JPH04193882A - オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 - Google Patents
オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法Info
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- JPH04193882A JPH04193882A JP31788990A JP31788990A JPH04193882A JP H04193882 A JPH04193882 A JP H04193882A JP 31788990 A JP31788990 A JP 31788990A JP 31788990 A JP31788990 A JP 31788990A JP H04193882 A JPH04193882 A JP H04193882A
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- Japan
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- oxytitanium phthalocyanine
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- solvent
- phthalocyanine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は純度の高いオキシチタニウムフタロシアニン顔
料の製造方法に関するものである。また、本発明はＢ型
、Ｃ型の特定の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンの製造方法に関するものである。
料の製造方法に関するものである。また、本発明はＢ型
、Ｃ型の特定の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンの製造方法に関するものである。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕オキシ
チタニウムフタロシアニンの製造法としては、（ａ）フ
タロニトリルと四塩化チタン、（ｂ）Ｉ、３−ジイミノ
イソインドリンと有機チタン化合物を用いる方法などが
代表的な例として知られている。
チタニウムフタロシアニンの製造法としては、（ａ）フ
タロニトリルと四塩化チタン、（ｂ）Ｉ、３−ジイミノ
イソインドリンと有機チタン化合物を用いる方法などが
代表的な例として知られている。
（ａ）の方法では、四塩化チタンを使用するためにフタ
ロシアニン環の塩素化反応が起こり、結果として塩素置
換体が副生成物として得られる。
ロシアニン環の塩素化反応が起こり、結果として塩素置
換体が副生成物として得られる。
また、ＦＩＡＴ Ｆｉｎａｌ Ｒｅｐｏｔ １３１３．
Ｆｅｄ、 Ｉ 、 １．９４８や特開昭１−２２１
４６１号公報、特開昭６３−２０３６６号公報記載の（
ｂ）法では、オルトチタン酸テトラ−１−プロピル、オ
ルトチタン酸テトラ−ローブチルなどの加水分解速度の
速い有機チタン化合物や、ジ−ミープロポキシビス（ア
セチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（ト
リエタノールアミナト）チタンなどの加水分解速度の遅
い有機チタン化合物を用いて塩基性溶媒中で加熱反応さ
せることによってオキシチタニウムフタロシアニンを製
造している。しかし、この方法では無金属フタロシアニ
ンが副生成物として混入し、純度の高いすキシチタニウ
ムフタロシアニンが得られていなかった。また、溶媒と
してキノリン、ピコリンなどの塩基性溶媒やメシチレン
、アルキルベンゼン系の溶媒、トリクロルベンゼン等を
用いる（ｂ）法で得られるオキシチタニウムフタロシア
ニンは、結晶的に最も安定とされるＡ型は得られるか、
他のＢ型やＣ型結晶を得るには無金属フタロシアニンを
添加して合成するか、または無金属フタロシアニンが生
成するように有機チタン化合物の理論値以下の仕込にす
るなどして純度を故意に下げたり、−度硫酸に溶解させ
て非晶質にしてからＢ型やＣｆｆに転移させることが必
要である。前者では結晶的にＢ型やＣ型にできてもオキ
シチタニウムフタロシアニンの純度的には低くなり、後
者では硫酸に溶解するというステップを踏むために、工
程数が増えるなど問題が多い。
Ｆｅｄ、 Ｉ 、 １．９４８や特開昭１−２２１
４６１号公報、特開昭６３−２０３６６号公報記載の（
ｂ）法では、オルトチタン酸テトラ−１−プロピル、オ
ルトチタン酸テトラ−ローブチルなどの加水分解速度の
速い有機チタン化合物や、ジ−ミープロポキシビス（ア
セチルアセトナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（ト
リエタノールアミナト）チタンなどの加水分解速度の遅
い有機チタン化合物を用いて塩基性溶媒中で加熱反応さ
せることによってオキシチタニウムフタロシアニンを製
造している。しかし、この方法では無金属フタロシアニ
ンが副生成物として混入し、純度の高いすキシチタニウ
ムフタロシアニンが得られていなかった。また、溶媒と
してキノリン、ピコリンなどの塩基性溶媒やメシチレン
、アルキルベンゼン系の溶媒、トリクロルベンゼン等を
用いる（ｂ）法で得られるオキシチタニウムフタロシア
ニンは、結晶的に最も安定とされるＡ型は得られるか、
他のＢ型やＣ型結晶を得るには無金属フタロシアニンを
添加して合成するか、または無金属フタロシアニンが生
成するように有機チタン化合物の理論値以下の仕込にす
るなどして純度を故意に下げたり、−度硫酸に溶解させ
て非晶質にしてからＢ型やＣｆｆに転移させることが必
要である。前者では結晶的にＢ型やＣ型にできてもオキ
シチタニウムフタロシアニンの純度的には低くなり、後
者では硫酸に溶解するというステップを踏むために、工
程数が増えるなど問題が多い。
従って、本発明の目的は、高純度のオキシチタニウムフ
タロシアニンを高収率で得るための製造方法を確立する
ことにある。
タロシアニンを高収率で得るための製造方法を確立する
ことにある。
また、本発明のもう一つの目的は高純度のＢ型、（４の
オキシチタニウムフタロシアニン結晶を従来より少ない
工程で得るための製造方法を確立することにある。
オキシチタニウムフタロシアニン結晶を従来より少ない
工程で得るための製造方法を確立することにある。
すなわち、本発明は、１．３−ジイミノイソインドリン
と有機チタン化合物を有機溶媒中で加熱してキレート化
することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造
方法において、溶媒としてセロソルブ系溶媒または沸点
が１１０℃以上のアルコール系溶媒を用いることを特徴
とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法、１
．３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物をイ
ソプロピルセロソルブ中で加熱してキレート化すること
を特徴とするＣ型のすキシチタニウムフタロシアニン結
晶の製造方法、並びに、１．３−ジイミノイソインドリ
ンと有機チタン化合物を３．５゜５−トリメチル−１−
ヘキサノール中加熱してキレート化することを特徴とす
るＢ型のオキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
法である。
と有機チタン化合物を有機溶媒中で加熱してキレート化
することによるオキシチタニウムフタロシアニンの製造
方法において、溶媒としてセロソルブ系溶媒または沸点
が１１０℃以上のアルコール系溶媒を用いることを特徴
とするオキシチタニウムフタロシアニンの製造方法、１
．３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化合物をイ
ソプロピルセロソルブ中で加熱してキレート化すること
を特徴とするＣ型のすキシチタニウムフタロシアニン結
晶の製造方法、並びに、１．３−ジイミノイソインドリ
ンと有機チタン化合物を３．５゜５−トリメチル−１−
ヘキサノール中加熱してキレート化することを特徴とす
るＢ型のオキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
反応溶媒としては、エチルセロソルブ、イソプロピルセ
ロソルブ、ｔｅｒｔ−ブチルセロソルブ、ｎ−ブチルセ
ロソルブ等のセロソルブ系溶媒や、３．５．５−ｌ・ツ
メチル−１−ヘキサノール、２゜６−／メチルー４−ヘ
プタツール、２．４−ツメチル−３〜ペンタノール婚の
沸点かＩ Ｉ Ｏ’Ｃ以上のアルコール系溶媒か用いら
れる。
ロソルブ、ｔｅｒｔ−ブチルセロソルブ、ｎ−ブチルセ
ロソルブ等のセロソルブ系溶媒や、３．５．５−ｌ・ツ
メチル−１−ヘキサノール、２゜６−／メチルー４−ヘ
プタツール、２．４−ツメチル−３〜ペンタノール婚の
沸点かＩ Ｉ Ｏ’Ｃ以上のアルコール系溶媒か用いら
れる。
本発明における１ ３−フイミノイソイン）・す／と有
機チタン化合物のモル比は、好ましくは４：Ｉ、１〜４
１０より好ましくは４２〜４５の範囲である。
機チタン化合物のモル比は、好ましくは４：Ｉ、１〜４
１０より好ましくは４２〜４５の範囲である。
本発明における有機チタン化合物としては、下記−形式
（１）〜（４）に示される化合物があげられる。
（１）〜（４）に示される化合物があげられる。
Ｔｉ （ＱＣＨ７ｚ、１） 、 （１）Ｔ＋ （
ＯＣ４Ｈ２ｚ−＋） ａ ［ＯＣ（ＣｍＨ２＋＋＋、＋
） ＣＨＣＯＣｎｔｌｚｎ−＋］ ｂ （２）Ｔ＋ （
ＯＣ４Ｈｔｔ−＋） ａ［ＯＣＯＣｍ Ｈｔ−９１］ｂ
（３）Ｔｉ （ＯＣｚｆ（、ｚ−＋）
ａ ［ＯＣｍ Ｈ２ｍ、１ （Ｃｎｉ１２．、 ＯＨ
） ２］ ｂ （４）」１記有機チタン化合物として
たとえば、オルトチタン酸テトラ−１−プロピル、オル
トチタン酸テトラ〜ｎ〜ブチル、ジ〜ｉ−プロポ牛ンビ
ス（アセチルアセトナト）チタン、ジ〜ｎ−ブトキシビ
ス（トリエタノールアミナト）チタンなどがあげられる
。
ＯＣ４Ｈ２ｚ−＋） ａ ［ＯＣ（ＣｍＨ２＋＋＋、＋
） ＣＨＣＯＣｎｔｌｚｎ−＋］ ｂ （２）Ｔ＋ （
ＯＣ４Ｈｔｔ−＋） ａ［ＯＣＯＣｍ Ｈｔ−９１］ｂ
（３）Ｔｉ （ＯＣｚｆ（、ｚ−＋）
ａ ［ＯＣｍ Ｈ２ｍ、１ （Ｃｎｉ１２．、 ＯＨ
） ２］ ｂ （４）」１記有機チタン化合物として
たとえば、オルトチタン酸テトラ−１−プロピル、オル
トチタン酸テトラ〜ｎ〜ブチル、ジ〜ｉ−プロポ牛ンビ
ス（アセチルアセトナト）チタン、ジ〜ｎ−ブトキシビ
ス（トリエタノールアミナト）チタンなどがあげられる
。
溶媒の使用量は出発原料である１、３−ジイミノイソイ
ンドリンの好ましくは２〜２０倍量（重量）であり、よ
り好ましくは５〜１０倍量（重量）である。反応温度は
好ましくは１１０℃以上で、より好ましくは１２０〜１
４０℃である。反応時間は２時間以上が好ましく、より
好ましくは２〜５時間である。従って、従来法よりも低
温度ですみやかな合成が可能となった。
ンドリンの好ましくは２〜２０倍量（重量）であり、よ
り好ましくは５〜１０倍量（重量）である。反応温度は
好ましくは１１０℃以上で、より好ましくは１２０〜１
４０℃である。反応時間は２時間以上が好ましく、より
好ましくは２〜５時間である。従って、従来法よりも低
温度ですみやかな合成が可能となった。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
１ｇのナスフラスコ内に、１，３−ジイミノイソインド
リ７５０ ｇ （０，３４５ｍｏｆりとｔｅｒｔ−ブチ
ルセロソルブ５００ｇを入れて撹拌しながらオルトチタ
ン酸テトラ−ｎ−ブチル５９ ｇ （０，１７３ｍｏｇ
）を滴下し、１３０℃で３時間加熱撹拌した。反応後、
溶液を熱時ろ過し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ−７＝ ド、メタノールで洗浄後乾燥し、４３ｇ（収率８７％）
オキシチタニウ・ムフタロシアニンを得た。
リ７５０ ｇ （０，３４５ｍｏｆりとｔｅｒｔ−ブチ
ルセロソルブ５００ｇを入れて撹拌しながらオルトチタ
ン酸テトラ−ｎ−ブチル５９ ｇ （０，１７３ｍｏｇ
）を滴下し、１３０℃で３時間加熱撹拌した。反応後、
溶液を熱時ろ過し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ−７＝ ド、メタノールで洗浄後乾燥し、４３ｇ（収率８７％）
オキシチタニウ・ムフタロシアニンを得た。
ＣｕＫα特性Ｘ線によるこのオキシチタニウムフタロシ
アニンの回折パターンは第１図に示すようにＡ型結晶と
Ｂ型結晶の混合物のものであった。
アニンの回折パターンは第１図に示すようにＡ型結晶と
Ｂ型結晶の混合物のものであった。
また、赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシ
アニンの存在は認められなかった。
アニンの存在は認められなかった。
実施例２
反応溶媒として用いたｔｅｒｔ−ブチルセロソルブに代
えて、インプロピルセロソルブとし、反応温度を１２５
℃とした他は実施例１と同様にして合成したところ、４
４ｇ（収率８９％）のオキシチタニウムフタロシアニン
が得られた。この結晶のＸ線回折パターンは第２図に示
すようにＣ型のオキシチタニウムフタロシアニン結晶の
ものであった。
えて、インプロピルセロソルブとし、反応温度を１２５
℃とした他は実施例１と同様にして合成したところ、４
４ｇ（収率８９％）のオキシチタニウムフタロシアニン
が得られた。この結晶のＸ線回折パターンは第２図に示
すようにＣ型のオキシチタニウムフタロシアニン結晶の
ものであった。
また、赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシ
アニンの存在は認められなかった。
アニンの存在は認められなかった。
８一
実施例３
反応溶媒として用いたｔｅｒｔ−ブチルセロソルブに代
えて、３，５．５−）ツメチル−１−ヘキサノールとし
、反応温度を１３５℃とした他は実施例】と同様にして
合成したところ、４５ｇ（収率９１％）のオキシチタニ
ウムフタロシアニンが得られた。この結晶のＸ線回折パ
ターンは第３図に示すようにＢ型のオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶のものであった。
えて、３，５．５−）ツメチル−１−ヘキサノールとし
、反応温度を１３５℃とした他は実施例】と同様にして
合成したところ、４５ｇ（収率９１％）のオキシチタニ
ウムフタロシアニンが得られた。この結晶のＸ線回折パ
ターンは第３図に示すようにＢ型のオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶のものであった。
また、赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシ
アニンの存在は認められなかった。
アニンの存在は認められなかった。
比較例Ｉ
反応溶媒として用いたｔｅｒｔ−ブチルセロソルブに代
えて、キノリンとし、反応温度を１２５℃とした他は実
施例１と同様にして合成したところ、１３ｇ（収率２６
％）のすキシチタニウムフタロシアニンが得られた。こ
の結晶のＸ線回折測定よりＡ型とＢ型の混じったオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶であることが分った。
えて、キノリンとし、反応温度を１２５℃とした他は実
施例１と同様にして合成したところ、１３ｇ（収率２６
％）のすキシチタニウムフタロシアニンが得られた。こ
の結晶のＸ線回折測定よりＡ型とＢ型の混じったオキシ
チタニウムフタロシアニン結晶であることが分った。
赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシアニン
の存在が認められた。
の存在が認められた。
比較例２
反応温度を１７０℃とした他は比較例１と同様にして反
応を行なったところ、３８ｇ（収率７６％）のすキシチ
タニウムフタロシアニンが得られた。この結晶のＸ線回
折パターンは、第４図に示すようにＡ型のすキシチタニ
ウムフタロシアニン結晶のものであった。 ′ 赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシアニン
の存在は認められなかった。
応を行なったところ、３８ｇ（収率７６％）のすキシチ
タニウムフタロシアニンが得られた。この結晶のＸ線回
折パターンは、第４図に示すようにＡ型のすキシチタニ
ウムフタロシアニン結晶のものであった。 ′ 赤外吸収スペクトルの測定から、無金属フタロシアニン
の存在は認められなかった。
本発明によるオキシチタニウムフタロシアニンの製造方
法によれば、さらに純度の高いすキシチタニウムフタロ
シアニン結晶が従来より低温度でかつ著しく高収率（８
０％以上）で製造できる。
法によれば、さらに純度の高いすキシチタニウムフタロ
シアニン結晶が従来より低温度でかつ著しく高収率（８
０％以上）で製造できる。
また、更に反応溶媒を選へば、合成により直ちにＢ型、
Ｃ型オキンチタニウムフタロンアニン結晶を得ることが
でき、従来のような結晶変換工程は必要でなくなった。
Ｃ型オキンチタニウムフタロンアニン結晶を得ることが
でき、従来のような結晶変換工程は必要でなくなった。
第１図は実施例１で製造したオキシチタニウムフタロン
アニン結晶のＸ線回折図（ＣｕＫα特性Ｘ線による、以
下同じ）である。 第２図は実施例２で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 第３図は実施例３で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 第４図は比較例２で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 代理人 弁理士 山 下 穣 平 第４図
アニン結晶のＸ線回折図（ＣｕＫα特性Ｘ線による、以
下同じ）である。 第２図は実施例２で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 第３図は実施例３で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 第４図は比較例２で製造したオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶のＸ線回折図である。 代理人 弁理士 山 下 穣 平 第４図
Claims (6)
- （１）１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化
合物を溶媒中で加熱してキレート化することによるオキ
シチタニウムフタロシアニンの製造方法において、有機
溶媒としてセロソルブ系溶媒または沸点が１１０℃以上
のアルコール系溶媒を用いることを特徴とするオキシチ
タニウムフタロシアニンの製造方法。 - （２）加熱を１２０〜１４０℃で行なうことを特徴とす
る請求項１記載のオキシチタニウムフタロシアニンの製
造方法。 - （３）１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化
合物をイソプロピルセロソルブ中で加熱してキレート化
することを特徴とするＣ型のオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶の製造方法。 - （４）加熱を１２０〜１４０℃で行なうことを特徴とす
る請求項３記載のＣ型のオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の製造方法。 - （５）１，３−ジイミノイソインドリンと有機チタン化
合物を３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール中加
熱してキレート化することを特徴とするＢ型のオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶の製造方法。 - （６）加熱を１２０〜１４０℃で行なうことを特徴とす
る請求項５記載のＢ型のオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788990A JP2931084B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788990A JP2931084B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04193882A true JPH04193882A (ja) | 1992-07-13 |
| JP2931084B2 JP2931084B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=18093186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31788990A Expired - Fee Related JP2931084B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | オキシチタニウムフタロシアニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2931084B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016203890A1 (ja) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化性組成物の製造方法、膜、赤外線カットフィルタ、赤外線透過フィルタ、パターン形成方法および装置 |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP31788990A patent/JP2931084B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016203890A1 (ja) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物、硬化性組成物の製造方法、膜、赤外線カットフィルタ、赤外線透過フィルタ、パターン形成方法および装置 |
| US10719012B2 (en) | 2015-06-15 | 2020-07-21 | Fujifilm Corporation | Curable composition, method of manufacturing curable composition, film, infrared cut filter, infrared transmitting filter, pattern forming method, and device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2931084B2 (ja) | 1999-08-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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