JPH0116272B2 - - Google Patents
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- JPH0116272B2 JPH0116272B2 JP4946781A JP4946781A JPH0116272B2 JP H0116272 B2 JPH0116272 B2 JP H0116272B2 JP 4946781 A JP4946781 A JP 4946781A JP 4946781 A JP4946781 A JP 4946781A JP H0116272 B2 JPH0116272 B2 JP H0116272B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- metal
- phthalocyanine
- free phthalocyanine
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は効率のよいε（イプシロン）型無金属
フタロシアニンの製造方法に関する。 フタロシアニンはその大きい着色力、美麗な色
調、優れた耐熱性、耐薬品性および耐光性などの
性質から極めて高く評価され、色材工業において
広範囲の用途を有し、その重要さは年々増加して
いる。 また、有機半導体として、光導電体素子等のエ
レクトロニクス関係への利用についても検討がな
されている。 フタロシアニンは、金属フタロシアニンと無金
属フタロシアニンがあり、それぞれのフタロシア
ニンの中で結晶形の違うフタロシアニンが知られ
ている。 本発明にかかわる無金属フタロシアニンには、
結晶形によりα型、β型、γ型およびＸ型とよば
れる結晶のあることが知られている。これらはＸ
線回折図を比較することによつて容易に区別され
る。 β型は、たとえばアミノイミノイソインドレニ
ンをトリクロロベンゼン中で約200℃にて加熱す
ることによつて生成する緑味の強い青色顔料であ
る。α型は、たとえば無金属フタロシアニンを硫
酸中に溶解し水中に注ぎ再沈澱せしめる、いわゆ
るアシツドペースト法によつて得られる緑味の青
色顔料で熱に不安定であることから、芳香族有機
溶媒中ではより安定なβ型に結晶転移を起すこと
が知られている。 その他の結晶形として、明確な結晶性を示さな
いγ型および充分な時間ミリングしてＸ型無金属
フタロシアニンを製造する方法も知られている。
この方法では100時間以上にも及ぶ粉砕が必要で
あるため多量の電力を消費し、かつ複雑なミーリ
ング装置を必要とすること、また有機半導体とし
て使用する場合には、その半導体としての特性に
悪い影響を及ぼす不純物が、金属またはセラミツ
ク製ミーリング装置からフタロシアニン中へ導入
してしまう欠点がある。さらに、α型無金属フタ
ロシアニンをＸ型無金属フタロシアニンおよび脂
肪族有機溶媒を共に処理する方法も知られている
が、Ｘ型無金属フタロシアニンを予じめ製造して
おかなければならず、この場合に、前記のような
各欠点を伴う。例とえ、少量だけＸ型を製造する
と言つても二段回の操作になるため工程上、好ま
しい方法とは言えない。さらにこれらの方法で
は、結晶性のよいフタロシアニンが得られるとは
必ずしも言えない。すなわちＸ線回折において、
高角度側で明らかなピークが出ず、このことは原
料とするフタロシアニンから目的の無金属フタロ
シアニンに完全に結晶の転移が行なわれていない
ことを示す。つまり結晶性のよい無金属フタロシ
アニンとは言えない。 本発明は、ミリングを必要とせず、かつ製造が
極めて効率のよいε型無金属フタロシアニンの製
造方法に関する。さらには結晶の転移が短時間の
処理で出来る製造方法である。すなわち、下記混
合物をジメチルフオルムアミド、Ｎ−メチル２−
ピロリドン、アセトアミド、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンおよびジメチルスルホキ
シドから選ばれる非プロトン性極性溶媒中にて60
℃以上、好ましくは100℃ないし200℃に加熱処理
せしめるε型無金属フタロシアニンの製造方法で
ある。 (A) α型無金属フタロシアニン 100重量部 (B) ベンゼン核にアミノ基：ニトロ基：アルキル
基：アルコキシ基：シアノ基：メルカプト基：
ハロゲン原子：スルホン酸基：カルボン酸基：
スルホン酸基またはカルボン酸基の金属塩、ア
ンモニウム塩あるいはカチオン性活性剤との
塩：メチレン基、カルボニル基、スルホニル基
またはイミノ基の２価の結合を介した置換基、
から選ばれる置換基を導入した金属または無金
属フタロシアニン誘導体 0.1〜10重量部 本発明に言うε型無金属フタロシアニンとは自
記Ｘ線回折装置（粉末）を用いてCuKα／NiでＸ
線回折角（2θ）を測定すると、7.6゜および9.1゜の
面間隔に相当する回折角を有するものである。 本発明の製造においては、特に得ようとする結
晶形、例えばε型結晶形を有するフタロシアニン
の種を必要としない。また、特に工業的に有利な
ことは、製造が単純なる処方、すなわち、非プロ
トン性極性溶媒中で、α型無金属フタロシアニン
と少量のベンゼン核に置換基を導入したフタロシ
アニン誘導体を加熱するのみで結晶性のよいε型
無金属フタロシアニンが得られること、そしてそ
の転移がおどろくべきこととして短時間に起こる
ことである。具体的には約10分間位で転移が行な
われ、なおかつ長時間（１時間以上）かけても変
化しないことである。 本発明の原料となる無金属フタロシアニンは硫
酸等の強酸によつて脱金属が出来うる金属フタロ
シアニン（例えばリチウムフタロシアニン、ナト
リウムフタロシアニン、カルシウムフタロシアニ
ン、マグネシウムフタロシアニンなど）を含んだ
金属フタロシアニンの酸処理によつて、また、フ
タロジニトリル、アミノイミノイソインドレニン
もしくはアルコキシイミノイソインドレニンなど
から、直接的に作られるものが用いられる。この
ようにすでに知られた方法によつて得られる無金
属フタロシアニンを硫酸に一度溶解もしくは硫酸
塩にしたものを水もしくは氷水中に注ぎ、再析出
もしくは加水分解したα型と呼ばれる結晶形を有
するものが用いられ、この処理をしたものは乾燥
状態、もしくは、水ペースト状のものを用いるこ
とが出来る。 本発明で用いられる金属または無金属フタロシ
アニン誘導体としては従来から知られている誘導
体が用いられる。ベンゼン核に置換基のあるフタ
ロシアニンの置換基とはアミノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、メルカプト
基、ハロゲン原子があり、さらにスルホン酸基、
カルボン酸基又はその金属塩、アンモニウム塩お
よびカチオン性活性剤との塩類が挙げられる。ま
た２価の結合すなわちメチレン基、カルボニル
基、スルホニル基、イミノ基などを介してベンゼ
ン核に置換した各種誘導体も有利に用いられる。
例えば−CH2N、−CON、−SO2N、−NH
−、−CO−、−SO2−、−SO3、−COCH2−、−
CH2CH2−などである。 なお、本発明において用いられるフタロシアニ
ン誘導体は、従来フタロシアニン系顔料の塗料な
どに使用した際の分散性、分散安定性、流動性な
どを向上させる目的で添加されている。すなわ
ち、塗料若しくはグラビアインキに使用した際の
流動性向上、顔料の結晶抑制、結晶変換抑制等の
作用を有することが知られている。本発明は従来
技術とは異なり、特にα型無金属フタロシアニン
とこれらフタロシアニン誘導体等と非プロトン性
極性溶媒中で加熱処理することにより、ミリング
を行わなくても、結晶性がよく、かつ鮮明な色相
を有する無金属フタロシアニンが得られることを
発明したものである。 本発明において、使用する非プロトン性極性溶
媒として、例えば、ジメメルフオルムアミド、Ｎ
−メチル２−ピロリドン、アセトアミド、エチレ
ンカーボネートなどが挙げられ、該溶媒の量は、
α型無金属フタロシアニンおよびフタロシアニン
誘導体がおおわれる量以上、好ましくは撹拌が出
来る量以上が使用される。 また、無金属フタロシアニン100重量部とフタ
ロシアニン誘導体0.5〜20重量部との混合物が用
いられる。この混合比は顔料としての特性もしく
は、電気的特性を阻害しないように、その利用す
る対象によつて適宜選択する。 本発明の結晶転移工程における温度範囲は、60
℃以上、好ましくは100℃ないし200℃である。通
常は60℃〜240℃の温度で行う。また、従来から
知られている結晶転移行程におけると同様にε型
無金属フタロシアニンの結晶核を用いてもよい。 本発明によつて得られた無金属フタロシアニン
は電子写真感光板の光導電体素子としても使用出
来る。 以下参考例、実施例を示す。例中「部」、「％」
とは、それぞれ重量部、重量％を示す。 参考例 １ アミノイミノイソインドレニン14.5部をトリク
ロロベンゼン50部中で200℃にて２時間加熱し、
反応後、水蒸気蒸留で溶媒を除き、２％塩酸水溶
液、続いて２％水酸化ナトリウム水溶液で精製し
た後、水で充分洗浄後、乾燥することによつて無
金属フタロシアニン8.8ｇ（収率70％）を得た。
このようにして得た無金属フタロシアニンはβ型
の結晶形を有している。β型からα型への転移は
次の操作で製造される。５℃以下の98％硫酸10部
の中に約１部のβ型無金属フタロシアニンを少し
ずつ溶解し、その混合物を約２時間の間、５℃以
下の温度を保ちながら撹拌する。続いて、硫酸溶
液を200部の氷水中に注入し、析出した結晶を
過する。得られた結晶を酸が残留しないまで蒸留
水で洗浄され、乾燥すると、0.95部のα型無金属
フタロシアニンが得られる。 参考例 ２ 銅フタロシアニン15部、トリクロロベンゼン
500部、塩化アセチルクロライド（ClCH2COCl）
25部および塩化アルミニウム70部の混合物を80〜
90℃で10時間撹拌し、その後氷水中に注入し、固
形分を過、水洗、乾燥し、次式で示される化合
物を得た。 Cu−PC（−COCH2Cl）1.2 （式中Cu−Pcは銅フタロシアニン残基、1.2は分
析による平均置換数を示す。以下同じ。）この化
合物に、アミン類を反応し種々のフタロシアニン
誘導体を得た。この系統の銅フタロシアニン誘導
体の例を表１に示す。
フタロシアニンの製造方法に関する。 フタロシアニンはその大きい着色力、美麗な色
調、優れた耐熱性、耐薬品性および耐光性などの
性質から極めて高く評価され、色材工業において
広範囲の用途を有し、その重要さは年々増加して
いる。 また、有機半導体として、光導電体素子等のエ
レクトロニクス関係への利用についても検討がな
されている。 フタロシアニンは、金属フタロシアニンと無金
属フタロシアニンがあり、それぞれのフタロシア
ニンの中で結晶形の違うフタロシアニンが知られ
ている。 本発明にかかわる無金属フタロシアニンには、
結晶形によりα型、β型、γ型およびＸ型とよば
れる結晶のあることが知られている。これらはＸ
線回折図を比較することによつて容易に区別され
る。 β型は、たとえばアミノイミノイソインドレニ
ンをトリクロロベンゼン中で約200℃にて加熱す
ることによつて生成する緑味の強い青色顔料であ
る。α型は、たとえば無金属フタロシアニンを硫
酸中に溶解し水中に注ぎ再沈澱せしめる、いわゆ
るアシツドペースト法によつて得られる緑味の青
色顔料で熱に不安定であることから、芳香族有機
溶媒中ではより安定なβ型に結晶転移を起すこと
が知られている。 その他の結晶形として、明確な結晶性を示さな
いγ型および充分な時間ミリングしてＸ型無金属
フタロシアニンを製造する方法も知られている。
この方法では100時間以上にも及ぶ粉砕が必要で
あるため多量の電力を消費し、かつ複雑なミーリ
ング装置を必要とすること、また有機半導体とし
て使用する場合には、その半導体としての特性に
悪い影響を及ぼす不純物が、金属またはセラミツ
ク製ミーリング装置からフタロシアニン中へ導入
してしまう欠点がある。さらに、α型無金属フタ
ロシアニンをＸ型無金属フタロシアニンおよび脂
肪族有機溶媒を共に処理する方法も知られている
が、Ｘ型無金属フタロシアニンを予じめ製造して
おかなければならず、この場合に、前記のような
各欠点を伴う。例とえ、少量だけＸ型を製造する
と言つても二段回の操作になるため工程上、好ま
しい方法とは言えない。さらにこれらの方法で
は、結晶性のよいフタロシアニンが得られるとは
必ずしも言えない。すなわちＸ線回折において、
高角度側で明らかなピークが出ず、このことは原
料とするフタロシアニンから目的の無金属フタロ
シアニンに完全に結晶の転移が行なわれていない
ことを示す。つまり結晶性のよい無金属フタロシ
アニンとは言えない。 本発明は、ミリングを必要とせず、かつ製造が
極めて効率のよいε型無金属フタロシアニンの製
造方法に関する。さらには結晶の転移が短時間の
処理で出来る製造方法である。すなわち、下記混
合物をジメチルフオルムアミド、Ｎ−メチル２−
ピロリドン、アセトアミド、エチレンカーボネー
ト、γ−ブチロラクトンおよびジメチルスルホキ
シドから選ばれる非プロトン性極性溶媒中にて60
℃以上、好ましくは100℃ないし200℃に加熱処理
せしめるε型無金属フタロシアニンの製造方法で
ある。 (A) α型無金属フタロシアニン 100重量部 (B) ベンゼン核にアミノ基：ニトロ基：アルキル
基：アルコキシ基：シアノ基：メルカプト基：
ハロゲン原子：スルホン酸基：カルボン酸基：
スルホン酸基またはカルボン酸基の金属塩、ア
ンモニウム塩あるいはカチオン性活性剤との
塩：メチレン基、カルボニル基、スルホニル基
またはイミノ基の２価の結合を介した置換基、
から選ばれる置換基を導入した金属または無金
属フタロシアニン誘導体 0.1〜10重量部 本発明に言うε型無金属フタロシアニンとは自
記Ｘ線回折装置（粉末）を用いてCuKα／NiでＸ
線回折角（2θ）を測定すると、7.6゜および9.1゜の
面間隔に相当する回折角を有するものである。 本発明の製造においては、特に得ようとする結
晶形、例えばε型結晶形を有するフタロシアニン
の種を必要としない。また、特に工業的に有利な
ことは、製造が単純なる処方、すなわち、非プロ
トン性極性溶媒中で、α型無金属フタロシアニン
と少量のベンゼン核に置換基を導入したフタロシ
アニン誘導体を加熱するのみで結晶性のよいε型
無金属フタロシアニンが得られること、そしてそ
の転移がおどろくべきこととして短時間に起こる
ことである。具体的には約10分間位で転移が行な
われ、なおかつ長時間（１時間以上）かけても変
化しないことである。 本発明の原料となる無金属フタロシアニンは硫
酸等の強酸によつて脱金属が出来うる金属フタロ
シアニン（例えばリチウムフタロシアニン、ナト
リウムフタロシアニン、カルシウムフタロシアニ
ン、マグネシウムフタロシアニンなど）を含んだ
金属フタロシアニンの酸処理によつて、また、フ
タロジニトリル、アミノイミノイソインドレニン
もしくはアルコキシイミノイソインドレニンなど
から、直接的に作られるものが用いられる。この
ようにすでに知られた方法によつて得られる無金
属フタロシアニンを硫酸に一度溶解もしくは硫酸
塩にしたものを水もしくは氷水中に注ぎ、再析出
もしくは加水分解したα型と呼ばれる結晶形を有
するものが用いられ、この処理をしたものは乾燥
状態、もしくは、水ペースト状のものを用いるこ
とが出来る。 本発明で用いられる金属または無金属フタロシ
アニン誘導体としては従来から知られている誘導
体が用いられる。ベンゼン核に置換基のあるフタ
ロシアニンの置換基とはアミノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、メルカプト
基、ハロゲン原子があり、さらにスルホン酸基、
カルボン酸基又はその金属塩、アンモニウム塩お
よびカチオン性活性剤との塩類が挙げられる。ま
た２価の結合すなわちメチレン基、カルボニル
基、スルホニル基、イミノ基などを介してベンゼ
ン核に置換した各種誘導体も有利に用いられる。
例えば−CH2N、−CON、−SO2N、−NH
−、−CO−、−SO2−、−SO3、−COCH2−、−
CH2CH2−などである。 なお、本発明において用いられるフタロシアニ
ン誘導体は、従来フタロシアニン系顔料の塗料な
どに使用した際の分散性、分散安定性、流動性な
どを向上させる目的で添加されている。すなわ
ち、塗料若しくはグラビアインキに使用した際の
流動性向上、顔料の結晶抑制、結晶変換抑制等の
作用を有することが知られている。本発明は従来
技術とは異なり、特にα型無金属フタロシアニン
とこれらフタロシアニン誘導体等と非プロトン性
極性溶媒中で加熱処理することにより、ミリング
を行わなくても、結晶性がよく、かつ鮮明な色相
を有する無金属フタロシアニンが得られることを
発明したものである。 本発明において、使用する非プロトン性極性溶
媒として、例えば、ジメメルフオルムアミド、Ｎ
−メチル２−ピロリドン、アセトアミド、エチレ
ンカーボネートなどが挙げられ、該溶媒の量は、
α型無金属フタロシアニンおよびフタロシアニン
誘導体がおおわれる量以上、好ましくは撹拌が出
来る量以上が使用される。 また、無金属フタロシアニン100重量部とフタ
ロシアニン誘導体0.5〜20重量部との混合物が用
いられる。この混合比は顔料としての特性もしく
は、電気的特性を阻害しないように、その利用す
る対象によつて適宜選択する。 本発明の結晶転移工程における温度範囲は、60
℃以上、好ましくは100℃ないし200℃である。通
常は60℃〜240℃の温度で行う。また、従来から
知られている結晶転移行程におけると同様にε型
無金属フタロシアニンの結晶核を用いてもよい。 本発明によつて得られた無金属フタロシアニン
は電子写真感光板の光導電体素子としても使用出
来る。 以下参考例、実施例を示す。例中「部」、「％」
とは、それぞれ重量部、重量％を示す。 参考例 １ アミノイミノイソインドレニン14.5部をトリク
ロロベンゼン50部中で200℃にて２時間加熱し、
反応後、水蒸気蒸留で溶媒を除き、２％塩酸水溶
液、続いて２％水酸化ナトリウム水溶液で精製し
た後、水で充分洗浄後、乾燥することによつて無
金属フタロシアニン8.8ｇ（収率70％）を得た。
このようにして得た無金属フタロシアニンはβ型
の結晶形を有している。β型からα型への転移は
次の操作で製造される。５℃以下の98％硫酸10部
の中に約１部のβ型無金属フタロシアニンを少し
ずつ溶解し、その混合物を約２時間の間、５℃以
下の温度を保ちながら撹拌する。続いて、硫酸溶
液を200部の氷水中に注入し、析出した結晶を
過する。得られた結晶を酸が残留しないまで蒸留
水で洗浄され、乾燥すると、0.95部のα型無金属
フタロシアニンが得られる。 参考例 ２ 銅フタロシアニン15部、トリクロロベンゼン
500部、塩化アセチルクロライド（ClCH2COCl）
25部および塩化アルミニウム70部の混合物を80〜
90℃で10時間撹拌し、その後氷水中に注入し、固
形分を過、水洗、乾燥し、次式で示される化合
物を得た。 Cu−PC（−COCH2Cl）1.2 （式中Cu−Pcは銅フタロシアニン残基、1.2は分
析による平均置換数を示す。以下同じ。）この化
合物に、アミン類を反応し種々のフタロシアニン
誘導体を得た。この系統の銅フタロシアニン誘導
体の例を表１に示す。
【表】
実施例 １
Ｎ，N′−ジメチルフオルムアミド（以下DMF
で表わす）200部にα型無金属フタロシアニン20
部、参考例１に示した化合物（Cu−Pc（−
COCH2Cl）1.2）0.5部を混合し、140℃〜150℃の
温度で10分間撹拌する。冷却後、過し、水洗す
ることでε型無金属フタロシアニン20.3部を得
た。 得られたε型無金属フタロシアニンにつき自記
Ｘ線回折装置（粉末）を用いてCukd／NiでＸ線
回折角を測定した結果を第１図に示す。横軸は回
折角2θを示す。なお、α型およびβ型につき、同
様に測定した結果を第２図および第３図に示す。 実施例 ２ 常法により、クロロスルホン化した銅フタロシ
アニン、無金属フタロシアニン、ニツケルフタロ
シアニン、コバルトフタロシアニンを各種アミン
と反応させ表２に示されるフタロシアニン誘導体
を得た。
で表わす）200部にα型無金属フタロシアニン20
部、参考例１に示した化合物（Cu−Pc（−
COCH2Cl）1.2）0.5部を混合し、140℃〜150℃の
温度で10分間撹拌する。冷却後、過し、水洗す
ることでε型無金属フタロシアニン20.3部を得
た。 得られたε型無金属フタロシアニンにつき自記
Ｘ線回折装置（粉末）を用いてCukd／NiでＸ線
回折角を測定した結果を第１図に示す。横軸は回
折角2θを示す。なお、α型およびβ型につき、同
様に測定した結果を第２図および第３図に示す。 実施例 ２ 常法により、クロロスルホン化した銅フタロシ
アニン、無金属フタロシアニン、ニツケルフタロ
シアニン、コバルトフタロシアニンを各種アミン
と反応させ表２に示されるフタロシアニン誘導体
を得た。
【表】
【表】
上記、フタロシアニン各誘導体１部、Ｎ−メチ
ル２−ピロリドン200部、α型無金属フタロシア
ニン10部を混合し、180〜200℃で、10分間撹拌す
る。冷却後、過し、水洗、乾燥して、ε型無金
属フタロシアニン10.1部を得た。 実施例 ３ 濃硫酸中で銅フタロシアニン、フタルイミドお
よびホルムアルデヒドを縮合して得た下記フタロ
シアニン誘導体0.2部、DMF100部、α型無金属
フタロシアニン５部を混合し、100℃で30分間撹
拌した。冷却後、過、水洗し、ε型無金属フタ
ロシアニン５部を得た。 実施例 ４ 銅フタロシアニンをクロロメチル化し、種々の
アミンと反応させて銅フタロシアニン誘導体を得
た。得たものの例を表３に示す。
ル２−ピロリドン200部、α型無金属フタロシア
ニン10部を混合し、180〜200℃で、10分間撹拌す
る。冷却後、過し、水洗、乾燥して、ε型無金
属フタロシアニン10.1部を得た。 実施例 ３ 濃硫酸中で銅フタロシアニン、フタルイミドお
よびホルムアルデヒドを縮合して得た下記フタロ
シアニン誘導体0.2部、DMF100部、α型無金属
フタロシアニン５部を混合し、100℃で30分間撹
拌した。冷却後、過、水洗し、ε型無金属フタ
ロシアニン５部を得た。 実施例 ４ 銅フタロシアニンをクロロメチル化し、種々の
アミンと反応させて銅フタロシアニン誘導体を得
た。得たものの例を表３に示す。
【表】
【表】
表３に示す各種類のフタロシアニン誘導体を実
施例１におけると同様にDMF、α型無金属フタ
ロシアニンと処理することによつて同様の結果を
得た。 実施例 ５ α型無金属フタロシアニン水ペースト200ｇ
（固形分70％）、γ−ブチロラクトン500ｇ、表３
に示される化合物２部の混合物を125℃で10分間
撹拌し、冷却後、過し、水洗してε型無金属フ
タロシアニン140.0部を得た。 実施例 ６ 実施例３で用いた化合物１部、β型無金属フタ
ロシアニン100部を濃硫酸に溶解し水中に注入、
過、水洗、乾燥して均一で微細なα型無金属フ
タロシアニン96部を得た。 得られたもの10部、ジメチルスルホオキシド
150部、を150℃で１時間撹拌する。冷却後、
過、水洗、乾燥し、ε型無金属フタロシアニン
9.8部を得た。
施例１におけると同様にDMF、α型無金属フタ
ロシアニンと処理することによつて同様の結果を
得た。 実施例 ５ α型無金属フタロシアニン水ペースト200ｇ
（固形分70％）、γ−ブチロラクトン500ｇ、表３
に示される化合物２部の混合物を125℃で10分間
撹拌し、冷却後、過し、水洗してε型無金属フ
タロシアニン140.0部を得た。 実施例 ６ 実施例３で用いた化合物１部、β型無金属フタ
ロシアニン100部を濃硫酸に溶解し水中に注入、
過、水洗、乾燥して均一で微細なα型無金属フ
タロシアニン96部を得た。 得られたもの10部、ジメチルスルホオキシド
150部、を150℃で１時間撹拌する。冷却後、
過、水洗、乾燥し、ε型無金属フタロシアニン
9.8部を得た。
第１図〜第３図はそれぞれε型、α型およびβ
型無金フタロシアニンのＸ線回折図を示す。
型無金フタロシアニンのＸ線回折図を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記混合物をジメチルフオルムアミド、Ｎ−
メチル２−ピロリドン、アセトアミド、エチレン
カーボネート、γ−ブチロラクトンおよびジメチ
ルスルホオキシドから選ばれる非プロトン性極性
溶媒中にて60℃以上、好ましくは100℃ないし200
℃に加熱処理せしめることを特徴とするε型無金
属フタロシアニンの製造方法。 (A) α型無金属フタロシアニン 100重量部 (B) ベンゼン核に、アミノ基：ニトロ基：アルキ
ル基：アルコキシ基：シアノ基：メルカプト
基：ハロゲン原子：スルホン酸基：カルボン酸
基：スルホン酸基またはカルボン酸基の金属
塩、アンモニウム塩あるいはカチオン性活性剤
との塩：メチレン基、カルボニル基、スルホニ
ル基またはイミノ基の２価の結合を介した置換
基、から選ばれる置換基を導入した金属または
無金属フタロシアニン誘導体 0.1〜10重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4946781A JPS57164158A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Production of epsilon type metal-free phthalocyanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4946781A JPS57164158A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Production of epsilon type metal-free phthalocyanine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57164158A JPS57164158A (en) | 1982-10-08 |
| JPH0116272B2 true JPH0116272B2 (ja) | 1989-03-23 |
Family
ID=12831937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4946781A Granted JPS57164158A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Production of epsilon type metal-free phthalocyanine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57164158A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195161A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | サン・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | フタロシアニン顔料の条件づけ方法及び製品 |
| DE4234922A1 (de) * | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Basf Ag | Metallfreies Phthalocyanin der gamma-Modifikation |
| JP2005306840A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 銅フタロシアニン・ヨウ素分子間化合物およびその製造法 |
| JP2007002114A (ja) * | 2005-06-24 | 2007-01-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ε型フタロシアニン顔料の製造方法 |
| JP6963800B2 (ja) * | 2017-10-31 | 2021-11-10 | 山陽色素株式会社 | Ｃ．ｉ．ピグメントブルー１６を含有する青色顔料組成物及びその製造方法、並びに緑色着色組成物 |
-
1981
- 1981-04-03 JP JP4946781A patent/JPS57164158A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57164158A (en) | 1982-10-08 |
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