｕ担持チタノシリケート
触媒を、以下のようにして調製した。
触媒を、以下のようにして調製した。
例１の方法で調製したアンモニウム型チタノシリケート
を０．２Ｍ＃２酢酸銅水溶液に３時間浸漬してＣｕイオ
ン交換した後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥し、さ
らに空気中で３５０°Ｃで３時間焼成してＣｕ担持チタ
ノシリケート触媒りを得た。
を０．２Ｍ＃２酢酸銅水溶液に３時間浸漬してＣｕイオ
ン交換した後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥し、さ
らに空気中で３５０°Ｃで３時間焼成してＣｕ担持チタ
ノシリケート触媒りを得た。
酢酸銅によるＣｕイオン交換については、ｐＨが高く、
水溶液温度も高い方が交換量が向上する。
水溶液温度も高い方が交換量が向上する。
上で得たＣｕ担持チタノシリケート触媒のＣυ含有量は
３．６４重量％であった。
３．６４重量％であった。
比較用触媒として、活性アルミナに１．２重量％Ｃｕを
担持した触媒Ｅ及び前記の方法で調製したアンモニウム
型チタノシリケート触媒Ｆを用いた。
担持した触媒Ｅ及び前記の方法で調製したアンモニウム
型チタノシリケート触媒Ｆを用いた。
［浄化性能評価〕
前記で得たＣｕ担持チタノシリケート触媒りと比較用触
媒Ｅ及びＦとの触媒性能を比較した。
媒Ｅ及びＦとの触媒性能を比較した。
それぞれフレッシュおよび６００’Ｃで５時間耐久試験
後、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件の
ガスに接触させて浄化性能を比較した。
後、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件の
ガスに接触させて浄化性能を比較した。
ガス組成：
ＨＣ（炭化水素）：ｏ、ｏ８％、ｃｏ：ｏ、ｉ１％、０
□： ４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｈ２：０．０３
％、ＣＯｘ ： １１．９％、Ｈ２Ｏ：２．３％、Ｎｚ
：８１．２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空間速
度）＝４２０．０００／時間、 触媒層の温度＝４００°Ｃ１５００°Ｃ及び６００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表３に示し、耐久試験後の浄化率
を表４に示す。
□： ４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｈ２：０．０３
％、ＣＯｘ ： １１．９％、Ｈ２Ｏ：２．３％、Ｎｚ
：８１．２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空間速
度）＝４２０．０００／時間、 触媒層の温度＝４００°Ｃ１５００°Ｃ及び６００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表３に示し、耐久試験後の浄化率
を表４に示す。
表３及び４に示したように、本発明に係る触媒りは比較
例触媒Ｅ及びＦに比べて数倍から十数倍の窒素酸化物を
浄化を示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能
においても優れていた。更に、貴金属担持チタノチリケ
ート触媒よりも高温側での性能向上が認められた。
例触媒Ｅ及びＦに比べて数倍から十数倍の窒素酸化物を
浄化を示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能
においても優れていた。更に、貴金属担持チタノチリケ
ート触媒よりも高温側での性能向上が認められた。
以下余白
倒」−
〔触媒の調製〕
Ｓｉ／Ｔｉの原子比が２５のＣｏ担持チタノシリケート
触媒を、以下のようにして調製した。
触媒を、以下のようにして調製した。
例１の方法で調製したアンモニウム型チタノシリケート
を０．２Ｍ＃！酢酸コバルト水溶液に３時間浸漬してＣ
ｏイオン交換した後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥
し、更に空気中で３５０°Ｃで３時間焼成してＣＯ担持
チタノシリケート触媒Ｇを得た。
を０．２Ｍ＃！酢酸コバルト水溶液に３時間浸漬してＣ
ｏイオン交換した後、室温で水洗し、１００°Ｃで乾燥
し、更に空気中で３５０°Ｃで３時間焼成してＣＯ担持
チタノシリケート触媒Ｇを得た。
上で得たＣｏ担持チタノシリケート触媒のＣＯ含有量は
３．２重量％であった。
３．２重量％であった。
比較用触媒として、前記の方法で調製したアンモニウム
型チタノシリケート触媒Ｈを用いた。
型チタノシリケート触媒Ｈを用いた。
前記で得たＣｏ担担持チタノシリケート触媒色比較用触
媒Ｈとの触媒性能を比較した。
媒Ｈとの触媒性能を比較した。
それぞれフレッシュ及び６００°Ｃで５時間耐久試験後
、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件のガ
スに接触させて浄化性能を比較した。
、自動車の排気ガスを模擬した下記組成並びに条件のガ
スに接触させて浄化性能を比較した。
ガス組成：
ＨＣ：Ｃ炭化水素）：０．０８％、Ｃｏ：０．１１％、
ＯＲｒ４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｈ，：０．０３
％、ＣＯ□ ： １１．９％、Ｈ，０：２．３％、Ｎ、
：８１．２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空
間速度）：４２０．０００／時間、 触媒層の温度：５００°Ｃ１６００°Ｃ及び７００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表５に示し、耐久試験後の浄化率
を表６に示す。
ＯＲｒ４．３０％、ＮＯ：０．１０％、Ｈ，：０．０３
％、ＣＯ□ ： １１．９％、Ｈ，０：２．３％、Ｎ、
：８１．２％、ＳＶ（触媒層へのガスを導入する空
間速度）：４２０．０００／時間、 触媒層の温度：５００°Ｃ１６００°Ｃ及び７００°Ｃ
に於ける初期浄化率を表５に示し、耐久試験後の浄化率
を表６に示す。
表５及び６に示したように、本発明に係る触媒Ｇは比較
例触媒Ｈに比べて数倍から士数倍の窒素酸化物を浄化を
示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能におい
ても優れていた。更に、貴金属担持チタノシリケート触
媒よりも高温側での性能向上が認められた。
例触媒Ｈに比べて数倍から士数倍の窒素酸化物を浄化を
示した。また炭化水素及び−酸化炭素の浄化性能におい
ても優れていた。更に、貴金属担持チタノシリケート触
媒よりも高温側での性能向上が認められた。
以下余白
〔発明の効果〕
以下説明したように、本発明によれば、前記した特定の
組成を有する結晶性チタノシリケートにＰｔ、Ｃｕ及び
／又はＣｏを担持した触媒を用いることによって、酸素
過剰雰囲気下において排気ガス中の炭化水素、−酸化炭
素及び窒素酸化物を同時に除去でき、また６００°ＣＸ
５時間の耐久試験後においても実用的に受は入れること
のできる浄化性能を有する。
組成を有する結晶性チタノシリケートにＰｔ、Ｃｕ及び
／又はＣｏを担持した触媒を用いることによって、酸素
過剰雰囲気下において排気ガス中の炭化水素、−酸化炭
素及び窒素酸化物を同時に除去でき、また６００°ＣＸ
５時間の耐久試験後においても実用的に受は入れること
のできる浄化性能を有する。
本発明に係るＰｔ、Ｃｕ及び／又はＣｏ担持チタノシリ
ケート触媒は、粒状、ペレット状、ハニカム状等その浄
化時の構造は問わない。
ケート触媒は、粒状、ペレット状、ハニカム状等その浄
化時の構造は問わない。
なお、自動車等の内燃機関のみならず、硝酸製造工場、
各種燃焼設備などの窒素酸化物を含有する排気ガスの浄
化に利用することができる。
各種燃焼設備などの窒素酸化物を含有する排気ガスの浄
化に利用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、組成式： Ｍ＿ｎ（Ｔｉ＿ｎＳｉ＿９＿６＿−＿ｎＯ＿１＿９＿２
）・１６Ｈ＿２Ｏ（ I ）（式中、Ｍはナトリウムまた
はカリウムイオンを表し、ｎ＜２７である）で示される
結晶性チタノシリケートに白金、銅及びコバルトの中か
ら選ばれた少なくとも一種の金属を担持せしめてなるこ
とを特徴とする、主として排気ガス中の窒素酸化物を除
去する排気ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2321296A JPH04193348A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2321296A JPH04193348A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193348A true JPH04193348A (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=18130992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2321296A Pending JPH04193348A (ja) | 1990-11-27 | 1990-11-27 | 排気ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04193348A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108722477A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-11-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种抗碱中毒高效脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| JP2024545017A (ja) * | 2021-12-20 | 2024-12-05 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 天然ガスエンジンによって生成される排気ガスを処理するための触媒材料 |
-
1990
- 1990-11-27 JP JP2321296A patent/JPH04193348A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108722477A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-11-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种抗碱中毒高效脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| JP2024545017A (ja) * | 2021-12-20 | 2024-12-05 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 天然ガスエンジンによって生成される排気ガスを処理するための触媒材料 |
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