JPH0419644A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH0419644A
JPH0419644A JP12393390A JP12393390A JPH0419644A JP H0419644 A JPH0419644 A JP H0419644A JP 12393390 A JP12393390 A JP 12393390A JP 12393390 A JP12393390 A JP 12393390A JP H0419644 A JPH0419644 A JP H0419644A
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JP
Japan
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silver halide
solution
silver
halide photographic
emulsion
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JP12393390A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Hirabayashi
和彦 平林
Tomonobu Moriya
友伸 守屋
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and image quality and to improve resistance to safelight and fogging due to infrared sensor light by adding silver halide grains containing a specified amount of iridium and sensitized with gold and a specified amount of silver chloride into a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The silver halide photographic emulsion layer contains the silver halide grains each outer half of which contains an similar amount or more of iridium to or than that contained in the inner half of the grain having been growned up to the half volume of the grain, and these silver halide grains are sensitized with gold, and they comprises the silver chloride in an amount of >=50mol% of the silver halide, thus permitting the obtained silver halide photographic sensitive material to be enhanced in sensitivity and image quality and improved in the safety of the safe light and resistance to fogging due to the infrared sensor light.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
セーフライト性及び赤外センサー光カブリの改良された
感光材料に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic material, and in detail,
This invention relates to a photosensitive material with improved safelight properties and infrared sensor light fog.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

ファクシミリ用光源としては、近年He−Neレーサー
、LED及び半導体レーサーか用いられているのか通常
である。このような光源を使用するファクシミリの場合
、使用する感光材料に種々の特性か要求される。例えば
LE[l(発光波長660nm)に対しては、ハロゲン
化銀写真感光材料か感光性を十分に有し、その感度は出
来るたけ高感度であることか好ましい。特に近年におけ
るファクシミリ走行速度の高速化に伴い、更に感度の高
い感光材料か要求されるようになった。
In recent years, He-Ne lasers, LEDs, and semiconductor lasers have been commonly used as light sources for facsimiles. In the case of a facsimile machine using such a light source, various characteristics are required of the photosensitive material used. For example, for LE[l (emission wavelength 660 nm), it is preferable that the silver halide photographic light-sensitive material has sufficient photosensitivity and that the sensitivity is as high as possible. In particular, as the speed of facsimile machines has increased in recent years, there has been a demand for photosensitive materials with even higher sensitivity.

この傾向は10−’秒以下の高照度露光において特に著
しい。
This tendency is particularly pronounced for high-intensity exposures of 10-' seconds or less.

一般に赤色波長域の分光感度を高めるためには、米国特
許2.269.234号、同2.270.378号、同
2,442、710号、同 2.454.629号、同
 2.776、280号等に記載されている色素か知ら
れている。また特開昭62−62355号、特開昭63
−109436号等に記載された強色増感か知られてい
る。
Generally, in order to increase the spectral sensitivity in the red wavelength region, US Pat. , No. 280, etc., are known. Also, JP-A-62-62355, JP-A-63
Supersensitization described in No. 109436 and the like is known.

LED光源用材料として上記色素を用い、かつ高照度特
性を持たせるためハロゲン化銀粒子にイリジウムをドー
プし高感度化させるが、高感度化に伴いセーフライト性
及び赤外センサー光カブリが劣化してしまう。また、高
感度化の他に高画質化の要求かあり、従来の沃臭化銀あ
るいは塩化銀50モル%未満の粒子では、画質か十分満
足のいくものではなかった。
The above-mentioned dye is used as a material for an LED light source, and silver halide grains are doped with iridium to provide high illuminance characteristics to increase sensitivity, but with increased sensitivity, safelight properties and infrared sensor light fog deteriorate. It ends up. In addition to higher sensitivity, there is also a demand for higher image quality, and conventional grains containing less than 50 mol % of silver iodobromide or silver chloride have not been sufficiently satisfactory in terms of image quality.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

上記のような問題に対し、本発明の目的は、高感度、高
画質で、かつセーフライト性及び赤外センサー光カブリ
か改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。
In order to solve the above-mentioned problems, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material which has high sensitivity, high image quality, and has improved safelight properties and infrared sensor light fog.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀写真乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子が、体積比で2分の1まで成長させた内部よ
り、該粒子の体積比で2分の1の外部の方が同量もしく
は、より多くのイリジウムを包含し、かつ該粒子が50
モル%以上の塩化銀からなり、かつ該粒子が金増感され
ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。
The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide photographic emulsion layer on a support, in which the silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion layer have a volume ratio of 2. The outside of the particle, which has a volume ratio of 1/2, contains the same amount or more iridium than the inside, which has grown to 1/2 the volume of the particle, and the particle has grown to 50% iridium.
This is achieved by a silver halide photographic material comprising silver chloride in an amount of mol % or more, and whose grains are gold-sensitized.

以下、本発明につき詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail.

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として、塩化銀50モル9tI以上の塩臭
化銀、塩沃臭化銀か使用され、より好ましくは塩化銀か
60モル9+、以上のものか使用される。
The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes:
As the silver halide, silver chloride bromide or silver chloroiodobromide with an amount of silver chloride of 50 moles or more 9 tI is used, and more preferably silver chloride or more than 60 moles 9+ is used.

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよく、粒径0.2μm以上
粒径0.5μm以下か好ましい。
The silver halide grains may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method, and preferably have a grain size of 0.2 μm or more and 0.5 μm or less.

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程て水溶性イリジウム塩を添加し、乳剤粒子
外部に包含させる。この場合粒子外部とは、好ましくは
乳剤粒子体積の1/2以下、より好ましくは1/10以
下であって、粒子表面に包含させるのか最も好ましい。
A water-soluble iridium salt is added to the silver halide grains used in the emulsion of the present invention during the grain formation process, and the salt is incorporated outside the emulsion grains. In this case, the outside of the grain is preferably 1/2 or less, more preferably 1/10 or less of the emulsion grain volume, and is most preferably contained within the grain surface.

粒子の添加量としはハロゲン化銀1モル当たり10−8
〜10−1モルか好ましい。
The amount of grains added is 10-8 per mole of silver halide.
~10 −1 mol is preferred.

イリジウム塩としては、ヘキサクOaイリンウム酸カリ
ウム、ヘキサブロモイリンウム酸カリウム等が挙げられ
る。
Examples of the iridium salt include potassium hexabromoylinate, potassium hexabromoylinate, and the like.

ハロゲン化銀粒子は、粒子において均一なハロゲン化銀
組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とてハ
ロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。
Silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution in the grains, or may be core/shell grains in which the interior and surface layers of the grains have different silver halide compositions, or they may be mainly formed inside the grains. Particles such as

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることかできる。好ましい1つの例は、(100)面
を結晶表面として有する立方体である。
Any shape of the silver halide grains according to the present invention can be used. One preferred example is a cube having a (100) plane as a crystal surface.

又、米国特許4.183.756号、同4.225.6
6fi号、特開昭55−26589号、特公昭55−4
2737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフインク・サイエンス(J、 Photogr、
Sci ) 、  21.39(1973)等の文献に
記載された方法により、8面体、14面体、12面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
Also, U.S. Patent Nos. 4.183.756 and 4.225.6
6fi issue, JP-A-55-26589, JP-A-55-4
Specifications such as No. 2737, The Journal of Photographic Science (J, Photogr.
Particles having shapes such as octahedrons, tetradecahedrons, dodecahedrons, etc. can be prepared by the method described in literature such as Sci., 21.39 (1973), and used. Furthermore, particles having twin planes may be used.

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状の場合は
、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
When the silver halide grains according to the present invention have a single shape, this is the diameter thereof, and when the grains have a shape other than spherical, the diameter is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area.

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント状の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることかできる。(測
定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とする。) 本発明において特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した単分散度が20D下のものであり、更
に好ましくは15以下のものである。
The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and measuring the printed particle diameter or projected area. (The number of grains to be measured shall be 1000 or more indiscriminately.) In the present invention, particularly preferred highly monodisperse emulsions have a monodispersity of 20D or less, more preferably 15 or less. be.

単分散乳剤は特開昭54−48521号、同58−49
938号及び同60−122935号公報等を参考にし
て得ることかできる。
Monodispersed emulsions are disclosed in JP-A-54-48521 and JP-A-58-49.
It can be obtained by referring to No. 938 and No. 60-122935.

化学増感に用いる金化合物としては、金りロライド塩化
合酸、塩化金酸カリウム、金サルファイド、金ヨーティ
ド、塩化金酸アンモニウム等力ある。添加物は、ハロゲ
ン化銀1モルに対し10−’〜10−7モルか好ましい
。また以下に示す増感法と併用することもできる。好ま
しくは金−硫黄増感の併用である。
Gold compounds used for chemical sensitization include gold chloride hydrochloride acid, potassium chloraurate, gold sulfide, gold iotide, ammonium chloroaurate, and the like. The amount of the additive is preferably 10-' to 10-7 mol per mol of silver halide. It can also be used in combination with the sensitization method described below. Preferably, gold-sulfur sensitization is used in combination.

化学増感のためには、Glafkides又は2eli
kmanらの著書、或いはH,Fr1eser MAデ
イ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・
プロツエセ・ミツト・ジルヘルハロゲニーデン(Die
Gr−undlagen der Photograp
hischen Prozesse mit Silb
erhalogeniden Akademicche
 Verlagsgesel] −5chaft、 1
968) l:記載の方法ヲ用イルコトカできる。 即
ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法を使
用することができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩
、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の
化合物を用いることができ、それらの具体例は、米国特
許1.574.944号、同2.410.689号、同
2.278947号、同 2.728.668号、同 
3.656.955号に記載されている。還元増感剤と
しては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミドジスルフィン酸、シラン化合物等を用いるこ
とができ、それらの具体例は米国特許2.487.85
0号、同2,419、974号、同 2.518.69
8号、同 2.983.609号、同2、983.61
0号、同2.694.698号に記載されている。
For chemical sensitization, Glafkides or 2eli
Kman et al., or H.
Die
Gr-undlagen der Photograp
hischen Prozesse mit Silb
Erhalogeniden Akademicche
Verlagsgesel] -5chaft, 1
968) l: The method described can be used. That is, a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, and a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds can be used. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used, and specific examples thereof are described in U.S. Pat. No. 689, No. 2.278947, No. 2.728.668, No. 2.728.668, No. 2.728.668, No.
3.656.955. As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamide disulfinic acid, silane compounds, etc. can be used, and specific examples thereof are described in U.S. Patent No. 2.487.85.
No. 0, No. 2,419, No. 974, No. 2.518.69
No. 8, No. 2.983.609, No. 2, 983.61
No. 0, No. 2.694.698.

貴金属増感のためには全錯塩のほが、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とかでき、その具体例は米国特許2399、083号、
同2.448.060号、英国特許618.061号等
に記載されている。
For noble metal sensitization, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium, can be used, as well as complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium.
2.448.060, British Patent No. 618.061, etc.

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−テトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2メルカプトベンゾチアゾール等
を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれば
チオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又は、メルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。
When carrying out the present invention, for example, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
Various stabilizers can also be used, including 3a,7-tetrazaindene, 5-mercapto-1-phenyltetrazole, 2-mercaptobenzothiazole, and the like. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as a thioether, or a crystal habit control agent such as a mercapto group-containing compound or a sensitizing dye may be used.

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
必要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有さ
せたままでもよい。該塩類を除去する場合は、リサーチ
・ディスクロツヤ−1フ643号記載の方法に基づいて
行うことかできる。
In the emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. When the salts are removed, the method described in Research Disclosure 1F No. 643 can be used.

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することかできる。即ち
、アゾール類例えばヘンジチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類(特にニトロ−又はハロゲン置換
体)、テロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト化合
物類無えばメルカプトチアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類(特にl−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール)、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスル
ホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプ
ト化合物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン
、アザインデン類例えばテトラアザインデン類(特に4
−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7)テトラアザイン
デンIt)、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスル
フィン酸等のような安定剤として知られた多くの化合物
を加えることかできる。
Various compounds can be added to the above-mentioned photographic emulsion in order to prevent a decrease in sensitivity and the occurrence of fog during the manufacturing process, storage or processing of the silver halide photographic light-sensitive material. That is, azoles such as hendithiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles,
Benzimidazoles (especially nitro- or halogen-substituted ones), terocyclic mercapto compounds such as mercapto compounds, mercaptothiazoles, mercaptotetrazoles (especially l-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyridines, carboxyl groups, etc. The above-mentioned heterocycles having a water-soluble group such as a sulfone group, mercapto compounds, thioketo compounds such as oxazolinthione, azaindenes such as tetraazaindenes (especially 4
Many compounds known as stabilizers can be added, such as -hydroxy-substituted (1,3,3a,7)tetraazaindene It), benzenethiosulfonic acids, benzenesulfinic acids, and the like.

使用できる化合物の一例は、K、Mees著、す・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
 Theory of the Photograph
ic Process。
An example of a compound that can be used is the theory of the photographic process, by K. Mees.
Theory of the Photography
icProcess.

第3版、1966年)に原文献を挙げて記載されている
3rd edition, 1966), citing the original literature.

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許3.954.474号、同3、9
82.947号、同4.021.248号または特公昭
52−28660号の記載を参考にてきる。
For more detailed examples and other methods of use, see, for example, U.S. Pat.
Reference may be made to the descriptions in No. 82.947, No. 4.021.248, or Japanese Patent Publication No. 52-28660.

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許3.411.911号、同3.411.9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
Further, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 3.411.911 and U.S. Pat.
12, Japanese Patent Publication No. 45-5331, etc., may be included.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2.960.404号、特公昭43−4939号、西独
−出願公告1.904.604号、特開昭48−637
15号、ベルギー国特許762.833号、米国特許3
.767410号、ベルギー国特許588.143号の
各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等、
硬膜剤としては、アルデヒド系、エボキン系、ニチレン
イミン系、活性110ゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アンロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許3.253.92
1号、英国特許1.309.349号の各明細書等に記
載されている化合物、特に2−(2′−ヒドロキン−5
−3級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2
’−ヒドロキン−3′  5′−ジ−3級ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3′
−3級ブチル−5′−ブチルフェニル)−5−クロルベ
ンゾトリアゾール、2− (2’−ヒドロキシ−3′ 
 5′−ジ−3級ブチルフェニル)−5′クロルベンゾ
トリアゾール等を挙げることかできる。更に、塗布助剤
或いは感光材料の種々の物理的性質をコントロールする
ために用0られる界面活性剤としては英国特許548.
532号、同 1.216.389号米国特許2.02
6.202号、同3.514.293号、特公昭44−
26580号、同43−17922号、同43−179
26号、同43−3166号、同43−20785号、
仏国特許202.588号、ベルギー国特許773.4
59号、特開昭48−1ol118号等に記載されてい
るアニオン性、カチオン性、非イオイ性或いは両性の化
合物を使用することかできるが、これらのうち特にスル
ホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エ
ステルスルホン化物、アルキルヘンゼンスルホン化物等
が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭46−24
159号、特開昭48−89979号、米国特許2.8
82.157号、同2.972.535号、特開昭48
−20785号、同48−43130号、同48−90
391号、特公昭46−24159号、同46−393
12号、同48−43809号、特開昭47−3362
7号の各公報に記載されている化合物かある。
The silver halide photographic material of the present invention may contain the following various additives. As thickeners or plasticizers, for example, U.S. Pat.
No. 15, Belgian Patent No. 762.833, US Patent No. 3
.. Substances described in the specifications of No. 767410 and Belgian Patent No. 588.143, such as styrene-sodium maleate copolymer, dextran sulfate, etc.
Hardeners include various hardeners such as aldehyde, evoquin, nytyleneimine, active 110gen, vinyl sulfone, isocyanate, sulfonic acid ester, carbodiimide, mucochloric acid, and anroyl, and ultraviolet absorbers. As an agent, for example, U.S. Patent No. 3.253.92
No. 1 and British Patent No. 1.309.349, particularly 2-(2'-hydroquine-5
-tertiary butylphenyl)benzotriazole, 2-(2
'-Hydroquine-3'5'-di-tertiary butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3'
-tertiary butyl-5'-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'
Examples include 5'-di-tertiary butylphenyl)-5'chlorobenzotriazole. Further, as coating aids or surfactants used to control various physical properties of photosensitive materials, British Patent No. 548.
No. 532, No. 1.216.389 U.S. Patent No. 2.02
No. 6.202, No. 3.514.293, Special Publication No. 1977-
No. 26580, No. 43-17922, No. 43-179
No. 26, No. 43-3166, No. 43-20785,
French patent number 202.588, Belgian patent number 773.4
Anionic, cationic, non-sulfuric or amphoteric compounds described in No. 59, JP-A-48-1ol-118, etc. can be used, among which anionic surfactants having a sulfonic group, For example, succinic acid ester sulfonates, alkyl hanzene sulfonates, and the like are preferred. In addition, as an antistatic agent,
No. 159, JP-A-48-89979, U.S. Patent No. 2.8
No. 82.157, No. 2.972.535, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1972
-20785, 48-43130, 48-90
No. 391, Special Publication No. 46-24159, No. 46-393
No. 12, No. 48-43809, JP-A No. 47-3362
There are compounds described in each publication of No. 7.

本発明の製造方法において、塗布液のpHは5.3〜7
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpHか上記5.3〜7.5の範囲であることか好まし
い。pHか5.3よりより小さいと硬膜の進行かおそく
て好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼし好ましくない。
In the manufacturing method of the present invention, the pH of the coating liquid is 5.3 to 7.
.. It is preferable that it is in the range of 5. For multi-layer coating,
It is preferable that the pH of the coating liquid obtained by mixing the coating liquids for each layer in the ratio of coating amounts is within the above range of 5.3 to 7.5. If the pH is less than 5.3, the progress of hardening will be slow, which is undesirable, and if the pH is greater than 7.5, it will adversely affect photographic performance, which is undesirable.

本発明の感光材料において構成層にはマント化剤、例え
ばスイス特許330.158号に記載のンリヵ、仏国特
許1.296.995号に記載のガラス粉、英国特許1
.173.181号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛なとの炭酸塩なとの無機物粒子米国特許2
.322.037号に記載の澱粉、ヘルギー特許625
.451号或いは英国特許981.198号に記載され
た澱粉誘導体、特公昭44−3643号に記載のポリビ
ニルアルコール、スイス特許330.158号に記載さ
れたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート、
米国特許3.079.257号に記載のポリアクリロニ
トリル、米国特許3.022.169号に記載のポリカ
ーボネートのような有機物粒子を含むことができる。
In the light-sensitive material of the present invention, the constituting layer may include a capping agent, for example, Nlica described in Swiss Patent No. 330.158, glass powder described in French Patent No. 1.296.995, British Patent No. 1.
.. Inorganic particles of alkaline earth metals or carbonates of cadmium, zinc, etc. as described in US Pat. No. 173.181
.. Starch as described in No. 322.037, Hergie Patent No. 625
.. 451 or British Patent No. 981.198, polyvinyl alcohol described in Japanese Patent Publication No. 44-3643, polystyrene or polymethyl methacrylate described in Swiss Patent No. 330.158,
Organic particles such as polyacrylonitrile as described in US Pat. No. 3,079,257 and polycarbonate as described in US Pat. No. 3,022,169 may be included.

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許2.588.756号、同3.121.060
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許3.295.979号に記載のカセイン、英国特許
1、263.722号に記載の高級脂肪族カル7ウム塩
、英国特許1.313.384号、米国特許3.042
.522号、同3.489.567号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。
In the photosensitive material of the present invention, the constituent layers include slipping agents, such as U.S. Pat.
higher alcohol esters of higher aliphatics as described in U.S. Pat. No. 3,295.979, casein as described in U.S. Pat. No. 384, U.S. Pat. No. 3.042
.. 522 and 3.489.567. Dispersions of liquid paraffin and the like can also be used for this purpose.

本発明の感光材料には、更に目的に応して種々の添加剤
を用いることかできる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第 176巻I Le
m17643 (1978年12月)及び同 187巻
ItemlB716(1979年11月)に記載されて
おり、その本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写
真処理は、特に制限なく、各種の方法か使用できる。
The photosensitive material of the present invention may further contain various additives depending on the purpose. These additives are described in more detail in Research Disclosure Vol. 176 I Le
m17643 (December 1978) and Vol. 187, Item B716 (November 1979), and the photographic processing of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is not particularly limited, and various methods can be used. .

処理温度は、普通18℃から50℃の間に選ばれるが、
18℃より低い温度または50℃より高い温度としても
よい。
The processing temperature is usually chosen between 18°C and 50°C,
The temperature may be lower than 18°C or higher than 50°C.

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキンベンゼン類(例え
ばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば1−
フェニル−3−ピラゾリドン)、アミンフェノール類(
例えばN−メチルp−アミノフェノール)等を単独もし
くは組み合わせて用いる事か出来る。
The developing agents used in the black and white developer used in the present invention are dihydroquinebenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. 1-
phenyl-3-pyrazolidone), amine phenols (
For example, N-methyl p-aminophenol) can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤といしてイミダゾール類を含む現像液に
て処理することもてきる。またハロゲン化銀溶剤とイン
ダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液
にて処理することも出来る。現像液には一般にこの他種
々の保恒剤、アルカリ剤、p)l緩衡剤、カブリ防止剤
等を含み、さらに必要に広して溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘
性付与剤等を含んでいても良い。
The silver halide photographic material of the present invention may be photographically processed using a developer containing imidazoles as a silver halide solvent. It is also possible to process with a developer containing a silver halide solvent and an additive such as indazole or triazole. The developing solution generally contains various other preservatives, alkaline agents, p)l buffers, antifoggants, etc., and further contains dissolving aids, toning agents, development accelerators, and surfactants as necessary. , an antifoaming agent, a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

またいわゆる「リス型」の現像処理を行うことか出来る
。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中
、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち疎水性のものはリサーチ・ディスクローンヤ−1
69号他に記載の方法で乳剤層中に含ませることか出来
る。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩
安定化処理と組み合わせても良い。
It is also possible to perform a so-called "lith type" development process. As a special type of development processing, a method may be used in which a developing agent is contained in the light-sensitive material, for example, in an emulsion layer, and the light-sensitive material is treated with an aqueous alkaline solution to perform development. Among the developing agents, hydrophobic ones are Research Disklorer 1.
It can be included in the emulsion layer by the method described in No. 69 et al. Such development treatment may be combined with silver salt stabilization treatment using thiocyanate.

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
事か出来る。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいても良い。
As the fixer, one having a commonly used composition can be used. The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

本発明で用いられる写真乳剤に対する露光は、化学増感
の状態、使用目的等によって異なるが、タングステン、
蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノン
フラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光
、電子線、X線、X線撮影時の蛍光スクリーン等の多種
の光源を適宜用いる事が出来る。
The exposure for the photographic emulsion used in the present invention varies depending on the state of chemical sensitization, the purpose of use, etc.
Various light sources such as fluorescent lamps, arc lamps, mercury lamps, xenon sunlight, xenon flashes, cathode ray tube flying spots, laser beams, electron beams, X-rays, and fluorescent screens for X-ray photography can be used as appropriate.

露光時間は、1/1000〜.100秒の通常の露光の
他、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では、
1/10−’〜1 / 10−’秒の短時間露光が適用
できる。
The exposure time is 1/1000~. In addition to the normal 100 second exposure, xenon flash, cathode ray tube, and laser light can
Short exposures of 1/10-' to 1/10-' seconds are applicable.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 (乳剤Aの調′%) 溶液−1 水 acl セラチン 0、1NHNO+ 下記化合物a19o溶液 化合物a Na00C(CH2)2Coo(C,H,O)m(C+
)I、○)COONa  m+ n=5.7 3.1 g 7g 0rn1 7(C2HiO)ncOcH+ 溶液−2 水 ゼラチン aC Br ヘキサクロロイリ の0.01%水溶液 ンウム酸カリウム塩 70rn1 16.5g 1g 47 g 1〇− 溶液−3 水 ゼラチン aCI Br ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 の0.001%水溶液 67〇− 16,5g 1g 47g 5rnl 溶液−4 水 0.1N  HNO3 硝酸銀 1.341’ 00 g 40℃に保温された上記溶液−1中にpH3,OpAg
8.0に保ちながら、上記溶液−2及び溶液−4を同時
に関数的に加え、溶液−2の添加終了と同時に溶液−3
を添加開始し、100分間で添加を終了する。更に、1
0分間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でpHを
6.0に調整し、20%硫酸マグネンウム水溶液63〇
−及びポリナフタレンスルホン酸5%水溶液830−を
加え、乳剤を40℃でフロキュレート化し、デカンテー
ションを行ない水洗して、過剰の水溶液の塩を除去する
。次いて、71の水を加えて分散させ、再び20%硫酸
マグネシウム水溶液を330rnlを加え、同様に過剰
の水溶液中の塩を除去する。更に71の水を加えて分散
させ、20%硫酸マグネシウム水溶液を23〇−加え、
塩を除去する、。これに水750−とゼラチン5J加え
て、55℃で30分間分散させる。これによって臭化銀
70mo 1%、塩化銀30mo 1%、平均粒径0.
364m、単分散度9、体積比で2分の1のコア部にノ
ニル部より多くのイリジウムを包含する粒子か得られる
Example 1 (Preparation of Emulsion A %) Solution-1 Water acl Seratin 0, 1N NHNO+ The following compound a19o solution Compound a Na00C(CH2)2Coo(C,H,O)m(C+
) I, ○) COONa m+ n=5.7 3.1 g 7g 0rn1 7(C2HiO)ncOcH+ Solution-2 Water gelatin aC Br 0.01% aqueous solution of hexachloride Potassium salt 70rn1 16.5g 1g 47 g 1 〇- Solution-3 Water gelatin aCI Br 0.001% aqueous solution of potassium hexachloroiridate salt 67〇- 16.5g 1g 47g 5rnl Solution-4 Water 0.1N HNO3 Silver nitrate 1.341' 00g Insulated at 40℃ pH 3, OpAg in the above solution-1
Add the above solution-2 and solution-4 at the same time while maintaining the temperature of
Addition is started and the addition is completed in 100 minutes. Furthermore, 1
After stirring for 0 minutes, the pH was adjusted to 6.0 with an aqueous sodium carbonate solution, and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate (630) and a 5% aqueous solution of polynaphthalenesulfonic acid (830) were added to flocculate the emulsion at 40°C. , decant and wash with water to remove excess salts from the aqueous solution. Next, 71 water was added to disperse the mixture, 330 rnl of 20% magnesium sulfate aqueous solution was added again, and the excess salt in the aqueous solution was similarly removed. Add 71 more water to disperse, add 230% 20% magnesium sulfate aqueous solution,
Remove the salt. Add 750 g of water and 5 J of gelatin to this, and disperse at 55° C. for 30 minutes. As a result, silver bromide 70mo 1%, silver chloride 30mo 1%, average particle size 0.
364 m, a monodispersity of 9, and particles containing more iridium in the core part than in the nonyl part with a volume ratio of 1/2 were obtained.

(乳剤Bの調製) 溶液−5 水                        
  67〇−ゼラチン             16
5gNaC13] g KBr                 147 g
溶液−6 水                        
    670dゼラチン            1
6.5gNaCl                3
1gKBr                147 
gへキサクロロイリンラム酸カリウム塩 の0.01%水溶液            1〇−へ
キサブロモロンラム酸カリウム塩 の0.001%水溶液          35−溶液
−2のかわりに溶液−5、溶液−3のかわりに溶液−6
とし、他は乳剤Aを調製した時と同様に行ない、これに
よって臭化銀70mo 1%塩化銀30%、平均粒径0
.36g口、単分散度9、体積比で2分の1の外部に内
部より多くイリジウム包含する粒子が得られる。
(Preparation of emulsion B) Solution-5 Water
670-gelatin 16
5g NaC13] g KBr 147 g
Solution-6 Water
670d gelatin 1
6.5g NaCl3
1g KBr 147
g 0.01% aqueous solution of potassium hexachloroyl laminate 10- 0.001% aqueous solution of potassium hexabromorone laminate 35- Solution-5 in place of solution-2, solution-5 in place of solution-3 Solution-6
The rest was carried out in the same manner as when preparing emulsion A, whereby silver bromide 70mo 1% silver chloride 30%, average grain size 0
.. Particles with a weight of 36 g, a monodispersity of 9, and a volume ratio of 1/2 in which the outside contains more iridium than the inside are obtained.

(乳剤Cの調製) 溶液−2のかわりに溶液−5とし、溶液−3の添加終了
直後にヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩001%水
溶液を1〇−添加した以外は、乳剤Aを調製した時と同
様に行ない。これによって臭化銀70%塩化銀30mo
 1%、平均粒径。36μm、単分散度9、粒子表面に
イリノウムが包含される粒子か得られる。
(Preparation of emulsion C) Same as when preparing emulsion A, except that solution-5 was used instead of solution-2, and 10-1% aqueous solution of potassium hexachloroiridate salt was added immediately after the addition of solution-3. Go to. With this, silver bromide 70% silver chloride 30mo
1%, average particle size. Particles having a diameter of 36 μm, a degree of monodispersity of 9, and containing ilinium on the particle surface were obtained.

(乳剤りの調製) 溶液−7 水 ゼラチン aCI Br ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 0.01%水溶液 707d 65g 2g 05g ornl 溶液−8 水 ゼラチン aCI Br ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩 0、001%水溶液 67〇− 16,5g 2g 05g 溶液−2のかわりに溶ra、−7、溶液−3のかわりに
溶e、−8とし、他は乳剤Aを調製した時と同様に行な
い、これによって臭化銀50mo 1%、塩化銀50m
o 1%、平均粒径0.364m、単分散度9、体積比
で2分の1の内部に外部より多くのイリジウムを包含す
る粒子か得られる。
(Preparation of emulsion) Solution-7 Water gelatin aCI Br Hexachloroiridate potassium salt 0.01% aqueous solution 707d 65g 2g 05g ornl Solution-8 Water gelatin aCI Br Hexabromorhoridate potassium salt 0.001% aqueous solution 67〇-16 , 5g 2g 05g Instead of solution-2, use ra, -7; instead of solution-3, use e, -8, and otherwise proceed in the same manner as when preparing emulsion A, thereby obtaining silver bromide 50mo 1%. , silver chloride 50m
o 1%, an average particle size of 0.364 m, a monodispersity of 9, and a volume ratio of 1/2 of particles containing more iridium inside than outside.

(乳剤Eの調製) 溶液−9 水 ゼラチン aCI Br 67〇− 1θ、5g 2g 05g 溶液−10 水 ゼラチン aCI Er ヘキサクロロイリジウム酸力 0.01%水溶液 16.5g 2g 05g リウム塩 l〇− ヘキサブロモロンラム酸カリウム塩 0.0O15’6水溶液 3.5− 溶液−2のかわりに溶液−9、溶液−3のかわりに溶i
!−10とし、他は乳剤Aを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀50mol!’6、塩化銀50m
o 1%、平均粒径0.36μm、単分散度9、体積比
で2分の1の外部に内部より多くのイリジウムを包含す
る粒子か得られる。
(Preparation of emulsion E) Solution-9 Water gelatin aCI Br 67〇- 1θ, 5g 2g 05g Solution-10 Water gelatin aCI Er Hexachloroiridium acidity 0.01% aqueous solution 16.5g 2g 05g Lium salt l〇- Hexabromorone Potassium lamic acid salt 0.0O15'6 aqueous solution 3.5- Solution-9 instead of solution-2, solution-i instead of solution-3
! -10, and the other steps were the same as when preparing emulsion A, resulting in 50 mol of silver bromide! '6, silver chloride 50m
o 1%, an average particle size of 0.36 μm, a monodispersity of 9, and a volume ratio of 1/2 of particles containing more iridium in the outside than in the inside.

(乳剤Fの調製) 溶液−2のかわりに溶eL−9、溶液−3のかわりに溶
液−8とし溶液−8の添加終了直後にヘキサクロロイリ
ジウム酸カリウム塩の0.01%水溶液l〇−添加し、
30分間撹拌した以外は、乳剤へを調整した時と同様に
行ない、これによって臭化銀50mo1%、塩化銀50
mo 1%、平均粒径0.36μm単分散度9、粒子表
面にイリジウムか包含される粒子か得られる。
(Preparation of emulsion F) Add 0.01% aqueous solution of hexachloroiridate potassium salt l〇 immediately after the addition of solution-8 with molten eL-9 instead of solution-2 and solution-8 instead of solution-3. death,
The process was carried out in the same manner as when preparing the emulsion, except that it was stirred for 30 minutes.
Particles having an mo of 1%, an average particle diameter of 0.36 μm, a monodispersity of 9, and iridium included on the particle surface were obtained.

(乳剤Gの調製) 溶液−11 水 ゼラチン aCI Br ヘキサクロロイリジウム酸力 0.01%水溶液 70rn1 16.5g 3g 2g リウム塩 1〇− 溶液−12 水                        
  67〇−ゼラチン            16.
5gNaCl                83 
gKBr                42gへキ
サブロモロジウム酸カリウム塩 0、001%水溶液           3.5−溶
液−12とし、他は乳剤Aを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀20mo 1%、塩化銀30mo
 1%、平均粒径0.36μm、単分散度9、体積比で
2分の1の内部に外部より多(のイリジウムを包含する
粒子か得られる。
(Preparation of emulsion G) Solution-11 Water gelatin aCI Br Hexachloroiridium acidity 0.01% aqueous solution 70rn1 16.5g 3g 2g Lium salt 1〇- Solution-12 Water
67〇-gelatin 16.
5g NaCl 83
gKBr 42g Potassium hexabromorodate salt 0,001% aqueous solution 3.5-Solution-12, otherwise the same procedure as in preparing emulsion A was carried out, whereby silver bromide 20mo 1%, silver chloride 30mo
1%, an average particle diameter of 0.36 μm, a monodispersity of 9, and a volume ratio of 1/2 of particles containing more iridium inside than outside.

(乳剤Hの調製) 溶液−13 水 セラチン aC Br 67〇− 65g 3g 2g 溶液−14 水 セラチン aCI Br ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 0.01%水溶液 ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩 0001%水溶液 65g 3g 2g 0rn1 3.5− 溶液−2のかわりに溶液−13、溶液−3のがわりに溶
液−14とし、他は乳剤Aを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀20mo 1%、塩化銀80mo
 1%平均粒径0.36μm、単分散度9、体積比で2
分の1の外部に内部より多くのイリジウムを包含する粒
子が得られる。
(Preparation of emulsion H) Solution-13 Water-ceratin aC Br 67〇- 65g 3g 2g Solution-14 Water-ceratin aCI Br Hexachloroiridate potassium salt 0.01% aqueous solution Hexabromorodate potassium salt 0001% aqueous solution 65g 3g 2g 0rn1 3 .5- Proceed in the same manner as when preparing emulsion A, except using solution-13 instead of solution-2 and solution-14 instead of solution-3, whereby silver bromide 20mo 1% and silver chloride 80mo
1% average particle size 0.36μm, monodispersity 9, volume ratio 2
Particles are obtained that contain a fraction of the iridium on the outside than on the inside.

(乳剤■の調製) 溶液−2のかわりに溶液−13、溶液−3のかわりに溶
液−12とし、溶液−12の添加終了後にヘキサクロロ
イリジウム酸カリウム塩0.01%水溶液を1〇−添加
し、30分間撹拌した以外は、乳剤Aを調製した時と同
様に行ない、これによって臭化銀20mo 1%塩化銀
80mo 1%平均粒径0.36μ加、単分散度9、粒
子表面にイリジウムが包含される粒子が得られる。
(Preparation of Emulsion ■) Solution-13 was used instead of Solution-2, Solution-12 was used instead of Solution-3, and after the addition of Solution-12, a 0.01% aqueous solution of potassium hexachloroiridate salt was added. The process was carried out in the same manner as when preparing emulsion A, except for stirring for 30 minutes. This resulted in silver bromide 20mo 1% silver chloride 80mo 1% with an average grain size of 0.36μ, a monodispersity of 9, and iridium on the grain surface. Encapsulated particles are obtained.

(化学熟成) A、B5C5D、E、FSGSH,Iの乳剤を各々2等
分したものをA−1〜I−1とA−2〜1−2とに分け
る。
(Chemical Ripening) The emulsions A, B5C5D, E, FSGSH, and I are divided into two equal parts, A-1 to I-1 and A-2 to 1-2.

A−1〜I −,1の各々の乳剤を57℃に昇温し、1
%クエン酸水溶液20−15%臭化カリウム水溶液8r
nlを加え、更に0.2%塩化金酸9.5i 、0.2
%チオ硫酸ナトリウム75−を加えて熟成し、最感度に
した。次に1−フェニル−5−メツしカプトテトラゾー
ル0.5%溶e、12.5J、4−ヒドロキン6−メチ
ル−1,3,3a17−テトラザインデン 4.5gを
含む1096ゼラチン溶液400rnlを加えて熟成を
停止した後、10%臭化カリウム水溶液20m1を加え
、50℃まで温度を下げる。乳剤温度力・506Cにな
った時、以下に示す溶液−15を加える。
The temperature of each emulsion of A-1 to I-, 1 was raised to 57°C, and 1
% citric acid aqueous solution 20-15% potassium bromide aqueous solution 8r
Add 0.2% chloroauric acid 9.5i, 0.2
75% sodium thiosulfate was added for ripening to achieve maximum sensitivity. Next, 400 rnl of 1096 gelatin solution containing 0.5% solution of 1-phenyl-5-metscaptotetrazole, 12.5 J, and 4.5 g of 4-hydroquine 6-methyl-1,3,3a17-tetrazaindene was added. After stopping the ripening, 20 ml of 10% potassium bromide aqueous solution was added, and the temperature was lowered to 50°C. When the emulsion temperature reaches 506C, add solution-15 shown below.

溶液−15 水                        
    40m1メタノール            
134−(CH2)3SOρ A−2〜l−2の乳剤は、塩化金酸を加えず、他はA−
1〜I−1と同様に熟成、色増感を行った。
Solution-15 Water
40ml methanol
134-(CH2)3SOρ Emulsions A-2 to l-2 were prepared without adding chloroauric acid, and the others were A-
Aging and color sensitization were performed in the same manner as in 1 to I-1.

A−1〜l−l5A−2〜j−2の各々乳剤1(こ、メ
ルク社製サポニンの20%水溶液30rnl、0.5N
  NaOH5mJ、20%l\イドロキノン溶液52
.5m/、1フェニル−3−ピラゾリドン2%溶液7.
5i 、高分子ポリマーラテックス20%溶液107−
1増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の4%水溶
液を90m/、硬膜剤としてホルマリンを1−ヒドロキ
シ−35−ヒドロキシ−3,5−ジクロロトリアジンナ
トリウム塩を添加し、上記乳剤を、)\レーション防止
層を塗布済みの下引加工済みのボ1ノエチレンテレフタ
レート支持体上に銀4.4g/ffl。
Emulsion 1 of each of A-1 to l-l5A-2 to j-2 (30rnl of a 20% aqueous solution of saponin manufactured by Merck, 0.5N
NaOH5mJ, 20% l\hydroquinone solution 52
.. 5m/, 1 phenyl-3-pyrazolidone 2% solution7.
5i, high molecular weight polymer latex 20% solution 107-
1. Adding 90ml of a 4% aqueous solution of styrene-maleic acid polymer as a thickening agent, formalin and 1-hydroxy-35-hydroxy-3,5-dichlorotriazine sodium salt as a hardening agent, the above emulsion was prepared.) \4.4 g/ffl of silver on a subbed bo 1 ethylene terephthalate support coated with an anti-ration layer.

ゼラチン量か 1.7g/rrfになるようにし、更ζ
こ保護膜としてゼラチン60gの水溶液に界面活性il
lとしてビス−(2−エチルヘキシル)スルホコノ\り
酸エステルを添加し、平均粒径3.5μmである不定型
ンリカを15g添加分散し、ゼラチンか0.8g/r+
′?になるようにして、乳剤層と保護層を同時塗布した
Adjust the amount of gelatin to 1.7g/rrf, and add
As a protective film, a surface-active il was added to an aqueous solution of 60 g of gelatin.
Bis-(2-ethylhexyl) sulfocono phosphoric acid ester was added as l, 15 g of amorphous phosphoric acid with an average particle size of 3.5 μm was added and dispersed, and gelatin was added at 0.8 g/r+.
′? The emulsion layer and the protective layer were coated at the same time.

く評価方法〉 このようにして得られた試料を松下電送社製のファクシ
ミリ機(FT−503)で露光した。次に露光した試料
を下記組成の現像液と定着液を用いて、コニカ社製GR
−26SR自動現像機にて下記条件で処理した。感度は
試料lを 100として相対値で示した。網点品質は1
〜18の試料のうち最も悪いものを1、最も良いものを
5として5段階評価した。
Evaluation method> The sample thus obtained was exposed to light using a facsimile machine (FT-503) manufactured by Matsushita Electric Transmission Co., Ltd. Next, the exposed sample was processed using Konica's GR
-26SR automatic processor under the following conditions. Sensitivity is expressed as a relative value with sample 1 set as 100. Halftone quality is 1
-18 samples were evaluated on a five-point scale, with the worst one being 1 and the best one being 5.

また、濃度計はコニカPDA65を使用した。Further, a Konica PDA65 was used as a densitometer.

処理条件 現像時間      38°C12秒 定着時間      36°C12秒 水洗時間      常温      10秒乾燥時間
      50℃      10秒現像液処方 純水(イオン交換水)         800iエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム 2gジエチレングリ
コール        25g亜硫酸カリウム(55%
W/V水溶液)6〇−炭酸カルラム         
   15gハイドロキノン            
20g5−メチルベンゾトリアゾール    300■
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール60■ 水酸化カルラム          10.5g臭化カ
リウム            3.5g1−フェニル
−4 4−ジメチル−3−ピラン リ ドン 300■ 現像液の使用時に、純水を加えて11に仕上げて用いた
。pHは10.8であった。
Processing conditions Development time 38°C 12 seconds Fixing time 36°C 12 seconds Washing time Room temperature 10 seconds Drying time 50°C 10 seconds Developer formulation Pure water (ion exchange water) 800i Disodium ethylenediaminetetraacetate 2g Diethylene glycol 25g Potassium sulfite (55%)
W/V aqueous solution) 60-Callum carbonate
15g hydroquinone
20g 5-methylbenzotriazole 300■
1-phenyl-5-mercaptotetrazole 60 ■ Calum hydroxide 10.5 g Potassium bromide 3.5 g 1-phenyl-4 4-dimethyl-3-pyranlidone 300 ■ When using the developer, add pure water to make it 11. Using. pH was 10.8.

定着液組成 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72,5%W/V水溶液)24
〇− 亜硫酸ナトリウム           17g酢酸ナ
トリウム・ 3水塩       6.5g硼    
  酸                      
  6gクエン酸ナトリウム・2水塩     24酢
酸(90%W/V水溶液)      13.6J(組
成り) 純水(イオン交換水)17− 硫酸(50%W/ V )水溶e)      47g
硫酸アルミニウム (AAt(h換算含量か8.1%W/Vの水溶液)26
、5 g 定着液の使用時に水50〇−中に上記組成A、組成りの
順に溶かし、11に仕上げて用いた。この定着液のpH
は約4.6であった。
Fixer composition (composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% W/V aqueous solution) 24
〇- Sodium sulfite 17g Sodium acetate trihydrate 6.5g
acid
6g Sodium citrate dihydrate 24 Acetic acid (90% W/V aqueous solution) 13.6J (composition) Pure water (ion exchange water) 17- Sulfuric acid (50% W/V aqueous solution e) 47g
Aluminum sulfate (AAt (h equivalent content: 8.1% W/V aqueous solution) 26
, 5 g When using a fixer, the above composition A was dissolved in the order of composition A and composition 11 in 500 ml of water and used. The pH of this fixer
was about 4.6.

赤外センサー光カブリの評価は、PT−503の赤外セ
ンサー光があたる部分にバンキング層がセンサー側にな
るように置き30分照射した。この時、センサー光量は
通常使用時の20倍になるように調整した。また、セー
フライト性は、コニカ社製に5c(EL)セーフライト
の1m直下に試料を置き、5分間照射した。共に、上記
同様の現像処理を行ない、大日本スクリーン社製DT−
101ドツトメータで0分と30分及び0分と5分のカ
ブリ値を測定し、その差として評価した。結果は表1に
示し表−1から明らかになるように、本発明のものは高
感度・高画質かつ赤外センサー光カブIJとセーフライ
ト安全性が改良されて(すること力1わ力する。
To evaluate the infrared sensor light fog, the part of PT-503 that was exposed to the infrared sensor light was placed with the banking layer facing the sensor side and irradiated for 30 minutes. At this time, the sensor light intensity was adjusted to be 20 times that of normal use. In addition, the safelight property was determined by placing the sample directly under a 5c (EL) safelight manufactured by Konica Corporation 1 m and irradiating it for 5 minutes. Both were subjected to the same development process as above, and DT-
Fog values were measured at 0 minutes and 30 minutes and between 0 minutes and 5 minutes using a 101 dotmeter, and the difference was evaluated. The results are shown in Table 1, and as is clear from Table 1, the product of the present invention has high sensitivity, high image quality, and improved safety of the infrared sensor optical head IJ and safelight (with no effort required). .

5発明の効果〕 本発明により、高感度で高画質かつ赤外センサー高カブ
リとセーフライト安全性力)改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供するこカーできた。
5 Effects of the Invention According to the present invention, it has been possible to provide a silver halide photographic light-sensitive material with high sensitivity, high image quality, and improved infrared sensor fog and safelight safety.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
化銀写真乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、体積比
で2分の1まで成長させた内部より、該粒子の体積比で
2分の1の外部の方が同量もしくは、より多くのイリジ
ウムを包含し、かつ該粒子が50モル%以上の塩化銀か
らなり、かつ該粒子が金増感されていることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide photographic emulsion layer on a support, the silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion layer are grown to one half in volume ratio. The outer part, which is half the volume of the particle, contains the same amount or more iridium than the inner part, and the particle is composed of 50 mol% or more of silver chloride, and the particle is gold enriched. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by being
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