JPH04193881A - オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 - Google Patents
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法Info
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- JPH04193881A JPH04193881A JP31788890A JP31788890A JPH04193881A JP H04193881 A JPH04193881 A JP H04193881A JP 31788890 A JP31788890 A JP 31788890A JP 31788890 A JP31788890 A JP 31788890A JP H04193881 A JPH04193881 A JP H04193881A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxytitanium phthalocyanine
- type
- water paste
- hydrocarbon solvent
- saturated hydrocarbon
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- Pending
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
法に関する。更に詳しくは特願平１−３１９９３５記載
のＣｕＫα特性Ｘ線による主な回折角（２θ±０．２°
）が９．０゜、１４．２゜、２３．９゜、２７．１″で
ある■型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
法に関する。
法に関する。更に詳しくは特願平１−３１９９３５記載
のＣｕＫα特性Ｘ線による主な回折角（２θ±０．２°
）が９．０゜、１４．２゜、２３．９゜、２７．１″で
ある■型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
法に関する。
従来、フタロシアニン系顔料は塗料、インキ、樹脂の着
色などの用途の他、触媒、電子写真感光体、太陽電池、
センサーなどに用いられる電子利料として注目され、盛
んに用いられるようになった。
色などの用途の他、触媒、電子写真感光体、太陽電池、
センサーなどに用いられる電子利料として注目され、盛
んに用いられるようになった。
本発明者らはオキシチタニウムフタロシアニンの製造方
法について詳細に検討した結果、製造条件の微妙な違い
によって種々の結晶形が得られることを確認した。例え
ば、特開昭５９−４９５４４号公報（Ｕ Ｓ Ｐ ４，
４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公報、
特開昭６１−２３９２４８号公報（Ｕ Ｓ Ｐ４，７２
８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（Ｕ Ｓ
Ｐ４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報
、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９
８０６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公報ｔ
こ示されている結晶形の異なるオキシチタニウムフタロ
シアニンが、種々の製造条件により製造できる。これら
の結晶形は通常混合物として得られることが多く、多形
混合物であるがために製品の均一性に問題があった。こ
のため、純粋な結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンを取得することが望まれており、従来より多くの試み
がなされてきた。例えば、特開昭６３−３６４号公報、
特開昭６３−３６５号公報、特開昭６３−３７１６３号
公報、特開昭６３−５７６７０号公報、特開昭６３−８
０２６３号公報などがそれにあたり、Ａ型やＣ型結晶が
均一に得られる製造法が確立されている。
法について詳細に検討した結果、製造条件の微妙な違い
によって種々の結晶形が得られることを確認した。例え
ば、特開昭５９−４９５４４号公報（Ｕ Ｓ Ｐ ４，
４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９５９号公報、
特開昭６１−２３９２４８号公報（Ｕ Ｓ Ｐ４，７２
８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報（Ｕ Ｓ
Ｐ４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号公報
、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９
８０６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公報ｔ
こ示されている結晶形の異なるオキシチタニウムフタロ
シアニンが、種々の製造条件により製造できる。これら
の結晶形は通常混合物として得られることが多く、多形
混合物であるがために製品の均一性に問題があった。こ
のため、純粋な結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンを取得することが望まれており、従来より多くの試み
がなされてきた。例えば、特開昭６３−３６４号公報、
特開昭６３−３６５号公報、特開昭６３−３７１６３号
公報、特開昭６３−５７６７０号公報、特開昭６３−８
０２６３号公報などがそれにあたり、Ａ型やＣ型結晶が
均一に得られる製造法が確立されている。
オキシチタニウムフタロシアニンのＩ型結晶の工業的な
製造方法としては、特願平１−３１９９３５において提
案されている、オキシチタニウムフタロシアニンの水ペ
ーストを飽和炭化水素系溶剤中で処理する方法が作業の
安全性や処理の均一性で優れている。しかしながら、処
理スケールを大きくした場合処理時間の長時間化、処理
の均−性悪化等の問題があるので、本願においてはより
生産性に優れた製造方法を提供することを目的とする。
製造方法としては、特願平１−３１９９３５において提
案されている、オキシチタニウムフタロシアニンの水ペ
ーストを飽和炭化水素系溶剤中で処理する方法が作業の
安全性や処理の均一性で優れている。しかしながら、処
理スケールを大きくした場合処理時間の長時間化、処理
の均−性悪化等の問題があるので、本願においてはより
生産性に優れた製造方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、オキシチタニウムフタロシアニンの■型
結晶を生産性に優れた工業的方法で製造するべく鋭意検
討を重ねた結果、オキシチタニウムフタロシアニンの水
ペーストを飽和炭化水素系溶剤で処理する際に金属イオ
ンとキレート化合物を形成し得る有機化合物を添加する
ことによって達成されることを見い出し、本発明に至っ
た。
結晶を生産性に優れた工業的方法で製造するべく鋭意検
討を重ねた結果、オキシチタニウムフタロシアニンの水
ペーストを飽和炭化水素系溶剤で処理する際に金属イオ
ンとキレート化合物を形成し得る有機化合物を添加する
ことによって達成されることを見い出し、本発明に至っ
た。
すなわち、本発明は、オキシチタニウムフタロシアニン
の水ペーストを飽和炭化水素系溶剤と金属イオンとキレ
ート化合物を形成し得る有機化合物との混合物でミリン
グ処理することを特徴とする、ＣｕＫα特性Ｘ線による
主な回折角（２θ±０．２゜が９．０ ’、 １４．
２ ’、 ２３．９°および２７．１°であるＩ型オキ
シチタニウムフクロシアニン結晶の製造方法である。
の水ペーストを飽和炭化水素系溶剤と金属イオンとキレ
ート化合物を形成し得る有機化合物との混合物でミリン
グ処理することを特徴とする、ＣｕＫα特性Ｘ線による
主な回折角（２θ±０．２゜が９．０ ’、 １４．
２ ’、 ２３．９°および２７．１°であるＩ型オキ
シチタニウムフクロシアニン結晶の製造方法である。
本発明により得られるオキシチタニウムフタロシアニン
は、■型結晶であり、Ｘ線回折（ＣｕＫ α特性Ｘ線使
用）パターンは第１図に示すようにブラッグ角（２θ±
０．２’）の９．０゜、１４．２゜、２３．９°および
２７．１’の位置に強いピークを示す。上記ピークは、
ピーク強度の強い上位４点をとったものであり、主要な
ピークとなっている。
は、■型結晶であり、Ｘ線回折（ＣｕＫ α特性Ｘ線使
用）パターンは第１図に示すようにブラッグ角（２θ±
０．２’）の９．０゜、１４．２゜、２３．９°および
２７．１’の位置に強いピークを示す。上記ピークは、
ピーク強度の強い上位４点をとったものであり、主要な
ピークとなっている。
ここでオキシチタニウムフタロシアニンの構造は
で表わされる。
ただし、Ｘｏ、Ｘ２１ Ｘ３＋ Ｘ４はｃｐまたは
Ｂｒを表わしｎ、ｍ、ｌ、にはＯ〜４の整数である。
Ｂｒを表わしｎ、ｍ、ｌ、にはＯ〜４の整数である。
Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニンの製造に必要なオ
キシチタニウムフタロシアニンの水ペーストは、通常の
アシッドベージティング法によって得られる水ペースト
が好ましい。この水ペーストは均一に水を含有していれ
ばよい。好ましい固形分は１５〜４５重量％である。ま
たこの水ペーストに含まれるオキシチタニウムフタロシ
アニンは、アシッドページティング処理に用いる硫酸量
、水の量、処理温度等の条件により種々のやや非晶質の
結晶形または非晶質となるが、アシッドページティング
処理を施しているならば、どのような非晶質、やや非晶
質の結晶形、またはそれらの混合物でもよい。
キシチタニウムフタロシアニンの水ペーストは、通常の
アシッドベージティング法によって得られる水ペースト
が好ましい。この水ペーストは均一に水を含有していれ
ばよい。好ましい固形分は１５〜４５重量％である。ま
たこの水ペーストに含まれるオキシチタニウムフタロシ
アニンは、アシッドページティング処理に用いる硫酸量
、水の量、処理温度等の条件により種々のやや非晶質の
結晶形または非晶質となるが、アシッドページティング
処理を施しているならば、どのような非晶質、やや非晶
質の結晶形、またはそれらの混合物でもよい。
Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニンの製造に用いる溶
剤としては、２位の位置にメチル基を有していてもよい
、直鎖部の炭素数が５から１２の脂肪族飽和炭化水素系
溶剤、例えばｎ−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタ
ン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、２−メヂルペンクン、
２−メチルオクタン等の脂肪族飽和炭化水素系溶剤から
１種以上選択することが好ましい。
剤としては、２位の位置にメチル基を有していてもよい
、直鎖部の炭素数が５から１２の脂肪族飽和炭化水素系
溶剤、例えばｎ−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタ
ン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、２−メヂルペンクン、
２−メチルオクタン等の脂肪族飽和炭化水素系溶剤から
１種以上選択することが好ましい。
また、上記溶剤を主成分とするものであれば、混合溶剤
でも使用でき、例えばリグロイン、石油ベンジン等の溶
剤も使用できる。
でも使用でき、例えばリグロイン、石油ベンジン等の溶
剤も使用できる。
また、同時に使用する金属イオンとキレート化合物を形
成し得る有機化合物（以下キレート化剤という）の例と
しては、エチレンジアミン四酢酸及びそのナトリウム塩
、アセチルアセトンニトリロ三酢酸、２，２′−ビピリ
ジン、Ｌ４，８．１１−テトラアザシクロテトラデカン
のサリチル酸、８−キノリツール、ジエチルジヂオカル
ハミド酸等が挙げられ、必要に応して２種以上の化合物
を混合して使用することも可能である。
成し得る有機化合物（以下キレート化剤という）の例と
しては、エチレンジアミン四酢酸及びそのナトリウム塩
、アセチルアセトンニトリロ三酢酸、２，２′−ビピリ
ジン、Ｌ４，８．１１−テトラアザシクロテトラデカン
のサリチル酸、８−キノリツール、ジエチルジヂオカル
ハミド酸等が挙げられ、必要に応して２種以上の化合物
を混合して使用することも可能である。
Ｉ型オキシチタニウムフタロシアニンは前記オキシチタ
ニウムフタロシアニンの水ペーストを通常顔料分散や乳
化混合等に用いられるガラスピーズ、スチールビーズ、
アルミナビーズ等を分散メディアとしてサンドミルやボ
ールミル等のミリング装置を用い、１時間以上、前記飽
和炭化水素系溶剤と前記キレート化剤の存在下ミリング
処理することによって得られる。
ニウムフタロシアニンの水ペーストを通常顔料分散や乳
化混合等に用いられるガラスピーズ、スチールビーズ、
アルミナビーズ等を分散メディアとしてサンドミルやボ
ールミル等のミリング装置を用い、１時間以上、前記飽
和炭化水素系溶剤と前記キレート化剤の存在下ミリング
処理することによって得られる。
飽和炭化水素系溶剤、及びキレート化剤の使用量は任意
に選択できるが、好ましくはオキシチタニウムフタロシ
アニン重量に対して、溶剤は５〜４０倍重量の範囲であ
りキレート化剤は１重量％〜１０重量％の範囲である。
に選択できるが、好ましくはオキシチタニウムフタロシ
アニン重量に対して、溶剤は５〜４０倍重量の範囲であ
りキレート化剤は１重量％〜１０重量％の範囲である。
溶剤量は、この範囲より少ないと処理液の粘度が高くな
るためミリング処理の操作性が悪化し、多いと処理量が
少なくなり生産性が悪化する。またキレート他剤量は、
この範囲より少ないと効果が少なく、多いと処理後キレ
ート化剤が残留し電子写真特性上悪影響を及ばずことが
ある。
るためミリング処理の操作性が悪化し、多いと処理量が
少なくなり生産性が悪化する。またキレート他剤量は、
この範囲より少ないと効果が少なく、多いと処理後キレ
ート化剤が残留し電子写真特性上悪影響を及ばずことが
ある。
ミリング処理は室温下でも、加熱下でもよいが、２０〜
８０°Ｃでの処理が好ましい。
８０°Ｃでの処理が好ましい。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
一施例１．比較例１
特開昭６１−２３９２４８号公報（Ｕ Ｓ Ｐ ４，７
２８，５９２）に開示されている製造例に従って、いわ
ゆるα型と呼ばれているオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶を得た。このα型結晶２．０ ｋｇを濃硫酸６０
ｋｇ中に５℃以下でゆっくりと投入、溶解させ、６００
ｋｇの氷水中に２時間かけて滴下した。得られた顔料を
濾別、充分に水洗してオキシチタニウムフタロシアニン
の水ペーストを得た。なお、この水ペース１−の固形分
は２０重量％であった。
２８，５９２）に開示されている製造例に従って、いわ
ゆるα型と呼ばれているオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶を得た。このα型結晶２．０ ｋｇを濃硫酸６０
ｋｇ中に５℃以下でゆっくりと投入、溶解させ、６００
ｋｇの氷水中に２時間かけて滴下した。得られた顔料を
濾別、充分に水洗してオキシチタニウムフタロシアニン
の水ペーストを得た。なお、この水ペース１−の固形分
は２０重量％であった。
この水ペーストの一部を乾燥し、Ｘ線回折測定をした結
果を第２図に示す。
果を第２図に示す。
水ペースト５．０ ｋｇに、ｎ−ヘキサン２Ｃ１ｋｇ、
下記構造式のキレート化剤 １０ｇを加え１ｍｍφのガラスピーズとともにザンドミ
ル装置でミリング処理を２０″Ｃで２０時間行い、α型
からＩ型への変換を行った結果を表１に示す。キレート
化剤を用いずに処理を行った結果を比較例１として示す
。
下記構造式のキレート化剤 １０ｇを加え１ｍｍφのガラスピーズとともにザンドミ
ル装置でミリング処理を２０″Ｃで２０時間行い、α型
からＩ型への変換を行った結果を表１に示す。キレート
化剤を用いずに処理を行った結果を比較例１として示す
。
］ １
表１よりわかるようにキレート化剤を添加することによ
り、■型への変換速度が速くなっていることが認められ
る。
り、■型への変換速度が速くなっていることが認められ
る。
実画■殊スー」１交例」。
実施例１で使用したのと同じ水ペースト］、 Ｏｋｇを
用い、２−メヂルオクタン８ｋｇ、下記構造式のキレー
ト化剤１０ｇを加え１ｍｍφのガラスピーズとともに Ｈ サンドミル装置でミリング処理を３０°Ｃで２０時間行
い、α型から■型への変換を行った結果を表２に示す。
用い、２−メヂルオクタン８ｋｇ、下記構造式のキレー
ト化剤１０ｇを加え１ｍｍφのガラスピーズとともに Ｈ サンドミル装置でミリング処理を３０°Ｃで２０時間行
い、α型から■型への変換を行った結果を表２に示す。
キレート化剤を用いずに処理を行った結果を比較例２と
して示す。
して示す。
表２よりわかるように界面活性剤を添加することにより
、■型への変換速度が速くなっていることが認められる
。
、■型への変換速度が速くなっていることが認められる
。
実漏」■−」１幻殊１
実施例１で使用したのと同じ水ペースＩ−１，０ｋｇを
用い、ｎ−ドデカン４ｋｇ、下記構造式（１）〜（４）
のキレート化剤を加え１ｍｍφのガラスピーズとともに
サンドミル装置でミリング処理を行い、α型から■型へ
の変換を行った結果を表３に示す。界面活性剤を用いず
に処理を行った結果を比較例３として示す。
用い、ｎ−ドデカン４ｋｇ、下記構造式（１）〜（４）
のキレート化剤を加え１ｍｍφのガラスピーズとともに
サンドミル装置でミリング処理を行い、α型から■型へ
の変換を行った結果を表３に示す。界面活性剤を用いず
に処理を行った結果を比較例３として示す。
■
表 ３
表３よりわかる様にキレート化剤を添加することにより
、■型への変換速度が速くなっていることが認められる
。
、■型への変換速度が速くなっていることが認められる
。
（発明の効果〕
本発明によれば、純粋なＩ型結晶のオキシチタニウムフ
タロシアニンを、安全性の高い作業により、短時間に、
大スケールですなわち生産性に優れて製造することがで
きる。
タロシアニンを、安全性の高い作業により、短時間に、
大スケールですなわち生産性に優れて製造することがで
きる。
第１図は本発明で得られたＩ型オキシチタニウムフクロ
シアニンのＸ線回折図である。 第２図は本発明で用いたα型オキシチタニウムフタロシ
アニンの水ペースト（その乾燥品）のＸ線回折図である
。 代理人 弁理士 山 下 穣 平
シアニンのＸ線回折図である。 第２図は本発明で用いたα型オキシチタニウムフタロシ
アニンの水ペースト（その乾燥品）のＸ線回折図である
。 代理人 弁理士 山 下 穣 平
Claims (4)
- （１）オキシチタニウムフタロシアニンの水ペーストを
、飽和炭化水素系溶剤と金属イオンとキレート化合物を
形成し得る有機化合物との混合物でミリング処理するこ
とを特徴とする、ＣｕＫα特性Ｘ線による主な回折角（
２θ±０．２゜）が９．０゜、１４．２゜、２３．９゜
および２７．１゜である I 型オキシチタニウムフタロ
シアニン結晶の製造方法。 - （２）飽和炭化水素系溶剤が、２位の位置にメチル基を
有していてもよい直鎖部分の炭素数が５〜１２の脂肪族
直鎖炭化水素系溶剤の中から選ばれる少なくとも１つで
あることを特徴とする請求項１記載の I 型オキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶の製造方法。 - （３）金属イオンとキレート化合物を形成し得る有機化
合物が、エチレンジアミン四酢酸またはそのナトリウム
塩であることを特徴とする請求項１記載の I 型オキシ
チタニウムフタロシアニン結晶の製造方法。 - （４）オキシチタニウムフタロシアニンの水ペーストが
、オキシチタニウムフタロシアニンをアシッドペーステ
ィング処理して得られる水ペーストであることを特徴と
する請求項１記載の I 型オキシチタニウムフタロシア
ニン結晶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788890A JPH04193881A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788890A JPH04193881A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193881A true JPH04193881A (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=18093175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31788890A Pending JPH04193881A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04193881A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6503673B2 (en) | 2000-10-24 | 2003-01-07 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Phthalocyanine composition, process for production thereof, and electrophotographic photoreceptor |
| CN100333829C (zh) * | 2003-12-25 | 2007-08-29 | 福州大学 | 一种复合光催化材料的溶胶－凝胶原位及自组装合成方法 |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP31788890A patent/JPH04193881A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6503673B2 (en) | 2000-10-24 | 2003-01-07 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Phthalocyanine composition, process for production thereof, and electrophotographic photoreceptor |
| CN100333829C (zh) * | 2003-12-25 | 2007-08-29 | 福州大学 | 一种复合光催化材料的溶胶－凝胶原位及自组装合成方法 |
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