JPH04195038A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しくは、支持体端部の裁
断面からの現像処理液の浸み込みを防止した現像処理方
法に関する。
に関するものであり、さらに詳しくは、支持体端部の裁
断面からの現像処理液の浸み込みを防止した現像処理方
法に関する。
(従来の技術)
従来、写真用反射支持体としては、紙の片面に硫酸バリ
ウムを主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバラ
イタ紙が使用されていたが、最近では、現像処理の簡易
化、迅速化を図る為に、原紙の両面を樹脂で被覆した防
水支持体が使用される様になってきた。しかしながら、
上記防水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断
面からの現像液の浸透は防止できない。端部の切断面か
ら浸透した現像液は短時間の処理では除去できず、熱あ
るいは、経時により茶色に変色し、写真のエッヂ部の汚
れとなり、写真としての価値を著しく損う。このエッヂ
汚れを防止する為に原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。
ウムを主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバラ
イタ紙が使用されていたが、最近では、現像処理の簡易
化、迅速化を図る為に、原紙の両面を樹脂で被覆した防
水支持体が使用される様になってきた。しかしながら、
上記防水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断
面からの現像液の浸透は防止できない。端部の切断面か
ら浸透した現像液は短時間の処理では除去できず、熱あ
るいは、経時により茶色に変色し、写真のエッヂ部の汚
れとなり、写真としての価値を著しく損う。このエッヂ
汚れを防止する為に原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。
(発明が解決しようとする課題)
特公昭47−26961号に示すごとく脂肪酸石けんタ
イプのサイズ剤や、特開昭51−132822号に示す
がごとくアルキルケテンダイマー等が写真原紙用のサイ
ズ剤として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十
分なものではない。
イプのサイズ剤や、特開昭51−132822号に示す
がごとくアルキルケテンダイマー等が写真原紙用のサイ
ズ剤として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十
分なものではない。
すなわち、脂肪酸石けんタイプのサイズ剤は現像液中の
アルカリに対してサイズ効果が低く、または添加蓋の増
大に伴う紙力の低下が著しく、又祇のこわさが低下する
欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合は
、水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ性の水
、及びアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサイ
ズ性が低く、又定着剤として公知のポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使用する必要
があるという欠点を有しており、いずれのサイズ剤も写
真原紙用として十分満足すべきものではない。すなわち
紙力や紙のこわさの関点から少ないサイズ剤使用量、少
ないポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂併用
量で用いてもエッヂ汚れを発生しないようにする技術開
発が強く望まれていた。
アルカリに対してサイズ効果が低く、または添加蓋の増
大に伴う紙力の低下が著しく、又祇のこわさが低下する
欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合は
、水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ性の水
、及びアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサイ
ズ性が低く、又定着剤として公知のポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使用する必要
があるという欠点を有しており、いずれのサイズ剤も写
真原紙用として十分満足すべきものではない。すなわち
紙力や紙のこわさの関点から少ないサイズ剤使用量、少
ないポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂併用
量で用いてもエッヂ汚れを発生しないようにする技術開
発が強く望まれていた。
更に、上記サイズ剤を用いた場合、感光材料のイエロー
発色層の色が濁るという問題点が発生した。本発明者ら
は種々の検討により色濁りの程度と、エッヂ汚れの程度
に関係があることをつきとめた。つまり、エッヂ汚れが
悪いほどイエローの色濁りが悪化する。これは、カラー
現像液が支持体の切断面から浸透すると同時に、支持体
から色濁りの原因となるものが溶出し、色濁りの原因と
なっていると考えられる。この点からも、処理液の感光
材料の切断面への浸漬を防止する技術開発が強く望まれ
ていた。
発色層の色が濁るという問題点が発生した。本発明者ら
は種々の検討により色濁りの程度と、エッヂ汚れの程度
に関係があることをつきとめた。つまり、エッヂ汚れが
悪いほどイエローの色濁りが悪化する。これは、カラー
現像液が支持体の切断面から浸透すると同時に、支持体
から色濁りの原因となるものが溶出し、色濁りの原因と
なっていると考えられる。この点からも、処理液の感光
材料の切断面への浸漬を防止する技術開発が強く望まれ
ていた。
近年、カラー写真感光材料の写真処理において、仕上り
納期の短縮化や、ラボ作業の軽減化に伴い、処理時間の
短縮、処理液の補充量低減や廃液量の低減が所望されて
おり、すでに、ミニラボ等で実用化され、市場に広まり
つつある。迅速処理に伴なう処理液温度の上昇及び、洗
い出し時間の短縮や、補充量低減に伴なう処理液の劣化
(現像液の着色やタール化)及び感光材料からの溶出物
の蓄積濃度増大等、処理条件が過酷になる中で、上記支
持体端部の裁断面からの現像液の浸み込みに伴なうエッ
ヂ汚れ及びイエローの色濁りの解決が強く望まれていた
。
納期の短縮化や、ラボ作業の軽減化に伴い、処理時間の
短縮、処理液の補充量低減や廃液量の低減が所望されて
おり、すでに、ミニラボ等で実用化され、市場に広まり
つつある。迅速処理に伴なう処理液温度の上昇及び、洗
い出し時間の短縮や、補充量低減に伴なう処理液の劣化
(現像液の着色やタール化)及び感光材料からの溶出物
の蓄積濃度増大等、処理条件が過酷になる中で、上記支
持体端部の裁断面からの現像液の浸み込みに伴なうエッ
ヂ汚れ及びイエローの色濁りの解決が強く望まれていた
。
したがって、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆さ
れた写真用支持体の端部への現像液の浸ん込みを防止し
、エッヂ汚れ及びイエローの色濁りが著しく抑制された
現像処理方法を提供することである。
れた写真用支持体の端部への現像液の浸ん込みを防止し
、エッヂ汚れ及びイエローの色濁りが著しく抑制された
現像処理方法を提供することである。
(問題を解決するための手段)
本発明の目的は両面をポリオレフィンで被覆した紙支持
体上に、感光性゛ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を少なくともillの芳香族第
1級アミンカラー現像主薬を含をするカラー現像液で処
理する方法において、該紙支持体中にエポキシ化高級脂
肪酸アミド、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸塩ま
たはアルケニル無水コハク酸の少なくとも1種を含有し
、かつ該カラー現像液が、下舵一般式(1)または、−
a式(II)で表わされる化合物の少なくとも1種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって達成された。
体上に、感光性゛ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を少なくともillの芳香族第
1級アミンカラー現像主薬を含をするカラー現像液で処
理する方法において、該紙支持体中にエポキシ化高級脂
肪酸アミド、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸塩ま
たはアルケニル無水コハク酸の少なくとも1種を含有し
、かつ該カラー現像液が、下舵一般式(1)または、−
a式(II)で表わされる化合物の少なくとも1種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法によって達成された。
−船蔵(1)
式中、R+ 、R2、R3、及びR4は各々水素原子、
アルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基を表す
。nは1〜3の整数を表し、Mは水素原子もしくは対カ
チオンを表す。) −船蔵([1) %式%) 式中、Aはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フ
ェノキン基またはアミン基を表す。Xは下記の構造を表
す。
アルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル基を表す
。nは1〜3の整数を表し、Mは水素原子もしくは対カ
チオンを表す。) −船蔵([1) %式%) 式中、Aはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、フ
ェノキン基またはアミン基を表す。Xは下記の構造を表
す。
(CHz) p (CH)q (CHz) rO−
p、q、、rは各々0,1.2または3の整数を表し全
て同時にOとなることは無い。Yは−OHまたはメチル
基を表す。又、Xは上記構造式で表される異なった構造
を複数個有しても良い。
p、q、、rは各々0,1.2または3の整数を表し全
て同時にOとなることは無い。Yは−OHまたはメチル
基を表す。又、Xは上記構造式で表される異なった構造
を複数個有しても良い。
mは2以上の整数を表す。
Bは水素原子、アルキル、アリールまたは−SO,Zを
表す。Zは水素原子、またはカチオンを表す。
表す。Zは水素原子、またはカチオンを表す。
一般式(1)または−船蔵(II)で表わされる化合物
は、特開昭62−42155、同62−66961、同
62−42154、米国特許第3゜996.054号な
どに、スティン増大防止及びタール防止を目的としてカ
ラー現像液に用いることが知られている。これらの化合
物は、単独では、サイズ効果をほとんど示さないにもか
かわらず、前記サイズ剤との併用により、特異的にサイ
ズ効果を示し、エッヂ汚れ及びイエローの色濁りを防止
することは全く予想しがたく、まさに驚くべき効果であ
った。ここでイエローの色濁りとはいわゆる混色であり
、本来黄色画像となるべきところが橙色ないしそれをお
びた黄色となることである。
は、特開昭62−42155、同62−66961、同
62−42154、米国特許第3゜996.054号な
どに、スティン増大防止及びタール防止を目的としてカ
ラー現像液に用いることが知られている。これらの化合
物は、単独では、サイズ効果をほとんど示さないにもか
かわらず、前記サイズ剤との併用により、特異的にサイ
ズ効果を示し、エッヂ汚れ及びイエローの色濁りを防止
することは全く予想しがたく、まさに驚くべき効果であ
った。ここでイエローの色濁りとはいわゆる混色であり
、本来黄色画像となるべきところが橙色ないしそれをお
びた黄色となることである。
従来サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを用いた場
合、現像液中のベンジルアルコールの様なアルコール類
に対してサイズ効果が低いことが知られていたが、前記
−船蔵(1)または−船蔵(II)で示すある種の界面
活性剤がサイズ剤の効果を増大させる事実は今まで全く
知られておらず、本発明により始めて明らかとなった。
合、現像液中のベンジルアルコールの様なアルコール類
に対してサイズ効果が低いことが知られていたが、前記
−船蔵(1)または−船蔵(II)で示すある種の界面
活性剤がサイズ剤の効果を増大させる事実は今まで全く
知られておらず、本発明により始めて明らかとなった。
−船蔵(1)及び−船蔵(、II)4こ示す化合物は、
単独ではほとんどサイズ効果を有していないのでこの併
用によるサイズ効果は、−船蔵(1)及び−船蔵(II
)の化合物が上記サイズ剤のサイズ効果を増大させてい
るものと考えられるが、詳細は不明であり、今後の研究
により明らかとなるであろう。
単独ではほとんどサイズ効果を有していないのでこの併
用によるサイズ効果は、−船蔵(1)及び−船蔵(II
)の化合物が上記サイズ剤のサイズ効果を増大させてい
るものと考えられるが、詳細は不明であり、今後の研究
により明らかとなるであろう。
また、−船蔵(1)または−船蔵(II)の化合物と、
上記サイズ剤の併用により、サイズ剤の添加量を低減で
き、添加量増大に伴なう紙力低下などの欠点も改良する
ことができる。
上記サイズ剤の併用により、サイズ剤の添加量を低減で
き、添加量増大に伴なう紙力低下などの欠点も改良する
ことができる。
以下、−船蔵(1)及び−船蔵(II)の化合物につい
て詳細に説明する。
て詳細に説明する。
一般式(I)において、R1,Rz 、R3及びR4は
それぞれ同じでも異なってもよく、水素原子、置換・無
置換のアルキル基、アルコキシ基もシ<ハアルケニル基
を表す。アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基の
炭素数は1〜20、好ましくは2〜10である。また置
換基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基(アルキルで置換されても良い)、炭素数
1〜4のアルコキシ基、スルホン酸、カルボン酸、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルボニルアミド基等
を表す。特に、炭素数1〜4のアルキル基の場合が最も
好ましい。Mは水素原子もしくは対カチオンを表し、対
カチオンの例としてはアンモニウム、アルカリ金属類、
アルカリ土類類が好ましい。nは1〜3の整数を表し、
特に1又は2の場合が好ましい。
それぞれ同じでも異なってもよく、水素原子、置換・無
置換のアルキル基、アルコキシ基もシ<ハアルケニル基
を表す。アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基の
炭素数は1〜20、好ましくは2〜10である。また置
換基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、アミノ基(アルキルで置換されても良い)、炭素数
1〜4のアルコキシ基、スルホン酸、カルボン酸、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルボニルアミド基等
を表す。特に、炭素数1〜4のアルキル基の場合が最も
好ましい。Mは水素原子もしくは対カチオンを表し、対
カチオンの例としてはアンモニウム、アルカリ金属類、
アルカリ土類類が好ましい。nは1〜3の整数を表し、
特に1又は2の場合が好ましい。
次に、−船蔵(n)において、Aは置換、無置換のアル
キル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ア
ミノ基を表す。アルキル基やアルコキシ基の炭素数は1
〜100好ましくは5〜40である。また、アルキル基
やアルコキシ基の置換基は一般式(1)の置換基と同し
である。また、アミノ基、フェニル基やフェノキシ基の
置換基としてハ、炭素数1〜100のアルキル基やアル
コキシ基、その他の置換基として、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキルで置換され
ても良い)、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホン酸
、カルボン酸、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルボニルアミド基等を挙げることができる。p、q、及
びrは各々0,1゜2.3の整数を表し、王者が同時に
0となることは無い。特に、9とrは0で、pが2又は
3で有る場合が好ましい。Yは−OH又はメチル基を表
し、特に−CH基の場合が好ましい。mは2以上の整数
を表し、好ましくは2〜100、最も好ましくは3〜5
0である。Bは水素原子、置換、無置換のアルキル基、
アリール基、及び−S○3Zを表す。アルキル基として
は炭素数1〜50が好ましく更には1〜20が好ましい
。アルキル基の置換基としては一般式(1)に示したも
のと同しである。また、アリール基の置換基としては、
アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子シアノ基、
アミノ基(アルキルで置換されても良い)、炭素数1〜
4のアルコキシ基、スルホン酸カルボン酸、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基カルボニルアミド基等を挙げる
ことができる。
キル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ア
ミノ基を表す。アルキル基やアルコキシ基の炭素数は1
〜100好ましくは5〜40である。また、アルキル基
やアルコキシ基の置換基は一般式(1)の置換基と同し
である。また、アミノ基、フェニル基やフェノキシ基の
置換基としてハ、炭素数1〜100のアルキル基やアル
コキシ基、その他の置換基として、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキルで置換され
ても良い)、炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホン酸
、カルボン酸、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルボニルアミド基等を挙げることができる。p、q、及
びrは各々0,1゜2.3の整数を表し、王者が同時に
0となることは無い。特に、9とrは0で、pが2又は
3で有る場合が好ましい。Yは−OH又はメチル基を表
し、特に−CH基の場合が好ましい。mは2以上の整数
を表し、好ましくは2〜100、最も好ましくは3〜5
0である。Bは水素原子、置換、無置換のアルキル基、
アリール基、及び−S○3Zを表す。アルキル基として
は炭素数1〜50が好ましく更には1〜20が好ましい
。アルキル基の置換基としては一般式(1)に示したも
のと同しである。また、アリール基の置換基としては、
アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子シアノ基、
アミノ基(アルキルで置換されても良い)、炭素数1〜
4のアルコキシ基、スルホン酸カルボン酸、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基カルボニルアミド基等を挙げる
ことができる。
Zは水素原子又は対カチオンを表し、対カチオンの例は
一般式(I)のMと同しである。
一般式(I)のMと同しである。
Xは上記構造式で示された異なった構造を複数個有して
もよいが、特に、エチレンオキサイドを繰り返し単位に
有する構造が最も好ましい。
もよいが、特に、エチレンオキサイドを繰り返し単位に
有する構造が最も好ましい。
以下に一般式(N及び(II)で示される化合物の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。
例を示すが、これらに限定されるものではない。
CH(CH+)z
So、)l
!−5
l−7
CH,C)13
CH−CHCHzCHzCH3
□
03Na
>8
L13Na
■−12
SO,Na
■−13
0COCst(+ +
O3H
C+eH!30÷CH2C)I20ha)Ill−6
C,87COO+C112CH20?r OH■−11
CH,0+CH2CH20hCH。
■−12
l−13
C,、I(21C00−(−(:)12CFICH20
hHCH ■−14 oo+cozcozo升(CHCI(,0h(CH,C
H20hHCHl ■−15 ■−16 ■−17 NaO,SO+cH,CLOhoSO,Na■−18 CH,C00e ■−19 本発明に於ける一般式(I)及び(II)で表される化
合物は市販品にて入手することができるがその他、特公
昭44−8401、US−27398911同3502
473、同3026202、特開昭48−43924、
同46−79185、同50−46133、英国特許1
022878、US−3437598、同372334
1等の明細書に記載の方法に準じて合成することもでき
る。
hHCH ■−14 oo+cozcozo升(CHCI(,0h(CH,C
H20hHCHl ■−15 ■−16 ■−17 NaO,SO+cH,CLOhoSO,Na■−18 CH,C00e ■−19 本発明に於ける一般式(I)及び(II)で表される化
合物は市販品にて入手することができるがその他、特公
昭44−8401、US−27398911同3502
473、同3026202、特開昭48−43924、
同46−79185、同50−46133、英国特許1
022878、US−3437598、同372334
1等の明細書に記載の方法に準じて合成することもでき
る。
本発明に於ける一般式(1)及び(ll)で表される化
合物の添加量は、カラー現像液IAあたり0.01g〜
lOg好ましくは0.05g〜5gであり、前記化合物
か感光材料から溶出し、蓄積して上記濃度になっても良
いし、あらかじめ、現像液中に添加されていても良いか
、後者の方法か一定の効果を持続するうえで好ましい。
合物の添加量は、カラー現像液IAあたり0.01g〜
lOg好ましくは0.05g〜5gであり、前記化合物
か感光材料から溶出し、蓄積して上記濃度になっても良
いし、あらかじめ、現像液中に添加されていても良いか
、後者の方法か一定の効果を持続するうえで好ましい。
次に、本発明に使用するエポキシ化高級脂肪酸アミド、
アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、アルケニル無水
コハク酸及び支持体について詳細に説明する。
アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、アルケニル無水
コハク酸及び支持体について詳細に説明する。
本発明は、この支持体の原紙に、各々紙中ノくルプの絶
乾重量に対し、 0.01重量%以上、好ましくは0.01〜1重量%、
特に好ましくは0.1〜0.7重量%のエポキシ化高級
脂肪酸アミド、 0.05重量%以上、好ましくは0,05〜2重量%、
特に好ましくは0.3〜1.5重量%のアルキルケテン
ダイマー、 0.1重量%以上、好ましくは0.1〜3重量%、特に
好ましくは0,5〜2重量%の高級脂肪酸塩または 0.1重量%以上、好ましくは0.1〜2重量%、特に
好ましくは0.3〜1.5重量%以上のアルケニル無水
コハク酸の少なくとも1種を含有させることにより、前
記現像液で処理したときの工・ノジ汚れの防止を達成す
るものである。
乾重量に対し、 0.01重量%以上、好ましくは0.01〜1重量%、
特に好ましくは0.1〜0.7重量%のエポキシ化高級
脂肪酸アミド、 0.05重量%以上、好ましくは0,05〜2重量%、
特に好ましくは0.3〜1.5重量%のアルキルケテン
ダイマー、 0.1重量%以上、好ましくは0.1〜3重量%、特に
好ましくは0,5〜2重量%の高級脂肪酸塩または 0.1重量%以上、好ましくは0.1〜2重量%、特に
好ましくは0.3〜1.5重量%以上のアルケニル無水
コハク酸の少なくとも1種を含有させることにより、前
記現像液で処理したときの工・ノジ汚れの防止を達成す
るものである。
これらの原紙用添加剤は2種以上または4種全部を併用
してもよい。
してもよい。
エポキシ化高級脂肪酸アミドとしてはこの分野で公知の
化合物のいずれもが使用できる。特に(ここで、R1は
炭素数8〜30のアルキル基などの置換基を、mは1〜
3をnは を、Xはアニオンを表す)で示される
構造を有する化合物が好ましい。その例としては、N5
−715(近代化7製)などが挙げられる。
化合物のいずれもが使用できる。特に(ここで、R1は
炭素数8〜30のアルキル基などの置換基を、mは1〜
3をnは を、Xはアニオンを表す)で示される
構造を有する化合物が好ましい。その例としては、N5
−715(近代化7製)などが挙げられる。
アルキルケテンダイマーとしては、この分野で公知の化
合物のいずれもが使用できるが、特にR”−C)l=
C−C)I−R” C−C=O (ここでR”はアルキル基、例えばヘキサデシル、オク
タデシル、エイコシル、トコシルなど)で示される構造
を有する化合物が好ましい。その例としてはアコ−ペル
12、バーコンW、バーコンロ02(ディソクハーキュ
レス社製)、サインーンH20(花王製)、5PK−9
03(洗用化学製)、ニューペル(日量化学製)などが
挙げられる。
合物のいずれもが使用できるが、特にR”−C)l=
C−C)I−R” C−C=O (ここでR”はアルキル基、例えばヘキサデシル、オク
タデシル、エイコシル、トコシルなど)で示される構造
を有する化合物が好ましい。その例としてはアコ−ペル
12、バーコンW、バーコンロ02(ディソクハーキュ
レス社製)、サインーンH20(花王製)、5PK−9
03(洗用化学製)、ニューペル(日量化学製)などが
挙げられる。
高級脂肪酸塩としては、この分野で公知の化合物のいず
れもが使用できる。特に飽和脂肪酸のアルカリ金属塩(
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、トコサン酸等のナトリウム
またはカリウム塩など)が挙げられる。
れもが使用できる。特に飽和脂肪酸のアルカリ金属塩(
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、トコサン酸等のナトリウム
またはカリウム塩など)が挙げられる。
アルケニル無水コハク酸としては、この分野で公知の化
合物はいずれも使用できるが、特に\\1 (ここでR3はアルキル基などの置換基、R4はアルキ
ニル基などの2価基を表す)で示される化合物が好まし
い。その例としては、サイズバイン5A−850、サイ
ズパイン5A−810(洗用化学製)、R3−168E
(三洋化成製)などが挙げられる。
合物はいずれも使用できるが、特に\\1 (ここでR3はアルキル基などの置換基、R4はアルキ
ニル基などの2価基を表す)で示される化合物が好まし
い。その例としては、サイズバイン5A−850、サイ
ズパイン5A−810(洗用化学製)、R3−168E
(三洋化成製)などが挙げられる。
これらの添加剤は、原紙の抄紙時にバルブに混入するな
どの手段で添加することができる。
どの手段で添加することができる。
本発明に使用する原紙は、NBKP、、LBKP。
NBSPXLBSPなどの木材バルブを主体に使用して
抄紙されるが、ビニロン等の合成繊維あるいはポリエチ
レン等の合成バルブを混抄することも可能である。バル
ブのろ木皮は地合、抄紙適性の点を考慮し、200〜3
50C3Fが好ましい。
抄紙されるが、ビニロン等の合成繊維あるいはポリエチ
レン等の合成バルブを混抄することも可能である。バル
ブのろ木皮は地合、抄紙適性の点を考慮し、200〜3
50C3Fが好ましい。
また、本発明では上記の添加剤の他にクレー、タルク、
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パ
ラフィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等
の紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤
を必要に応じて添加してもよい。
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パ
ラフィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等
の紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤
を必要に応じて添加してもよい。
又、ゼラチン、スターチ、カルボキンメチルセルロース
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等で
ある。被覆性ポリマーの塗布量は041〜5. 0g/
%、好ましくは、0.5〜3.0g/n(である。なお
必要に応じ、被覆形成ポリマーと併用して、帯電防止剤
、蛍光増白剤、顔料、消泡剤、陽イオンを有する化合物
、などを表面サイズ処理することも可能である。
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等で
ある。被覆性ポリマーの塗布量は041〜5. 0g/
%、好ましくは、0.5〜3.0g/n(である。なお
必要に応じ、被覆形成ポリマーと併用して、帯電防止剤
、蛍光増白剤、顔料、消泡剤、陽イオンを有する化合物
、などを表面サイズ処理することも可能である。
本発明の支持体中の原紙は、6.0〜9.0のpHを有
することが、支持体端部の裁断面からの現像液の浸み込
みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁りの防止とい
う点で好ましい。更に好ましくは、pHが6.5〜8.
5である。pHの調節のため、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を用いることができる。
することが、支持体端部の裁断面からの現像液の浸み込
みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁りの防止とい
う点で好ましい。更に好ましくは、pHが6.5〜8.
5である。pHの調節のため、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を用いることができる。
本発明に用いられる紙を抄く設備としては、通常の長網
抄紙機が使用可能であり、抄紙機の巻取り前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。
抄紙機が使用可能であり、抄紙機の巻取り前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。
本発明の耐水支持体における紙の秤量・厚みは各々60
g/ボ〜230 g/ポ、55μ〜230μである。
g/ボ〜230 g/ポ、55μ〜230μである。
原紙の両面を被覆するのに使用されるポリオレフィン樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体
の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレ
フィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及
びそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは通
常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被覆さ
れ、従って、押出しコーティングすることが可能である
限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が
104〜106の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体
の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレ
フィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及
びそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは通
常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被覆さ
れ、従って、押出しコーティングすることが可能である
限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が
104〜106の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。
ポリオレフィン被覆層の厚さについては特に制限はなく
、従来の印画紙用支持体のポリオレフィン被覆層の厚さ
に準じて決めることができるが、通常10〜50μmが
好適である。
、従来の印画紙用支持体のポリオレフィン被覆層の厚さ
に準じて決めることができるが、通常10〜50μmが
好適である。
おもて面、即ち、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィ
ン被覆層には白色顔料を含有したものが好適であるが、
この白色顔料の種類、配合量等については公知のものの
中から適宜選択することができる。更に、蛍光増白剤、
酸化防止削等の公知の添加剤を添加することも可能であ
る。
ン被覆層には白色顔料を含有したものが好適であるが、
この白色顔料の種類、配合量等については公知のものの
中から適宜選択することができる。更に、蛍光増白剤、
酸化防止削等の公知の添加剤を添加することも可能であ
る。
又、慮面のポリオレフィン被覆層は、前記ポリオレフィ
ン樹脂のみによって構成することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被覆層と同様の添加剤を添加した構成とする
こともできる。
ン樹脂のみによって構成することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被覆層と同様の添加剤を添加した構成とする
こともできる。
尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。
ポリオレフィン被i層の上にハロゲン化銀乳剤層を設け
るには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必要
に応して下塗層やアンチハレーション層を設けた上にハ
ロゲン化銀乳剤を塗布すればよい。
るには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必要
に応して下塗層やアンチハレーション層を設けた上にハ
ロゲン化銀乳剤を塗布すればよい。
次に本発明に使用される処理液について詳細に説明する
。
。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン
D−32−アミノ−5−(N−エチル−N〜ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキソエチル
)アミンコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミンコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β
−(メタンスルホンアミド)エチルクーアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)及び、2−メチル−4−〔N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン(例示化合
物D−5)である。
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキソエチル
)アミンコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミンコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β
−(メタンスルホンアミド)エチルクーアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−P−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β−(
メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン(例示化合
物D−6)及び、2−メチル−4−〔N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン(例示化合
物D−5)である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液lI!、当り好ましくは約0.1g〜約20
g、より好ましくは約0゜5g〜約15gの濃度である
。
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液lI!、当り好ましくは約0.1g〜約20
g、より好ましくは約0゜5g〜約15gの濃度である
。
上記現像主薬の酸化防止として、各種の有機保恒剤を使
用することができる。ここで有機保恒剤とは、カラー写
真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般
を指す。すなわち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様)、特開昭63−43138号記載のヒ
ドロキサム酸類、同63−146041号記載のヒドラ
ジン類やヒドラジド類、同63−44657号及び同6
3−58443号記載のフェノール類、同63−446
56号記載のα−ヒドロキンケトン類やα−アミノケト
ン類、及び/又は、同63−36244号記載の各種糖
類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して
、特開昭63−4235号、同63−24254号、同
63−21647号、同63−146040号、同63
−27841号、及び同63−25654号等に記載の
モノアミン類、同63−30845号、同63−146
40号、同63−43139号等に記載のジアミン類、
同63−21647号、及び同63−26655号記載
のポリアミン類、同63−44655号記載のポリアミ
ン類、同63−53551号記載のニトロキシラジカル
類、同63−43140号、及び63−53549号記
載のアルコール類、同63−56654号記載のオキシ
ム類、及び同63−239447号記載の3級アミン類
を使用するのが好ましい。
用することができる。ここで有機保恒剤とは、カラー写
真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般
を指す。すなわち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様)、特開昭63−43138号記載のヒ
ドロキサム酸類、同63−146041号記載のヒドラ
ジン類やヒドラジド類、同63−44657号及び同6
3−58443号記載のフェノール類、同63−446
56号記載のα−ヒドロキンケトン類やα−アミノケト
ン類、及び/又は、同63−36244号記載の各種糖
類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して
、特開昭63−4235号、同63−24254号、同
63−21647号、同63−146040号、同63
−27841号、及び同63−25654号等に記載の
モノアミン類、同63−30845号、同63−146
40号、同63−43139号等に記載のジアミン類、
同63−21647号、及び同63−26655号記載
のポリアミン類、同63−44655号記載のポリアミ
ン類、同63−53551号記載のニトロキシラジカル
類、同63−43140号、及び63−53549号記
載のアルコール類、同63−56654号記載のオキシ
ム類、及び同63−239447号記載の3級アミン類
を使用するのが好ましい。
また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.00
5モル/l〜0.5モル/2、好ましくは、0.03モ
ル/!〜0.1モル/lの濃度となるように添加するの
が望ましい。
5モル/l〜0.5モル/2、好ましくは、0.03モ
ル/!〜0.1モル/lの濃度となるように添加するの
が望ましい。
特にヒドロキシルアミン誘導体及び/又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。
導体の添加が好ましい。
ヒドロキシルアミン誘導体は下記−船蔵(R)で示され
るものが好ましい。
るものが好ましい。
一般式(R)
R’ −N−R”
H
一般式(R)において、R1、R2で表わされるアルキ
ル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでも
よい。R1、R+zで表わされるアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基の置換基としてはハロゲン原子(F、
Cj2. Brなど)、アリール基(フェニル基
、p−クロロフェニル基など)、アルキル基(メチル基
、エチル基、イソプロピル基など)、アルコキシ基(メ
トキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など)、ア
リールオキシ基(フェノキシ基など)、スルホニル基(
メタンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基など)
、スルホンアミド基(メタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基など)、スルファモイル基(ジエチ
ルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など)、
カルバモイル基(無置換カルバモイル基、ジエチルカル
バモイル基など)、アミド基(アセトアミド基、ベンズ
アミド基、ナフトアミドきなど)、ウレイド基(メチル
ウレイド基、フェニルウレイド基など)、アルコキシカ
ルボニルアミノ基(メトキシカルボニルアミノ基など)
、アリロキシカルボニルアミノ基(フェノキシカルボニ
ルアミノ基など)、アルコキシカルボニル基(メトキシ
カルボニル基など)、アリールオキシカルボニル基(フ
ェノキシカルボニル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置
換アミノ基、ジエチルアミノ基など)、アルキルチオ基
(メチルチオ基など)、アリールチオ基(フェニルチオ
基など)、ヒドロキシアミノ基、及びヘテロ環基(モル
ホリル基、ピリジル基など)を挙げることができる。こ
こでR’ とR2は互いに同じでも異なっていてもよく
、さらにR’ 、R2の置換基も同じでも異なっていて
もよい。
ル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでも
よい。R1、R+zで表わされるアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基の置換基としてはハロゲン原子(F、
Cj2. Brなど)、アリール基(フェニル基
、p−クロロフェニル基など)、アルキル基(メチル基
、エチル基、イソプロピル基など)、アルコキシ基(メ
トキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など)、ア
リールオキシ基(フェノキシ基など)、スルホニル基(
メタンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基など)
、スルホンアミド基(メタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基など)、スルファモイル基(ジエチ
ルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など)、
カルバモイル基(無置換カルバモイル基、ジエチルカル
バモイル基など)、アミド基(アセトアミド基、ベンズ
アミド基、ナフトアミドきなど)、ウレイド基(メチル
ウレイド基、フェニルウレイド基など)、アルコキシカ
ルボニルアミノ基(メトキシカルボニルアミノ基など)
、アリロキシカルボニルアミノ基(フェノキシカルボニ
ルアミノ基など)、アルコキシカルボニル基(メトキシ
カルボニル基など)、アリールオキシカルボニル基(フ
ェノキシカルボニル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置
換アミノ基、ジエチルアミノ基など)、アルキルチオ基
(メチルチオ基など)、アリールチオ基(フェニルチオ
基など)、ヒドロキシアミノ基、及びヘテロ環基(モル
ホリル基、ピリジル基など)を挙げることができる。こ
こでR’ とR2は互いに同じでも異なっていてもよく
、さらにR’ 、R2の置換基も同じでも異なっていて
もよい。
R’ 、R”で表わされるヘテロ芳香族基は、ピロール
、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4−トリアゾー
ル、テトラゾール、ヘンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、1.2.4−チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、トリアジン(S−トリアジ
ン、1,2.4−トリアジン)、インダゾール、プリン
、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジン、
イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、テトラアザインデン、s−)リアゾロ[1,5−
a)ピリミジン、S−トリアゾロ〔1゜5−b〕ピリダ
ジン、ペンタアザインデン、S −トリアゾロ(1,5
−b)[1,2,4] )リアジン、s−トリアゾロ
(5,I−d)−us−トリアジン、トリアザインデン
(イミダゾロ〔4゜5−b〕ピリジンなど)などが挙げ
られる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換して
もよい。
、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4−トリアゾー
ル、テトラゾール、ヘンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、1.2.4−チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、トリアジン(S−トリアジ
ン、1,2.4−トリアジン)、インダゾール、プリン
、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジン、
イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、テトラアザインデン、s−)リアゾロ[1,5−
a)ピリミジン、S−トリアゾロ〔1゜5−b〕ピリダ
ジン、ペンタアザインデン、S −トリアゾロ(1,5
−b)[1,2,4] )リアジン、s−トリアゾロ
(5,I−d)−us−トリアジン、トリアザインデン
(イミダゾロ〔4゜5−b〕ピリジンなど)などが挙げ
られる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換して
もよい。
置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基であげた置換基と同様である。
基であげた置換基と同様である。
R’ とR2が連結して形成される含窒素へテロ環とし
てはピペリジル基、ピロリシリル基、N−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。
てはピペリジル基、ピロリシリル基、N−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。
−船蔵(1)において、R’ 、R”がアルキル基また
はアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は1〜10が
好ましく、特に1〜5が好ましい。
はアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は1〜10が
好ましく、特に1〜5が好ましい。
R1とRtの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。
本発明の一般式(R)で表わされるヒドロキシルアミン
誘導体は下記−船蔵(R−A)で示されるものが好まし
い。
誘導体は下記−船蔵(R−A)で示されるものが好まし
い。
一般式(R−A)
式中、Lは炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数1〜5が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Aは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−L−Aの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げること
ができる。Rは水素原子、炭素数1〜10の直鎖または
分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数1
〜5が好ましい。置換基としては、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、
アルキJし置換してもよし)アミノ基、アルキル置換し
てもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を
表わす。置換基は二つ以上あってもよい。Rとして水素
原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カル
ボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル スホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましし)例と
して挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基
、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ま
しい例として挙げることができる。LとRが連結して環
を形成してもよい。
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数1〜5が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Aは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−L−Aの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げること
ができる。Rは水素原子、炭素数1〜10の直鎖または
分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、炭素数1
〜5が好ましい。置換基としては、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、
アルキJし置換してもよし)アミノ基、アルキル置換し
てもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基、アルキル置換してもよいスルファモイル基を
表わす。置換基は二つ以上あってもよい。Rとして水素
原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カル
ボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル スホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましし)例と
して挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基
、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ま
しい例として挙げることができる。LとRが連結して環
を形成してもよい。
次に本発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。
ものではない。
一般式( R ) R ’ーNーR”H
一般式(R)の化合物は市販品として入手することがで
きる。又、米国特許第3.661,996号、同3,3
62.961号、同3,293。
きる。又、米国特許第3.661,996号、同3,3
62.961号、同3,293。
034号、同3,491,151号、同3,655、7
64号、同3,467、711号等に記載の方法で合成
できる.又、これら−船蔵CR)の化合物はアルカリ金
属(例えば、ナトリウム、カリウム)塩であってもよく
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種有
機、無機酸と塩を形成しているものがあっても良い。
64号、同3,467、711号等に記載の方法で合成
できる.又、これら−船蔵CR)の化合物はアルカリ金
属(例えば、ナトリウム、カリウム)塩であってもよく
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種有
機、無機酸と塩を形成しているものがあっても良い。
又、ヒドラジン誘導体としては、例えば、欧州特許(E
PO 2 5 4 2 8 0A2)に記載の化合物が
好ましく用いられる。
PO 2 5 4 2 8 0A2)に記載の化合物が
好ましく用いられる。
本発明において、支持体端部の裁断面からの現像液の浸
み込みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁り防止と
いう点で、カラー現像液中に亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが特に好ましい、実質点に含有しないとは
、2X10−’モル/l以下であり、lXl0−’モル
/l以下であることが更に好ましく、全く含有しないこ
とが最も好ましい。
み込みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁り防止と
いう点で、カラー現像液中に亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが特に好ましい、実質点に含有しないとは
、2X10−’モル/l以下であり、lXl0−’モル
/l以下であることが更に好ましく、全く含有しないこ
とが最も好ましい。
本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をより良
好にする点から、下記−船蔵(A)で示される化合物が
、より好ましく用いられる。
好にする点から、下記−船蔵(A)で示される化合物が
、より好ましく用いられる。
−船蔵[A)
(式中、R11は炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基
、R1!及びR13はそれぞれ水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基、炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は式 整数、X、及びX′はそれぞれ水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシアルキ
ル基を示す。) 前記−船蔵〔A〕で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。
、R1!及びR13はそれぞれ水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基、炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基又は式 整数、X、及びX′はそれぞれ水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシアルキ
ル基を示す。) 前記−船蔵〔A〕で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。
(A−1) エタノールアミン、
(A−2) ジェタノールアミン、(A−3)
)ジェタノールアミン、(A−4) ジ−イソプロ
パツールアミン、(A−5) 2−メチルアミノエタ
ノール、(A−6) 2−エチルアミノエタノール、
(A−7) 2−ジメチルアミノエタノール、(A−
8) 2−ジエチルアミノエタノール、(A−9)
1−ジエチルアミノ−2−プロノール、 (A−10) 3−ジエチルアミノ−1−プロパツ
ール、 (A−11) 3−ジメチルアミノ−1−プロパツ
ール、 (A−12) イソプロピルアミノエタノール、(
A−13) 3−アミノ−1−プロパツール、(A
−14) 2−アミノ−2−メチル−1,3−プロ
パンジオール、 (A−15) エチレンジアミンテトライソプロパノ
ール、 (A−16) ベンジルエタノールアミン、(A−1
7) 2−アミノ−2−(ヒドロキシメチル)−1
,3−プロパンジオール、 (A−18) 1.3−ジアミノプロパノール、(
A−19) 1.3−ビス(2−ヒドロキシエチル
メチルアミノ)−プロパツール、 これら、前記−船蔵(A)で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液11当たり3g〜100
gの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜5
0gの範囲で用いられる。
)ジェタノールアミン、(A−4) ジ−イソプロ
パツールアミン、(A−5) 2−メチルアミノエタ
ノール、(A−6) 2−エチルアミノエタノール、
(A−7) 2−ジメチルアミノエタノール、(A−
8) 2−ジエチルアミノエタノール、(A−9)
1−ジエチルアミノ−2−プロノール、 (A−10) 3−ジエチルアミノ−1−プロパツ
ール、 (A−11) 3−ジメチルアミノ−1−プロパツ
ール、 (A−12) イソプロピルアミノエタノール、(
A−13) 3−アミノ−1−プロパツール、(A
−14) 2−アミノ−2−メチル−1,3−プロ
パンジオール、 (A−15) エチレンジアミンテトライソプロパノ
ール、 (A−16) ベンジルエタノールアミン、(A−1
7) 2−アミノ−2−(ヒドロキシメチル)−1
,3−プロパンジオール、 (A−18) 1.3−ジアミノプロパノール、(
A−19) 1.3−ビス(2−ヒドロキシエチル
メチルアミノ)−プロパツール、 これら、前記−船蔵(A)で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液11当たり3g〜100
gの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜5
0gの範囲で用いられる。
本発明に係わる発色現像液には、下記−船蔵−Ll及び
CB−■〕で示される化合物が、より好ましく用いられ
る。
CB−■〕で示される化合物が、より好ましく用いられ
る。
一船蔵CB−I]
l 1
一船蔵CB−II)
式中、R11、R13、R1,およびR17はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数1
〜7のアルキル基、−0R0、 基を表す。また、Ro、Ro、R7゜およびR2+はそ
れぞれ水素原子又は炭素原子数1〜18のアルキル基を
表す。ただし、RSSが−OHまたは水素原子を表す場
合、R14はハロゲン原子、スルポン酸基、炭素原子数
1〜7のアルキル基、−0R8、R21 基を表す。
水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数1
〜7のアルキル基、−0R0、 基を表す。また、Ro、Ro、R7゜およびR2+はそ
れぞれ水素原子又は炭素原子数1〜18のアルキル基を
表す。ただし、RSSが−OHまたは水素原子を表す場
合、R14はハロゲン原子、スルポン酸基、炭素原子数
1〜7のアルキル基、−0R8、R21 基を表す。
前記R5いR+ssR+sおよびRl +が表すアルキ
ル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、1so−プロピル基、n−プロピル基、t−ブ
チル基、n−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、またRII%RII、RtoおよびRtlが表す
アルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基
等が挙げることができる。
ル基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エ
チル基、1so−プロピル基、n−プロピル基、t−ブ
チル基、n−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げ
られ、またRII%RII、RtoおよびRtlが表す
アルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基
等が挙げることができる。
またRlt、RI S、R11およびRltが表すフェ
ニル基としてはフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基
、4−アミノフェニル基等が挙げられる。
ニル基としてはフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基
、4−アミノフェニル基等が挙げられる。
前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
げるが、これらに限定されるものではない。
(B−1−1)
4−イソプロピル−1,2−ジヒドロキンベンゼン
(B−I−2)
1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸
(B−1−3)
1、 2. 3−トリヒドロキシベンセン−5−カルボ
ン酸 (B−I−4) 1.2.3−トリヒドロキシベンセン−5−カルボキシ
メチルエステル (B−I−5) 1、 2. 3−1−リヒドロキシベンセンー5=カル
ボキシ−n−ブチルエステル (B−I−6) 5−t−ブチル−1,2,31−ジヒドロキシベンゼン (B−I−7) 1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6−トリスル
ホン酸 (B−n−1) 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸 (B−n−2) 2.3.8−トリヒドロキシナフタレン−6−スルホン
酸 (B−11−3) 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−カルボン酸 (B−I[−4) 2.3−ジヒドロキジー8−イソプロピル−ナフタレン (B−n−5) 2.3−ジヒドロキシ−8−クロロ−ナフタレン−6−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,
5−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。(具体
的例示化合物の(B−’l−2))。
ン酸 (B−I−4) 1.2.3−トリヒドロキシベンセン−5−カルボキシ
メチルエステル (B−I−5) 1、 2. 3−1−リヒドロキシベンセンー5=カル
ボキシ−n−ブチルエステル (B−I−6) 5−t−ブチル−1,2,31−ジヒドロキシベンゼン (B−I−7) 1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6−トリスル
ホン酸 (B−n−1) 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸 (B−n−2) 2.3.8−トリヒドロキシナフタレン−6−スルホン
酸 (B−11−3) 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−カルボン酸 (B−I[−4) 2.3−ジヒドロキジー8−イソプロピル−ナフタレン (B−n−5) 2.3−ジヒドロキシ−8−クロロ−ナフタレン−6−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,
5−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。(具体
的例示化合物の(B−’l−2))。
本発明において、前記−船蔵CB−I)及びCB−II
〕で示される化合物は、発色現像液11当り5■〜15
gの範囲で使用することができ、好ましくは15mg−
10g、さらに好ましくは25■〜7gの範囲で使用す
るのが望ましい。
〕で示される化合物は、発色現像液11当り5■〜15
gの範囲で使用することができ、好ましくは15mg−
10g、さらに好ましくは25■〜7gの範囲で使用す
るのが望ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸すl・リウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸すl・リウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/f!であることが特に好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0,
4モル/f!であることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
以下に具体例を示すかこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロ−N、N、N−トリス(メチレンホスホン酸)
、エチレンジアミン−N、 N、 N’ 、 N’−テ
トラキス(メチレンホスホン酸)、1.3−ジアミノ−
2−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1,2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、2−ボスホップタン−1,2,4−4リカ
ルボン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、N、 N’ −ビス(2−ヒドロキシベンジル
)エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸、カテコール−
3,4,6=トリスルホン酸、カテコール−3,5−ジ
スルホン酸、5−スルホサリチル酸、4−スルホサリチ
ル酸。
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロ−N、N、N−トリス(メチレンホスホン酸)
、エチレンジアミン−N、 N、 N’ 、 N’−テ
トラキス(メチレンホスホン酸)、1.3−ジアミノ−
2−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1,2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、2−ボスホップタン−1,2,4−4リカ
ルボン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、N、 N’ −ビス(2−ヒドロキシベンジル
)エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸、カテコール−
3,4,6=トリスルホン酸、カテコール−3,5−ジ
スルホン酸、5−スルホサリチル酸、4−スルホサリチ
ル酸。
これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、1,3−ジアミノプロパノール四
酢酸、エチレンジアミン−N、 N、 N’ 、 N
’−テトラキス(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸が良い。
アミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、1,3−ジアミノプロパノール四
酢酸、エチレンジアミン−N、 N、 N’ 、 N
’−テトラキス(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸が良い。
これらのキレート剤は必要に応して2種以上併用しても
よい。
よい。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば11
当りO,1g〜10g程度である。
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば11
当りO,1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。
することができる。
現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許3,813
,247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭52−49829号および同50−15554号に表
わされるp−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭
56−156826号および同52−43429号等に
表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,61
0,122号および同4,119゜462号記載のp−
アミンフェノール類、米国特許第2,494,903号
、同3. 128. 182号、同4.’ 230,7
96号、同3,253゜919号、特公昭41−114
3.1号、米国特許第2,482,546号、同2,5
96,926号および同3.582,346号等に記載
のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42
−25201号、米国特許第3.128,183号、特
公昭41−11431号、同42−23883号および
米国特許第3.532.501号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾ
リドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類、等を必要に応して添加する
ことができる。
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許3,813
,247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭52−49829号および同50−15554号に表
わされるp−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭
56−156826号および同52−43429号等に
表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,61
0,122号および同4,119゜462号記載のp−
アミンフェノール類、米国特許第2,494,903号
、同3. 128. 182号、同4.’ 230,7
96号、同3,253゜919号、特公昭41−114
3.1号、米国特許第2,482,546号、同2,5
96,926号および同3.582,346号等に記載
のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42
−25201号、米国特許第3.128,183号、特
公昭41−11431号、同42−23883号および
米国特許第3.532.501号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾ
リドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類、等を必要に応して添加する
ことができる。
カラー現像液はヘンシルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液11当り2
.0d以下更に好ましくは全く含有しないことである。
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液11当り2
.0d以下更に好ましくは全く含有しないことである。
実質的に含有しない方が支持体端部の裁断面からの現像
液の浸み込みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁り
防止という点で特に好ましい。
液の浸み込みに伴なうエッヂ汚れ及びイエローの色濁り
防止という点で特に好ましい。
カブリ防止等の目的で、塩素イオン及び臭素イオンがカ
ラー現像液中に含有することができる。
ラー現像液中に含有することができる。
本発明においては、好ましくは塩素イオンとして、l、
QxlO−”〜1.5XIO−’モル/lより好ましく
は5X10−”〜1xlo−’モル/1含有することが
できる。
QxlO−”〜1.5XIO−’モル/lより好ましく
は5X10−”〜1xlo−’モル/1含有することが
できる。
本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くは3,0XIO−’モル/l−1,0×しくは、5,
0XIO−5〜5xto−’モル/ρであり、更に好ま
しくは1,0XIO−’〜3X10ー’モル/!である
。
くは3,0XIO−’モル/l−1,0×しくは、5,
0XIO−5〜5xto−’モル/ρであり、更に好ま
しくは1,0XIO−’〜3X10ー’モル/!である
。
ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。
カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。
また、現像液中に添加される螢光増白剤の対温の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。
現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。
本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2.2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は0〜1。
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2.2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は0〜1。
g/j7、好ましくはO.1〜6g’/l!である。
また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
本発明のカラー現像液の処理温度は10秒〜120秒、
好ましくは20秒〜60秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は33〜45°C1好ましくは
36〜40°Cにおいて、本発明の効果が特に著しい。
好ましくは20秒〜60秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は33〜45°C1好ましくは
36〜40°Cにおいて、本発明の効果が特に著しい。
連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料1m当り
20〜220mC好ましくは25〜160m1が、特に
好ましくは30rrl〜110m1が、本発明の効果を
有効に発揮できる点で好ましい。
20〜220mC好ましくは25〜160m1が、特に
好ましくは30rrl〜110m1が、本発明の効果を
有効に発揮できる点で好ましい。
本発明のカラー現像液の開口率(空気接触面積(cff
l)/液体積(c.り )としては0〜0. 1cm
−’が好ましい。連続処理においては実用的にも0。
l)/液体積(c.り )としては0〜0. 1cm
−’が好ましい。連続処理においては実用的にも0。
001〜0.05cm””の範囲が好ましく、さらに好
ましくは0.002〜0.03cm−’である。
ましくは0.002〜0.03cm−’である。
一般に保恒剤としてヒドロキシルアミンを使用した場合
は、カラー現像液の開口率を小さくしたとしても、熱あ
るいは微量金属による分解が起こることが知られている
。しかし本発明に記載の一船蔵国)で表される化合物あ
るいは一般式(A)あるいは(B)で表される化合物を
カラー現像液に使用した場合は、これらの分解が非常に
少なく、カラー現像液を長期保存する、あるいは補充液
として長期にわたって使用が続く場合でも充分に実用に
耐える。従ってこう言った長期使用の場合には開口率は
小さい方が好ましく0〜0. 002cm−’が最も好
ましい。
は、カラー現像液の開口率を小さくしたとしても、熱あ
るいは微量金属による分解が起こることが知られている
。しかし本発明に記載の一船蔵国)で表される化合物あ
るいは一般式(A)あるいは(B)で表される化合物を
カラー現像液に使用した場合は、これらの分解が非常に
少なく、カラー現像液を長期保存する、あるいは補充液
として長期にわたって使用が続く場合でも充分に実用に
耐える。従ってこう言った長期使用の場合には開口率は
小さい方が好ましく0〜0. 002cm−’が最も好
ましい。
本発明においては、カラー現像の後に脱銀処理される。
脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時
に行われる場合が特に好ましい。
に行われる場合が特に好ましい。
本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−シチ
アーl、8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることかできる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。ll当り
の定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに好
ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−シチ
アーl、8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることかできる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。ll当り
の定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに好
ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。
本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
3〜8が好ましく、さらには4〜7が特に好ましい。p
Hがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。
3〜8が好ましく、さらには4〜7が特に好ましい。p
Hがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。
pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約0゜0
2〜0.50モル/l含有させることが好ましく、さら
に好ましくは0.04〜0.40モル/I!である。特
に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約0゜0
2〜0.50モル/l含有させることが好ましく、さら
に好ましくは0.04〜0.40モル/I!である。特
に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。
さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。
を必要に応じて添加してもよい。
本発明の漂白定着液は処理時間10秒〜120秒好まし
くは20秒〜60秒である。又、補充量は感光材料1r
r?当り30m1〜250mj2.好ましくは40mA
〜150mjl’である。補充量の低減に伴い、一般に
はスティンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明
によれば、このような間題を発生することなく、漂白定
着液の補充皿の低減をおこなうことができる。
くは20秒〜60秒である。又、補充量は感光材料1r
r?当り30m1〜250mj2.好ましくは40mA
〜150mjl’である。補充量の低減に伴い、一般に
はスティンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明
によれば、このような間題を発生することなく、漂白定
着液の補充皿の低減をおこなうことができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(
Journal of the 5ociety of
Motion Pictureand Terevi
sion Engineers)第64巻、p、248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で、もとめ
ることができる。
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(
Journal of the 5ociety of
Motion Pictureand Terevi
sion Engineers)第64巻、p、248
〜253(1955年5月号)に記載の方法で、もとめ
ることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57−8542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著、「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会綿「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもてきる。
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57−8542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著、「防菌防黴剤の化学」、
衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会綿「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもてきる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは4〜9
であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45°Cて20秒〜2分、好ましくは25〜
40°Cで30秒〜1分30秒の範囲が選択される。
であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45°Cて20秒〜2分、好ましくは25〜
40°Cで30秒〜1分30秒の範囲が選択される。
さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭57−8543号、同58−1
4834号、同59−184343号、同60−220
345号、同60−238832号、同60−2397
84号、同60−239749号、同61−4054号
、同61−118749号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特にl−ヒドロキシニチリデ
ンー1,1−ジホスホン酸、5−クロロ−2−メチル−
4−イソチアゾリン−3−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭57−8543号、同58−1
4834号、同59−184343号、同60−220
345号、同60−238832号、同60−2397
84号、同60−239749号、同61−4054号
、同61−118749号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特にl−ヒドロキシニチリデ
ンー1,1−ジホスホン酸、5−クロロ−2−メチル−
4−イソチアゾリン−3−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。
本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴(一般には水洗又は安定他塔)をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が3
分30秒以下、好ましくは3分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。
接触してから最終浴(一般には水洗又は安定他塔)をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が3
分30秒以下、好ましくは3分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、(沃)塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含を率が90モル%以上、更には95%以上
、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。
化銀、(沃)塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含を率が90モル%以上、更には95%以上
、特に98%以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。
本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0
.337.49OA2号の第27〜76頁に記載の、処
理により脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料
)を咳感材の680 nmに於ける光学反射濃度が0.
70以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロール
エタン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以
上(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好
ましい。
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0
.337.49OA2号の第27〜76頁に記載の、処
理により脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料
)を咳感材の680 nmに於ける光学反射濃度が0.
70以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロール
エタン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以
上(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好
ましい。
また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許EP0.277、589A2号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。
州特許EP0.277、589A2号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。
特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(C,)を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(C,)を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。
また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭63−271247号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭63−271247号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。
また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を存する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーション層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を存する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーション層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。
特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0゜8の範囲に設
定するのが好ましい。
うに、支持体の透過濃度を0.35〜0゜8の範囲に設
定するのが好ましい。
本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
畜照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が10−4秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
畜照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が10−4秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。
また、露光に際して、米国特許第4,880,726号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。
露光済みの感光材料は慣用の白黒またはカラー現像処理
が施されうるが、カラー惑材の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい、
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のpHは脱銀促進等の目的から約6.5以下が好まし
く、更に約6以下が好ましい。
が施されうるが、カラー惑材の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい、
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のpHは脱銀促進等の目的から約6.5以下が好まし
く、更に約6以下が好ましい。
本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層配
置など)、並びにこの窓材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許EP0.355.66OA2号(特願平1−1
070’l1号)に記載されているものが好ましく用い
られる。
やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層配
置など)、並びにこの窓材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許EP0.355.66OA2号(特願平1−1
070’l1号)に記載されているものが好ましく用い
られる。
また、シアンカプラーとして、特開平2−33144号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許EPO□ 333,185A2Mに記載の
3−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー(なかでも具
体例として列挙されたカプラー(42)の4当量カプラ
ーに塩素離脱基をもたせて2当量化したものや、カプラ
ー(6)や(9)が特に好ましい)や特開昭64−32
260号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラ
ー(なかでも具体例として列挙されたカプラー例3.8
.34が特に好ましい)の使用も好ましい。
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許EPO□ 333,185A2Mに記載の
3−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー(なかでも具
体例として列挙されたカプラー(42)の4当量カプラ
ーに塩素離脱基をもたせて2当量化したものや、カプラ
ー(6)や(9)が特に好ましい)や特開昭64−32
260号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラ
ー(なかでも具体例として列挙されたカプラー例3.8
.34が特に好ましい)の使用も好ましい。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。
その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第2種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210
346号、同63−24247号、同63−24251
号や同63−24255号などに記載されている。
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210
346号、同63−24247号、同63−24251
号や同63−24255号などに記載されている。
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。
光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%) (R1)を
測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変
動係数は、R3の平均値(TU)に対するR1の標準偏
差Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数(n)は6以上が好ましい。従って変
動係数s / Rは 求めることが出来る。
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX6μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%) (R1)を
測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変
動係数は、R3の平均値(TU)に対するR1の標準偏
差Sの比S/Rによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数(n)は6以上が好ましい。従って変
動係数s / Rは 求めることが出来る。
本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率C%)の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である。ということができる。
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
。0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である。ということができる。
実施例−1
次の様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤1層
を塗布した写真印画紙サンプル(1)〜(13)を作成
した。
を塗布した写真印画紙サンプル(1)〜(13)を作成
した。
クラフト法広葉樹バルブ(LBKP)50重量%および
サルファイド法広葉樹パルプ(LBSP)50重量%を
混合し、カナデイアンフリーネス280C3F−に叩解
した。
サルファイド法広葉樹パルプ(LBSP)50重量%を
混合し、カナデイアンフリーネス280C3F−に叩解
した。
この紙料に、第1表中に示した内添サイズ剤、紙力剤、
定着剤を規定量添加し、水酸化ナトリウムにて、pH調
整を行なった。
定着剤を規定量添加し、水酸化ナトリウムにて、pH調
整を行なった。
その紙料を用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール1.0g/ポ、塩化カルシ
ウム1.0g/n(を塗布した。キャレンダーで厚味調
整を行い、秤量150g/r4厚み150μを紙を作っ
た。
ル変性ポリビニルアルコール1.0g/ポ、塩化カルシ
ウム1.0g/n(を塗布した。キャレンダーで厚味調
整を行い、秤量150g/r4厚み150μを紙を作っ
た。
次いでラミ第一ターを用いてオモテ面に酸化チタンを1
0重量%含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそnそh−28g / r:ラミスートし、叉汚体の
酸化チタンを含ごポリエチレン表面にコロナ放電処理し
1こ後、下記ハロケン化銀乳剤層を塗布し1こ。
0重量%含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそnそh−28g / r:ラミスートし、叉汚体の
酸化チタンを含ごポリエチレン表面にコロナ放電処理し
1こ後、下記ハロケン化銀乳剤層を塗布し1こ。
第−層塗石液課製
イニロー刀ブラー(E二<Y)6c、ag26よび褪色
防止剤(Cpc−1)28.0gf:酢酸ニチルL50
ccおよび溶’A (So lv 3) i、
QCSと溶媒(Solv−4)3.0ccを那え召解し
、この溶液をドデシルペンセンスル石ン酸7トリウムを
含ttoンgセラチン水溶g 4 D Occに添加し
た後、ε晋δホモジアイサーにて分散し、得られた分散
液を、下記貴イぢ性増ノで色素を金回する塩臭化銀乳剤
(具化銀0.7モル%)420gに混合溶解して第−層
痙石液を評製し1こ。
防止剤(Cpc−1)28.0gf:酢酸ニチルL50
ccおよび溶’A (So lv 3) i、
QCSと溶媒(Solv−4)3.0ccを那え召解し
、この溶液をドデシルペンセンスル石ン酸7トリウムを
含ttoンgセラチン水溶g 4 D Occに添加し
た後、ε晋δホモジアイサーにて分散し、得られた分散
液を、下記貴イぢ性増ノで色素を金回する塩臭化銀乳剤
(具化銀0.7モル%)420gに混合溶解して第−層
痙石液を評製し1こ。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗石液と同様の方
法で訴製した。各層のセラチン硬化剤としては1,2−
ビス(ビニルスルホニル)ニタンを用いた。
法で訴製した。各層のセラチン硬化剤としては1,2−
ビス(ビニルスルホニル)ニタンを用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
貴ぢ住乳斉j層、アンヒドロ−5,5′−シクロロー3
.3′−シスル芋ニチルチア シアニンヒド:Iニット 緑ぢ性乳斧j層:アンヒドロー9−ニチルー5,5′−
ジフェニル−3,3−−ンスル ホニチルオキサ刀ルポシアニンヒ ドロ7:千シト 赤感性乳剤層、3.:3”−ダニチル−5−メトキシ−
9,11−ネ万ベンチルチア ジ刀ルボシアニン三−ジト ;1こ各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
.3′−シスル芋ニチルチア シアニンヒド:Iニット 緑ぢ性乳斧j層:アンヒドロー9−ニチルー5,5′−
ジフェニル−3,3−−ンスル ホニチルオキサ刀ルポシアニンヒ ドロ7:千シト 赤感性乳剤層、3.:3”−ダニチル−5−メトキシ−
9,11−ネ万ベンチルチア ジ刀ルボシアニン三−ジト ;1こ各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
1−(2−アセトアミノーフニニル)
またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。
。
・:3−カルボキン−5−ヒドロニノー4−(3−(3
−刀ルボキンー5−万七ソー1−(2,5−ビスルホナ
トフニニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−
プロペニル)−1−ピラゾリル〕ベンセンー?、5−ン
スル丁ナートーシナトリワム塩 N、N−−(4,8−ジヒドロモジ−9,10−ジ万キ
ソー3,7−ンスルホナトアンスラセンー1,5−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ワム塩 〔3−シアノ−5−ヒドニモシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホアートフニニル)−
2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−
1−ピラゾリル〕ベンてノー4−スルホナートーナトリ
ワム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/d)を表
丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
−刀ルボキンー5−万七ソー1−(2,5−ビスルホナ
トフニニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−
プロペニル)−1−ピラゾリル〕ベンセンー?、5−ン
スル丁ナートーシナトリワム塩 N、N−−(4,8−ジヒドロモジ−9,10−ジ万キ
ソー3,7−ンスルホナトアンスラセンー1,5−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ワム塩 〔3−シアノ−5−ヒドニモシ−4−(3−(3−シア
ノ−5−オキソ−1−(4−スルホアートフニニル)−
2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−ペンタニル)−
1−ピラゾリル〕ベンてノー4−スルホナートーナトリ
ワム塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/d)を表
丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリニチレンで両面ラミネートし、表面をコロテ放電処
理し7:紙支持体 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr0.7そル%、立方体、
平均f二子丁イズ0.9μm)0.29 セラチン 1.80イニロー刀
ブラー(ExY) 0.60褪色防止剤(Cpd
−1) 0.28溶媒(Solv−3)0.0
1 9M (So 1v−4) 0. 03第
二層(混色防止層) セラチン 0.80混色防止剤
(Cpa−2) 0. 055溶M (So
1v−1) 0. 03溶媒(Solv−
2)0.15 第三層(緑感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr0.7モル%、立方体、
平均粒子サイズ0.45μm)0、18 セラチン 1.86マセンタ刀
ブラー(ExM) 0.27褪色防止剤(Cp
d−3) 0. 17褪色防止剤(Cpd−4
) 0.10ea(Solv 1)
0.2溶媒(Solv−2)
0.C13第四層(混色防止層) セラチン 1.70混色防止剤
(Cpa−2) 0. 065紫外線吸収剤(
UV−1) 0. 45紫外線吸収剤(UV−
2) 0.23溶媒(Solv−1)
0.05gQ (S o l v 2)
0. 00第三層(示感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr4そル%、二号仁、平坑
粒子サイズ0. 5μm) 0. 21ゼラチン
1.80シアンカプラー(Ex
C−1) 0.26シアン刀ブラー(ExC−2
) 0.12褪色防止剤(Cpd−1)
o、20溶u (So 1v−1)
0. 16溶B (S o l v 2)
0. 09発色促進剤(Cpcニー5)
0. 15第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0,70紫外線吸収
剤(UV−1) 0.26紫外線吸収剤(U
V−2) 0.07溶媒(So 1v−1)
0. 30溶K (So 1v−2)
0. 09第七層(保護層) セラチン 1.07(ExY)
イニロー刀ブラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5−〔β−(ドデシルスル壬ニル)
ブチルアミド:・アセトアニリド (ExM)マセンタ刀ブラー 7−クロロ−6−イツブロビルー3− +3−〔(2−
ブトキシ−5−tert−τクチル)ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル] −LH−ピラゾロ〔5,1−旦3−
1.2.4−1−リアゾール (ExC−1) シアン刀プラー ?−ペンタフル万ロベンズアミドー4−クロロ−5口2
−(2,4−シー[eri−アミルフニノモシ)−3−
メチルフ゛チルアミドフニノール (ExC−2)シアン刀ブラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフユノキシ)ブチルアミド〕フニ
ノール (Cpd−1)褪色防止剤 −ecH2−CH÷0 C0NHC4Hs(n) 平埋分子量80,000 (Cpa−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−τクチルハイドロキノン(Cp
d−3)褪色防止剤 7.7−−ジヒドロモシー4.4.4”、4−一テトラ
メチル−2,2′−スピロクロマン(Cpこ−4)褪色
防止列 N−(4−ドデンル/rモノフニニル)−ツルホリン (Cpc−5)発色促進側 p−(p−トルニンスル丁ンアミト)−フニニルードデ
刀ン (Solv−1)溶媒 ジ(2−ニチルヘキシル)フタレート (Solv−2□)溶媒 ジブチルフタレート (Solv−3)溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (Solv−4)溶媒 N、N−ジニチル刀ルボンアミドーメトモシ−2,4−
シーt−アミルベンゼン (TJV−り紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキン−3,5−ジーtert−アミル
フニニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−プチル
フニニル)ペンゾトリアゾール まず、各試料に感光計(冨士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200″’K)を使用し、セ
ンソトメトリー用の3色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は0,1秒の露光時間で250 C
MSの露光量になるように行った。
理し7:紙支持体 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr0.7そル%、立方体、
平均f二子丁イズ0.9μm)0.29 セラチン 1.80イニロー刀
ブラー(ExY) 0.60褪色防止剤(Cpd
−1) 0.28溶媒(Solv−3)0.0
1 9M (So 1v−4) 0. 03第
二層(混色防止層) セラチン 0.80混色防止剤
(Cpa−2) 0. 055溶M (So
1v−1) 0. 03溶媒(Solv−
2)0.15 第三層(緑感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr0.7モル%、立方体、
平均粒子サイズ0.45μm)0、18 セラチン 1.86マセンタ刀
ブラー(ExM) 0.27褪色防止剤(Cp
d−3) 0. 17褪色防止剤(Cpd−4
) 0.10ea(Solv 1)
0.2溶媒(Solv−2)
0.C13第四層(混色防止層) セラチン 1.70混色防止剤
(Cpa−2) 0. 065紫外線吸収剤(
UV−1) 0. 45紫外線吸収剤(UV−
2) 0.23溶媒(Solv−1)
0.05gQ (S o l v 2)
0. 00第三層(示感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr4そル%、二号仁、平坑
粒子サイズ0. 5μm) 0. 21ゼラチン
1.80シアンカプラー(Ex
C−1) 0.26シアン刀ブラー(ExC−2
) 0.12褪色防止剤(Cpd−1)
o、20溶u (So 1v−1)
0. 16溶B (S o l v 2)
0. 09発色促進剤(Cpcニー5)
0. 15第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0,70紫外線吸収
剤(UV−1) 0.26紫外線吸収剤(U
V−2) 0.07溶媒(So 1v−1)
0. 30溶K (So 1v−2)
0. 09第七層(保護層) セラチン 1.07(ExY)
イニロー刀ブラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5−〔β−(ドデシルスル壬ニル)
ブチルアミド:・アセトアニリド (ExM)マセンタ刀ブラー 7−クロロ−6−イツブロビルー3− +3−〔(2−
ブトキシ−5−tert−τクチル)ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル] −LH−ピラゾロ〔5,1−旦3−
1.2.4−1−リアゾール (ExC−1) シアン刀プラー ?−ペンタフル万ロベンズアミドー4−クロロ−5口2
−(2,4−シー[eri−アミルフニノモシ)−3−
メチルフ゛チルアミドフニノール (ExC−2)シアン刀ブラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフユノキシ)ブチルアミド〕フニ
ノール (Cpd−1)褪色防止剤 −ecH2−CH÷0 C0NHC4Hs(n) 平埋分子量80,000 (Cpa−2)混色防止剤 2.5−ジーtert−τクチルハイドロキノン(Cp
d−3)褪色防止剤 7.7−−ジヒドロモシー4.4.4”、4−一テトラ
メチル−2,2′−スピロクロマン(Cpこ−4)褪色
防止列 N−(4−ドデンル/rモノフニニル)−ツルホリン (Cpc−5)発色促進側 p−(p−トルニンスル丁ンアミト)−フニニルードデ
刀ン (Solv−1)溶媒 ジ(2−ニチルヘキシル)フタレート (Solv−2□)溶媒 ジブチルフタレート (Solv−3)溶媒 ジ(i−ノニル)フタレート (Solv−4)溶媒 N、N−ジニチル刀ルボンアミドーメトモシ−2,4−
シーt−アミルベンゼン (TJV−り紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキン−3,5−ジーtert−アミル
フニニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−プチル
フニニル)ペンゾトリアゾール まず、各試料に感光計(冨士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200″’K)を使用し、セ
ンソトメトリー用の3色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は0,1秒の露光時間で250 C
MSの露光量になるように行った。
上記塗布試料(1)〜(13)を連続自動現像機(富士
フィルム製ミニラボペーパープロセッサーFAI40)
によって現像処理した。処理工程、処理時間及び処理液
の組成は次のとおりである。
フィルム製ミニラボペーパープロセッサーFAI40)
によって現像処理した。処理工程、処理時間及び処理液
の組成は次のとおりである。
処理工程 1度 朋
カラー現像 38°C45秒
漂白定着 35℃ 45秒
リンス ■ 35”C30秒
リンス ■ 35°C30秒
リンス ■ 35°C30秒
乾 燥 80°C60秒ただし、カラー
現像液の組成を第2表に示すように変化させた。
現像液の組成を第2表に示すように変化させた。
左う:ゴ對F液
水 70
0蛇トリエチレンテトラミン6酢酸 ナトリウム 3.0gジエチルヒ
ドロキシルアミン 4.5gトリエタノールアミ
ン 12、Og塩化カジカリウム
6.5g臭化カリウム
0.03g炭酸カリウム 2
7.0g蛍光増白剤(臀)11TEX 4B 住友化
学製) 1.0g亜硫酸ナ
トリウム 0.1g添加剤(第2表
参照) 0.25gN−エチル−N−(β
−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ 水を加えて 1000dpH(25
°c) 10.10盈立足1櫃
久ノl丘水
60〇−チオ硫酸アンモニ
ラL (700g/I) 100 d亜硫酸アン
モニウム 40gエチレンジアミン四
酢酸鉄 (III)アンモニウム 55gエチレ
ンジアミン四酢酸 5g臭化アンモニウ
ム 40g硝酸(67%)
30g水を加えて
1000〆1)H(25°C)(酢酸及びア
5.8ンモニア水にて) 票l入丘 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2ppm以
下) 処理を終了した上記試料のエッヂ汚れの程度を調べた。
0蛇トリエチレンテトラミン6酢酸 ナトリウム 3.0gジエチルヒ
ドロキシルアミン 4.5gトリエタノールアミ
ン 12、Og塩化カジカリウム
6.5g臭化カリウム
0.03g炭酸カリウム 2
7.0g蛍光増白剤(臀)11TEX 4B 住友化
学製) 1.0g亜硫酸ナ
トリウム 0.1g添加剤(第2表
参照) 0.25gN−エチル−N−(β
−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ 水を加えて 1000dpH(25
°c) 10.10盈立足1櫃
久ノl丘水
60〇−チオ硫酸アンモニ
ラL (700g/I) 100 d亜硫酸アン
モニウム 40gエチレンジアミン四
酢酸鉄 (III)アンモニウム 55gエチレ
ンジアミン四酢酸 5g臭化アンモニウ
ム 40g硝酸(67%)
30g水を加えて
1000〆1)H(25°C)(酢酸及びア
5.8ンモニア水にて) 票l入丘 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2ppm以
下) 処理を終了した上記試料のエッヂ汚れの程度を調べた。
試料の支持体端部の切断面の任意の1mを調べ、切断面
に対する汚れ部の割合によりエッヂ汚れを評価し、結果
を第2表に示した。
に対する汚れ部の割合によりエッヂ汚れを評価し、結果
を第2表に示した。
また、処理を終了した上記試料のセンシトメトリーにお
いて、イエロー発色層のイエロー濃度及びマゼンタ濃度
をマクベス濃度計を用いて測定し、イエロー濃度2.0
4こおけるイエロー濃に対するマゼンタ濃度の比を求め
、イエローの色濁りの程度を評価した。その結果を第2
表に示した。
いて、イエロー発色層のイエロー濃度及びマゼンタ濃度
をマクベス濃度計を用いて測定し、イエロー濃度2.0
4こおけるイエロー濃に対するマゼンタ濃度の比を求め
、イエローの色濁りの程度を評価した。その結果を第2
表に示した。
第2表の結果から、本発明のサイズ剤を用いた試料と、
本発明の化合物を含有したカラー現像液を併用した場合
、エッヂ汚れ、及びイエロー色濁りが著しく、防止され
た。
本発明の化合物を含有したカラー現像液を併用した場合
、エッヂ汚れ、及びイエロー色濁りが著しく、防止され
た。
本発明のサイズ剤及び本発明の化合物を単独で用いた場
合または両方用いない場合は、エッヂ汚れ及びイエロー
色濁りの防止効果がほとんどなく、本発明の併用の特異
性がわかる。
合または両方用いない場合は、エッヂ汚れ及びイエロー
色濁りの防止効果がほとんどなく、本発明の併用の特異
性がわかる。
実施例−2
次の様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
塗布した写真印画紙サンプル(1)〜(13)を作成し
た。
塗布した写真印画紙サンプル(1)〜(13)を作成し
た。
クラフト法広葉樹パルプ(LBKP)50重量%および
サルファイド法広葉樹バルブ(LBSP)50重量%を
混合し、カナデイアンフリーネス2BDC3F−に叩解
した。
サルファイド法広葉樹バルブ(LBSP)50重量%を
混合し、カナデイアンフリーネス2BDC3F−に叩解
した。
この紙料に、第3表中に示した内添サイズ剤、紙力剤(
ボリアクロン5T−13(ハマノ工業製)をパルプの絶
乾重量に対して1.5重量%)、定着剤(硫酸バンド2
.0重量%、エビノックスP−130(ディクハーキュ
レス製)0.25重量%)を添加し、水酸化ナトリウム
を用いて、第3表中に示したpHに調整した。
ボリアクロン5T−13(ハマノ工業製)をパルプの絶
乾重量に対して1.5重量%)、定着剤(硫酸バンド2
.0重量%、エビノックスP−130(ディクハーキュ
レス製)0.25重量%)を添加し、水酸化ナトリウム
を用いて、第3表中に示したpHに調整した。
その紙料を用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール1.0g/ボ、塩化カルシ
ウム1.0g/rrrを塗布した。キャレンダーで厚味
調整を行い、秤量150g/nf厚み150μの紙を作
った。
ル変性ポリビニルアルコール1.0g/ボ、塩化カルシ
ウム1.0g/rrrを塗布した。キャレンダーで厚味
調整を行い、秤量150g/nf厚み150μの紙を作
った。
次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンを1
0重量%含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれ28g/rrfラミネートし、支持体の酸化
チタンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後
、下記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。
0重量%含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれ28g/rrfラミネートし、支持体の酸化
チタンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後
、下記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。
第−層塗布液調整
イエローカプラー(EχY)19.1gおよび色像安定
液(Cpd−1)4.4g及び色像安定液(Cpd−7
)0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(So
lv−3)および(Solv−7)それぞれ4.1gを
加え溶解し、この溶液を10%ドデシルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液18
5ccに乳化分散させて乳化分散物Aを調整した。一方
、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μ
mの大サイズ乳剤Aと0.70μmの小サイズ乳剤Aと
の3=7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ0.08と0,10、各サイズ乳剤とも臭
化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B
が銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
2.0×10−4モル、また小サイズ乳剤Aに対しては
、それぞれ2.5X10−’モル添加されている。また
、この乳剤層の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤
Aとを混合熔解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。
液(Cpd−1)4.4g及び色像安定液(Cpd−7
)0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(So
lv−3)および(Solv−7)それぞれ4.1gを
加え溶解し、この溶液を10%ドデシルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液18
5ccに乳化分散させて乳化分散物Aを調整した。一方
、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μ
mの大サイズ乳剤Aと0.70μmの小サイズ乳剤Aと
の3=7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ0.08と0,10、各サイズ乳剤とも臭
化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B
が銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
2.0×10−4モル、また小サイズ乳剤Aに対しては
、それぞれ2.5X10−’モル添加されている。また
、この乳剤層の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤
Aとを混合熔解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ〜s−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ〜s−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
また、各層にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全
量が25.0■/ボと50.0■/ボとなるように添加
した。
量が25.0■/ボと50.0■/ボとなるように添加
した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
をそれぞれ用いた。
、/
/
青惑性乳剤層用増怒色素A
SChe 5OJ−N(CJs)*前窓性乳剤層
用増感色素B SO,θ 5OsH−N(CzHs) 3(ハロゲ
ン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Aに対しては各々2
.OX 10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対しては
各々2.5X10−’モル)緑感性乳剤層用増感色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対して
は4.OX 10−’モル、小サイズ乳剤Bに対しては
5.6 X 10−’モル) および、緑感性乳剤層用増感色素D SO,e 5Osll ・N (CzHs)
3(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対
しては7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Bに対
ては1.0X10−’モル) 赤感性乳剤層用増感色素E CzHs Ie CaO目 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対して
は0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤Cに対して
は1.lX10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した。
用増感色素B SO,θ 5OsH−N(CzHs) 3(ハロゲ
ン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Aに対しては各々2
.OX 10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対しては
各々2.5X10−’モル)緑感性乳剤層用増感色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対して
は4.OX 10−’モル、小サイズ乳剤Bに対しては
5.6 X 10−’モル) および、緑感性乳剤層用増感色素D SO,e 5Osll ・N (CzHs)
3(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対
しては7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Bに対
ては1.0X10−’モル) 赤感性乳剤層用増感色素E CzHs Ie CaO目 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対して
は0.9X10−’モル、また小サイズ乳剤Cに対して
は1.lX10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり
8.5X10−5モル、7.7X10−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり
8.5X10−5モル、7.7X10−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料(カッコ内は塗布量を表す)を添加しく10mg/m
”) (10mg/m”) および (N構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布1(g/rrf)
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
料(カッコ内は塗布量を表す)を添加しく10mg/m
”) (10mg/m”) および (N構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布1(g/rrf)
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート祇
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感性乳剤N) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
ブラー(ExY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(Solv−3) 0.18
溶媒(Solv−7) 0.
18色像安定剤(Cpd−7)
0.06第二N(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08を
各課(Solv−1)
0.16?容媒(Solv−4)
0.08第五層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55aの大
サイズ乳剤Bと、0.391!fnの小サイズ乳剤Bと
の1:3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも
AgBr O,8モル%を粒子表面の一部に局在含有さ
せた) 0.12ゼラチン
1,24マゼンタカプラー(Ex阿)
0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−
3) 0.16色像安定剤(Cp
d−4) 0.02色像安定剤(
Cpd−9) 0.02ン容媒(
Solv−2)
0.40第四層(紫外線吸収N) ゼラチン 1,58紫外線
吸収剤(IIV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5)
0.24第五層(赤感性乳剤N) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58mの大
サイズ乳剤Cと、0.45tmの小サイズ乳剤Cとの1
=4混合物(Agモル比)0粒子サイズ分布の変動係数
は0.09と0,11、各サイズ乳剤ともAgBr 0
.6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)
0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(ExC)
0.32色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−4
) 0.02色像安定剤(Cpd
−6) 0.18色像安定剤(C
pd−7) 0.40色像安定剤
(Cpd−8) 0.05)各課
(Solv−6)
0.14第六N(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外
線吸収剤(UV−1) 0.16混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
2ン容媒(S01シー5)
0.08第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流
動パラフイン 0.03(ExY
) イエローカプラー との1:1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー (ExC) シアンカプラー しl との1:1の混合物(モル比) (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−2)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)混色防止剤 t+n (Cpd−6)色像安定剤 の2:4:4混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 平均分子t60.(lυυ (Cpd−8)色像安定剤 との1=1混合物(重量比) (Cpd−9)色像安定剤 CH3CHs \/ H (Cpd−10) 防腐剤 (Cpd−11) 防腐剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4;2:4混合物(重量比) (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶 媒 との1;1混合物(容量比) (S01シー3)?容 媒 (Solv−4)i容 媒 (Solv−5)溶媒 C00CsH+? (C8り1 COOC00C? (Solシー6)溶媒 CsH,tcHcH(CHz)tcOOcsH+t\ノ との80 : 20混合物(容量比) (Solv−7)を容 媒 CJ+tC)ICH(CHz)tcOOcJ+t\1 まず、各試料に感光針(冨士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200’K)を使用し、セン
ソトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は0.1秒の露光時間で250 CMS
の露光量になるように行った。
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感性乳剤N) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
ブラー(ExY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(Solv−3) 0.18
溶媒(Solv−7) 0.
18色像安定剤(Cpd−7)
0.06第二N(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08を
各課(Solv−1)
0.16?容媒(Solv−4)
0.08第五層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55aの大
サイズ乳剤Bと、0.391!fnの小サイズ乳剤Bと
の1:3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも
AgBr O,8モル%を粒子表面の一部に局在含有さ
せた) 0.12ゼラチン
1,24マゼンタカプラー(Ex阿)
0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−
3) 0.16色像安定剤(Cp
d−4) 0.02色像安定剤(
Cpd−9) 0.02ン容媒(
Solv−2)
0.40第四層(紫外線吸収N) ゼラチン 1,58紫外線
吸収剤(IIV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5)
0.24第五層(赤感性乳剤N) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58mの大
サイズ乳剤Cと、0.45tmの小サイズ乳剤Cとの1
=4混合物(Agモル比)0粒子サイズ分布の変動係数
は0.09と0,11、各サイズ乳剤ともAgBr 0
.6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)
0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(ExC)
0.32色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−4
) 0.02色像安定剤(Cpd
−6) 0.18色像安定剤(C
pd−7) 0.40色像安定剤
(Cpd−8) 0.05)各課
(Solv−6)
0.14第六N(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外
線吸収剤(UV−1) 0.16混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
2ン容媒(S01シー5)
0.08第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流
動パラフイン 0.03(ExY
) イエローカプラー との1:1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー (ExC) シアンカプラー しl との1:1の混合物(モル比) (Cpd−1)色像安定剤 (Cpd−2)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 (Cpd−5)混色防止剤 t+n (Cpd−6)色像安定剤 の2:4:4混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 平均分子t60.(lυυ (Cpd−8)色像安定剤 との1=1混合物(重量比) (Cpd−9)色像安定剤 CH3CHs \/ H (Cpd−10) 防腐剤 (Cpd−11) 防腐剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4;2:4混合物(重量比) (Solv−1)溶媒 (Solv−2)溶 媒 との1;1混合物(容量比) (S01シー3)?容 媒 (Solv−4)i容 媒 (Solv−5)溶媒 C00CsH+? (C8り1 COOC00C? (Solシー6)溶媒 CsH,tcHcH(CHz)tcOOcsH+t\ノ との80 : 20混合物(容量比) (Solv−7)を容 媒 CJ+tC)ICH(CHz)tcOOcJ+t\1 まず、各試料に感光針(冨士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200’K)を使用し、セン
ソトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は0.1秒の露光時間で250 CMS
の露光量になるように行った。
上記塗布試料を連続自動現像機(富士フィルム製ミニラ
ボペーパープロセソサーFA140)によって現像処理
した。処理工程、処理時間及び処理液の組成は次のとお
りである。
ボペーパープロセソサーFA140)によって現像処理
した。処理工程、処理時間及び処理液の組成は次のとお
りである。
処理工程 ■ 龍
カラー現像 38°C45秒
漂白定着 35°C45秒
リンス ■ 35°c 30秒リンス
■ 35°c 30秒リンス ■
35°C30秒 乾 燥 80°C60秒ただし、カラー
現像液の組成を第3表に示すように変化させた。
■ 35°c 30秒リンス ■
35°C30秒 乾 燥 80°C60秒ただし、カラー
現像液の組成を第3表に示すように変化させた。
左立二里1敗
水 70
0メ工チレンジアミン四酢M 3.0g添
加剤(第3表参照) 0.3g1.2−
ジヒドロキシベンゼン =4.6−ジスルホン酸ナト リウム 0.5gトリエタ
ノールアミン 12、Og塩化カジカリウ
ム 6.5g臭化カリウム
0.03g炭酸カリウム
27.0g蛍光増白剤(W)IITEX 4B住友
化学製) 1.0g亜硫酸
ナトリウム 第3表参照N、N−ビス(
スルホエチル) ヒドロキシルアミン 10.0gN−エチル
−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ 水を加えて 10001dpH(2
5°C) 10,1.01工
[敬 水 60
0d千オ硫酸アンモニウム(700g/]) 1
00 d亜硫酸アンモニウム 40g
エチレンジアミン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 55gエチ
レンジアミン四酢酸 5g臭化アンモニ
ウム 40g水を加えて
1000dpH(25°C)(酢酸及びア
5.8ンモニア水にて) 丈lス被 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2ppm以
下) 処理を終了した上記試料のエッヂ汚れの程度を調べた。
0メ工チレンジアミン四酢M 3.0g添
加剤(第3表参照) 0.3g1.2−
ジヒドロキシベンゼン =4.6−ジスルホン酸ナト リウム 0.5gトリエタ
ノールアミン 12、Og塩化カジカリウ
ム 6.5g臭化カリウム
0.03g炭酸カリウム
27.0g蛍光増白剤(W)IITEX 4B住友
化学製) 1.0g亜硫酸
ナトリウム 第3表参照N、N−ビス(
スルホエチル) ヒドロキシルアミン 10.0gN−エチル
−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ 水を加えて 10001dpH(2
5°C) 10,1.01工
[敬 水 60
0d千オ硫酸アンモニウム(700g/]) 1
00 d亜硫酸アンモニウム 40g
エチレンジアミン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 55gエチ
レンジアミン四酢酸 5g臭化アンモニ
ウム 40g水を加えて
1000dpH(25°C)(酢酸及びア
5.8ンモニア水にて) 丈lス被 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2ppm以
下) 処理を終了した上記試料のエッヂ汚れの程度を調べた。
試料の支持体端部の切断面の任意の1mを調べ、切断面
に対する汚れ部の割合により、工、ヂ汚れを評価し、結
果を第2表に示した。
に対する汚れ部の割合により、工、ヂ汚れを評価し、結
果を第2表に示した。
また、処理を終了した上記試料のセンシトメトリーにお
いて、イエロー発色層のイエロー濃度及びマゼンタ濃度
をマクヘス濃度計を用いて測定し、イエロー濃度2.0
におけるイエロー濃に対スるマゼンタ濃度の比を求め、
イエローの色濁りの程度を評価した。その結果を第3表
に示した。
いて、イエロー発色層のイエロー濃度及びマゼンタ濃度
をマクヘス濃度計を用いて測定し、イエロー濃度2.0
におけるイエロー濃に対スるマゼンタ濃度の比を求め、
イエローの色濁りの程度を評価した。その結果を第3表
に示した。
第3表の結果から、本発明のサイズ剤を用いた試料と本
発明の化合物を含有したカラー現像液を併用した場合、
エッヂ汚れ及びイエロー色濁りが著しく防止された。
発明の化合物を含有したカラー現像液を併用した場合、
エッヂ汚れ及びイエロー色濁りが著しく防止された。
本発明の中でも、支持体中の原紙のpHが6〜9の範囲
である場合、エッヂ汚れ及びイエロー色濁り防止効果が
特に高いことがわかる。
である場合、エッヂ汚れ及びイエロー色濁り防止効果が
特に高いことがわかる。
また、本発明の中でも、カラー現像液中に亜硫酸イオン
を含有しないことが、エッヂ汚れ及びイエロー色濁り防
止効果が特に高いことがわかる。
を含有しないことが、エッヂ汚れ及びイエロー色濁り防
止効果が特に高いことがわかる。
実施例−3
実施例−2において化合物1−3またはll−5の代り
にI−1,1−2,I−4,r−6,I−7、I−8,
I[−1,ll−8または■−16を用、 いて同様に
試験を行なっても前述の特定のサイズ剤を用いた場合に
は略同様に好ましい効果が得られる。
にI−1,1−2,I−4,r−6,I−7、I−8,
I[−1,ll−8または■−16を用、 いて同様に
試験を行なっても前述の特定のサイズ剤を用いた場合に
は略同様に好ましい効果が得られる。
実施例−4
実施例−2の試料Nα5の試料を用い、連続自動現像I
I(富士フィルム製ミニラボペーパープロセ7サーFA
140)によって連続処理(ランニングテスト)を行な
った。連続処理は、下記の工程及び下記の処方を用い、
カラー現像補充液をカラー現像タンク容量の2倍量補充
するまで行なった。
I(富士フィルム製ミニラボペーパープロセ7サーFA
140)によって連続処理(ランニングテスト)を行な
った。連続処理は、下記の工程及び下記の処方を用い、
カラー現像補充液をカラー現像タンク容量の2倍量補充
するまで行なった。
!!!JLLM #L 詩■ 葺り量°」花容量
カラー現像 39°C45秒 70維 201漂
白定着 35°C45秒 60雌”2ONリンス ■
35°C20秒 10!リンス ■
35°C20秒 1ONリンス ■
35°C20秒 360 d lOf乾
燥 80°c 60秒(* 感光材料1rd当
たりの補充量)(リンス■→■への3タンク向流方式と
した)(本* 上記60ad!に加えて、リンス■よ
り感光材料1ボ当たり120#li!を流し込んだ)左
立ユ里髪丘 k乞被 逓充l水
700 d 700
dエチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0
g化合物(I[−9) 0.3 g 0
.3g1.2−ジヒドロキシベ ンゼンー4.6−ジス ルホン酸ナトリウム 0.5 g 0.5g
トリエタノールアミン 12.0 g 12.
0g塩化カリウム 6.5g −臭
化カリウム 0.03g −炭酸カ
リウム 27.0 g 27.0g蛍
光増白剤(WHITEX 4B 住友化学製) 1.Og 3.0g亜
硫酸ナトリウム 0.1 g O,1g
N、N−ビス(スルホニ チル)ヒドロキシルア ミン 10.Og 13.0g
N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 水を加えて 1000戯 1000dpH
(25°C) 10.10 11.
10遺上11L痕 !2L1M、
−L!fJL水 6
00 d 150雇チオ硫酸アンモニウム (700g/ff1) 100 d 25
0IR1亜硫酸アンモニウム 40 g
100gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55 g 135g
エチレンジアミン四酢酸 5 g 12.5g
臭化アンモニウム 40 g 75g
水を加えて 1000 d 1000〆
pH(25°C)(酢酸 5.8 5.6及び
アンモニア水にて) 悲l久撒 ・ イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2pp
m以下) ランニングテストにおいて、実施例〜1及び実施例−2
と同様に、エッヂ汚れ及びイエロー色濁りが防止され、
良好な結果が得られた。
カラー現像 39°C45秒 70維 201漂
白定着 35°C45秒 60雌”2ONリンス ■
35°C20秒 10!リンス ■
35°C20秒 1ONリンス ■
35°C20秒 360 d lOf乾
燥 80°c 60秒(* 感光材料1rd当
たりの補充量)(リンス■→■への3タンク向流方式と
した)(本* 上記60ad!に加えて、リンス■よ
り感光材料1ボ当たり120#li!を流し込んだ)左
立ユ里髪丘 k乞被 逓充l水
700 d 700
dエチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0
g化合物(I[−9) 0.3 g 0
.3g1.2−ジヒドロキシベ ンゼンー4.6−ジス ルホン酸ナトリウム 0.5 g 0.5g
トリエタノールアミン 12.0 g 12.
0g塩化カリウム 6.5g −臭
化カリウム 0.03g −炭酸カ
リウム 27.0 g 27.0g蛍
光増白剤(WHITEX 4B 住友化学製) 1.Og 3.0g亜
硫酸ナトリウム 0.1 g O,1g
N、N−ビス(スルホニ チル)ヒドロキシルア ミン 10.Og 13.0g
N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 水を加えて 1000戯 1000dpH
(25°C) 10.10 11.
10遺上11L痕 !2L1M、
−L!fJL水 6
00 d 150雇チオ硫酸アンモニウム (700g/ff1) 100 d 25
0IR1亜硫酸アンモニウム 40 g
100gエチレンジアミン四酢酸 鉄(I[[)アンモニウム 55 g 135g
エチレンジアミン四酢酸 5 g 12.5g
臭化アンモニウム 40 g 75g
水を加えて 1000 d 1000〆
pH(25°C)(酢酸 5.8 5.6及び
アンモニア水にて) 悲l久撒 ・ イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各2pp
m以下) ランニングテストにおいて、実施例〜1及び実施例−2
と同様に、エッヂ汚れ及びイエロー色濁りが防止され、
良好な結果が得られた。
(発明の効果)
本発明の方法を用いることによって、支持体(特に、ポ
リエチレンでラミネートされた紙支持体)に生しる現像
液の浸み込みを予想外にも抑制することができる。
リエチレンでラミネートされた紙支持体)に生しる現像
液の浸み込みを予想外にも抑制することができる。
特に、中性紙においてこの効果は顕著である。
特許出願人 冨士写真フィルム株式会社■、 事件の表
示 平成2年特願第 32−1;z〆μ号2、 発明
の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)冨士写真フィルム株式会社4、補正命令の日付
自発 ノ〜 5、補正の対象 明細書 63 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
示 平成2年特願第 32−1;z〆μ号2、 発明
の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)冨士写真フィルム株式会社4、補正命令の日付
自発 ノ〜 5、補正の対象 明細書 63 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を少なくとも1種の芳香族第1級アミンカラー
現像主薬を含有するカラー現像液で処理する方法におい
て、該紙支持体中にエポキシ化高級脂肪酸アミド、アル
キルケテンダイマー、高級脂肪酸塩またはアルケニル無
水コハク酸の少なくとも1種を含有し、かつ該カラー現
像液が、下記一般式( I )または一般式(II)で表わ
される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3、及びR_4は各々水
素原子、アルキル基、アルコキシ基もしくはアルケニル
基を表す。nは1〜3の整数を表し、Mは水素原子もし
くは対カチオンを表す。) 一般式(II) A−(X)_m−B (式中、Aはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、
フェノキシ基またはアミノ基を表す、Xは下記の構造を
表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼ p、q、rは各々0、1、2または3の整数を表し全て
同時に0となることは無い、Yは−OHまたはメチル基
を表す。又、Xは上記構造式で表される異なった構造を
複数個有しても良い。 mは2以上の整数を表す。 Bは水素原子、アルキル基、アリール基または−SO_
3Zを表す。Zは 2)上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体中の
原紙が6.0〜9.0の範囲のpHを有する中性紙であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 3)上記カラー現像液が実質的に亜硫酸イオンを含有し
ないことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の処理
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32621290A JPH04195038A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32621290A JPH04195038A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04195038A true JPH04195038A (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=18185250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32621290A Pending JPH04195038A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04195038A (ja) |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP32621290A patent/JPH04195038A/ja active Pending
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