JPH0419644A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
セーフライト性及び赤外センサー光カブリの改良された
感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ファクシミリ用光源としては、近年Ｈｅ−Ｎｅレーサー
、ＬＥＤ及び半導体レーサーか用いられているのか通常
である。このような光源を使用するファクシミリの場合
、使用する感光材料に種々の特性か要求される。例えば
ＬＥ［ｌ（発光波長６６０ｎｍ）に対しては、ハロゲン
化銀写真感光材料か感光性を十分に有し、その感度は出
来るたけ高感度であることか好ましい。特に近年におけ
るファクシミリ走行速度の高速化に伴い、更に感度の高
い感光材料か要求されるようになった。

この傾向は１０−’秒以下の高照度露光において特に著
しい。

一般に赤色波長域の分光感度を高めるためには、米国特
許２．２６９．２３４号、同２．２７０．３７８号、同
２，４４２、７１０号、同　２．４５４．６２９号、同
　２．７７６、２８０号等に記載されている色素か知ら
れている。また特開昭６２−６２３５５号、特開昭６３
−１０９４３６号等に記載された強色増感か知られてい
る。

ＬＥＤ光源用材料として上記色素を用い、かつ高照度特
性を持たせるためハロゲン化銀粒子にイリジウムをドー
プし高感度化させるが、高感度化に伴いセーフライト性
及び赤外センサー光カブリが劣化してしまう。また、高
感度化の他に高画質化の要求かあり、従来の沃臭化銀あ
るいは塩化銀５０モル％未満の粒子では、画質か十分満
足のいくものではなかった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、高感度、高
画質で、かつセーフライト性及び赤外センサー光カブリ
か改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀写真乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子が、体積比で２分の１まで成長させた内部よ
り、該粒子の体積比で２分の１の外部の方が同量もしく
は、より多くのイリジウムを包含し、かつ該粒子が５０
モル％以上の塩化銀からなり、かつ該粒子が金増感され
ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として、塩化銀５０モル９ｔＩ以上の塩臭
化銀、塩沃臭化銀か使用され、より好ましくは塩化銀か
６０モル９＋、以上のものか使用される。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよく、粒径０．２μｍ以上
粒径０．５μｍ以下か好ましい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程て水溶性イリジウム塩を添加し、乳剤粒子
外部に包含させる。この場合粒子外部とは、好ましくは
乳剤粒子体積の１／２以下、より好ましくは１／１０以
下であって、粒子表面に包含させるのか最も好ましい。

粒子の添加量としはハロゲン化銀１モル当たり１０−８
〜１０−１モルか好ましい。

イリジウム塩としては、ヘキサクＯａイリンウム酸カリ
ウム、ヘキサブロモイリンウム酸カリウム等が挙げられ
る。

ハロゲン化銀粒子は、粒子において均一なハロゲン化銀
組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とてハ
ロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることかできる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３．７５６号、同４．２２５．６
６ｆｉ号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフインク・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔｏｇｒ、
Ｓｃｉ　）　、　　２１．３９（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状の場合は
、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント状の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることかできる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明において特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した単分散度が２０Ｄ下のものであり、更
に好ましくは１５以下のものである。

単分散乳剤は特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９
９３８号及び同６０−１２２９３５号公報等を参考にし
て得ることかできる。

化学増感に用いる金化合物としては、金りロライド塩化
合酸、塩化金酸カリウム、金サルファイド、金ヨーティ
ド、塩化金酸アンモニウム等力ある。添加物は、ハロゲ
ン化銀１モルに対し１０−’〜１０−７モルか好ましい
。また以下に示す増感法と併用することもできる。好ま
しくは金−硫黄増感の併用である。

化学増感のためには、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は２ｅｌｉ
ｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　ＭＡデ
イ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・
プロツエセ・ミツト・ジルヘルハロゲニーデン（Ｄｉｅ
Ｇｒ−ｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ
　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ］　−５ｃｈａｆｔ、　１
９６８）　ｌ：記載の方法ヲ用イルコトカできる。　即
ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法を使
用することができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩
、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の
化合物を用いることができ、それらの具体例は、米国特
許１．５７４．９４４号、同２．４１０．６８９号、同
２．２７８９４７号、同　２．７２８．６６８号、同　
３．６５６．９５５号に記載されている。還元増感剤と
しては、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミドジスルフィン酸、シラン化合物等を用いるこ
とができ、それらの具体例は米国特許２．４８７．８５
０号、同２，４１９、９７４号、同　２．５１８．６９
８号、同　２．９８３．６０９号、同２、９８３．６１
０号、同２．６９４．６９８号に記載されている。

貴金属増感のためには全錯塩のほが、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とかでき、その具体例は米国特許２３９９、０８３号、
同２．４４８．０６０号、英国特許６１８．０６１号等
に記載されている。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２メルカプトベンゾチアゾール等
を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれば
チオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又は、メルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
必要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有さ
せたままでもよい。該塩類を除去する場合は、リサーチ
・ディスクロツヤ−１フ６４３号記載の方法に基づいて
行うことかできる。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することかできる。即ち
、アゾール類例えばヘンジチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、テロ環メルカプト化合物類例えばメルカプト化合
物類無えばメルカプトチアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスル
ホン基等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプ
ト化合物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン
、アザインデン類例えばテトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラアザイン
デンＩｔ）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスル
フィン酸等のような安定剤として知られた多くの化合物
を加えることかできる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、す・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

第３版、１９６６年）に原文献を挙げて記載されている
。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３．９５４．４７４号、同３、９
８２．９４７号、同４．０２１．２４８号または特公昭
５２−２８６６０号の記載を参考にてきる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３．４１１．９１１号、同３．４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２．９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
−出願公告１．９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２．８３３号、米国特許３
．７６７４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号の
各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等、
硬膜剤としては、アルデヒド系、エボキン系、ニチレン
イミン系、活性１１０ゲン系、ビニルスルホン系、イソ
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムコクロル酸系、アンロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としては、例えば米国特許３．２５３．９２
１号、英国特許１．３０９．３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２′−ヒドロキン−５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキン−３′　　５′−ジ−３級ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３′
−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′　
　５′−ジ−３級ブチルフェニル）−５′クロルベンゾ
トリアゾール等を挙げることかできる。更に、塗布助剤
或いは感光材料の種々の物理的性質をコントロールする
ために用０られる界面活性剤としては英国特許５４８．
５３２号、同　１．２１６．３８９号米国特許２．０２
６．２０２号、同３．５１４．２９３号、特公昭４４−
２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９
２６号、同４３−３１６６号、同４３−２０７８５号、
仏国特許２０２．５８８号、ベルギー国特許７７３．４
５９号、特開昭４８−１ｏｌ１１８号等に記載されてい
るアニオン性、カチオン性、非イオイ性或いは両性の化
合物を使用することかできるが、これらのうち特にスル
ホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エ
ステルスルホン化物、アルキルヘンゼンスルホン化物等
が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４
１５９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２．８
８２．１５７号、同２．９７２．５３５号、特開昭４８
−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０
３９１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３
１２号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２
７号の各公報に記載されている化合物かある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨか上記５．３〜７．５の範囲であることか好まし
い。ｐＨか５．３よりより小さいと硬膜の進行かおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼし好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマント化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のンリヵ、仏国特
許１．２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
．１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛なとの炭酸塩なとの無機物粒子米国特許２
．３２２．０３７号に記載の澱粉、ヘルギー特許６２５
．４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載され
た澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビ
ニルアルコール、スイス特許３３０．１５８号に記載さ
れたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート、
米国特許３．０７９．２５７号に記載のポリアクリロニ
トリル、米国特許３．０２２．１６９号に記載のポリカ
ーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２．５８８．７５６号、同３．１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３．２９５．９７９号に記載のカセイン、英国特許
１、２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カル７ウム塩
、英国特許１．３１３．３８４号、米国特許３．０４２
．５２２号、同３．４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応して種々の添加剤
を用いることかできる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第　１７６巻Ｉ　Ｌｅ
ｍ１７６４３　（１９７８年１２月）及び同　１８７巻
ＩｔｅｍｌＢ７１６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写
真処理は、特に制限なく、各種の方法か使用できる。

処理温度は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、
１８℃より低い温度または５０℃より高い温度としても
よい。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキンベンゼン類（例え
ばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミンフェノール類（
例えばＮ−メチルｐ−アミノフェノール）等を単独もし
くは組み合わせて用いる事か出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤といしてイミダゾール類を含む現像液に
て処理することもてきる。またハロゲン化銀溶剤とイン
ダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液
にて処理することも出来る。現像液には一般にこの他種
々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ）ｌ緩衡剤、カブリ防止剤
等を含み、さらに必要に広して溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘
性付与剤等を含んでいても良い。

またいわゆる「リス型」の現像処理を行うことか出来る
。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中
、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち疎水性のものはリサーチ・ディスクローンヤ−１
６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませることか出来
る。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩
安定化処理と組み合わせても良い。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
事か出来る。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいても良い。

本発明で用いられる写真乳剤に対する露光は、化学増感
の状態、使用目的等によって異なるが、タングステン、
蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノン
フラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光
、電子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種
の光源を適宜用いる事が出来る。

露光時間は、１／１０００〜．１００秒の通常の露光の
他、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では、
１／１０−’〜１　／　１０−’秒の短時間露光が適用
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （乳剤Ａの調′％） 溶液−１ 水 ａｃｌ セラチン ０、１ＮＨＮＯ＋ 下記化合物ａ１９ｏ溶液 化合物ａ Ｎａ００Ｃ（ＣＨ２）２Ｃｏｏ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）ｍ（Ｃ＋
）Ｉ、○）ＣＯＯＮａ　　ｍ＋　ｎ＝５．７ ３．１ ｇ ７ｇ ０ｒｎ１ ７（Ｃ２ＨｉＯ）ｎｃＯｃＨ＋ 溶液−２ 水 ゼラチン ａＣ Ｂｒ ヘキサクロロイリ の０．０１％水溶液 ンウム酸カリウム塩 ７０ｒｎ１ １６．５ｇ １ｇ ４７　ｇ １〇− 溶液−３ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｂｒ ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 の０．００１％水溶液 ６７〇− １６，５ｇ １ｇ ４７ｇ ５ｒｎｌ 溶液−４ 水 ０．１Ｎ　　ＨＮＯ３ 硝酸銀 １．３４１’ ００　ｇ ４０℃に保温された上記溶液−１中にｐＨ３，ＯｐＡｇ
８．０に保ちながら、上記溶液−２及び溶液−４を同時
に関数的に加え、溶液−２の添加終了と同時に溶液−３
を添加開始し、１００分間で添加を終了する。更に、１
０分間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを
６．０に調整し、２０％硫酸マグネンウム水溶液６３〇
−及びポリナフタレンスルホン酸５％水溶液８３０−を
加え、乳剤を４０℃でフロキュレート化し、デカンテー
ションを行ない水洗して、過剰の水溶液の塩を除去する
。次いて、７１の水を加えて分散させ、再び２０％硫酸
マグネシウム水溶液を３３０ｒｎｌを加え、同様に過剰
の水溶液中の塩を除去する。更に７１の水を加えて分散
させ、２０％硫酸マグネシウム水溶液を２３〇−加え、
塩を除去する、。これに水７５０−とゼラチン５Ｊ加え
て、５５℃で３０分間分散させる。これによって臭化銀
７０ｍｏ　１％、塩化銀３０ｍｏ　１％、平均粒径０．
３６４ｍ、単分散度９、体積比で２分の１のコア部にノ
ニル部より多くのイリジウムを包含する粒子か得られる
。

（乳剤Ｂの調製） 溶液−５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６７〇−ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１６
５ｇＮａＣ１３］　ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１４７　ｇ
溶液−６ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６７０ｄゼラチン　　　　　　　　　　　　１
６．５ｇＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　３
１ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１４７　
ｇへキサクロロイリンラム酸カリウム塩 の０．０１％水溶液　　　　　　　　　　　　１〇−へ
キサブロモロンラム酸カリウム塩 の０．００１％水溶液　　　　　　　　　　３５−溶液
−２のかわりに溶液−５、溶液−３のかわりに溶液−６
とし、他は乳剤Ａを調製した時と同様に行ない、これに
よって臭化銀７０ｍｏ　１％塩化銀３０％、平均粒径０
．３６ｇ口、単分散度９、体積比で２分の１の外部に内
部より多くイリジウム包含する粒子が得られる。

（乳剤Ｃの調製） 溶液−２のかわりに溶液−５とし、溶液−３の添加終了
直後にヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩００１％水
溶液を１〇−添加した以外は、乳剤Ａを調製した時と同
様に行ない。これによって臭化銀７０％塩化銀３０ｍｏ
　１％、平均粒径。３６μｍ、単分散度９、粒子表面に
イリノウムが包含される粒子か得られる。

（乳剤りの調製） 溶液−７ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｂｒ ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 ０．０１％水溶液 ７０７ｄ ６５ｇ ２ｇ ０５ｇ ｏｒｎｌ 溶液−８ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｂｒ ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩 ０、００１％水溶液 ６７〇− １６，５ｇ ２ｇ ０５ｇ 溶液−２のかわりに溶ｒａ、−７、溶液−３のかわりに
溶ｅ、−８とし、他は乳剤Ａを調製した時と同様に行な
い、これによって臭化銀５０ｍｏ　１％、塩化銀５０ｍ
ｏ　１％、平均粒径０．３６４ｍ、単分散度９、体積比
で２分の１の内部に外部より多くのイリジウムを包含す
る粒子か得られる。

（乳剤Ｅの調製） 溶液−９ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｂｒ ６７〇− １θ、５ｇ ２ｇ ０５ｇ 溶液−１０ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｅｒ ヘキサクロロイリジウム酸力 ０．０１％水溶液 １６．５ｇ ２ｇ ０５ｇ リウム塩 ｌ〇− ヘキサブロモロンラム酸カリウム塩 ０．０Ｏ１５’６水溶液 ３．５− 溶液−２のかわりに溶液−９、溶液−３のかわりに溶ｉ
！−１０とし、他は乳剤Ａを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀５０ｍｏｌ！’６、塩化銀５０ｍ
ｏ　１％、平均粒径０．３６μｍ、単分散度９、体積比
で２分の１の外部に内部より多くのイリジウムを包含す
る粒子か得られる。

（乳剤Ｆの調製） 溶液−２のかわりに溶ｅＬ−９、溶液−３のかわりに溶
液−８とし溶液−８の添加終了直後にヘキサクロロイリ
ジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液ｌ〇−添加し、
３０分間撹拌した以外は、乳剤へを調整した時と同様に
行ない、これによって臭化銀５０ｍｏ１％、塩化銀５０
ｍｏ　１％、平均粒径０．３６μｍ単分散度９、粒子表
面にイリジウムか包含される粒子か得られる。

（乳剤Ｇの調製） 溶液−１１ 水 ゼラチン ａＣＩ Ｂｒ ヘキサクロロイリジウム酸力 ０．０１％水溶液 ７０ｒｎ１ １６．５ｇ ３ｇ ２ｇ リウム塩 １〇− 溶液−１２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６７〇−ゼラチン　　　　　　　　　　　　１６．
５ｇＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　８３　
ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　４２ｇへキ
サブロモロジウム酸カリウム塩 ０、００１％水溶液　　　　　　　　　　　３．５−溶
液−１２とし、他は乳剤Ａを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀２０ｍｏ　１％、塩化銀３０ｍｏ
　１％、平均粒径０．３６μｍ、単分散度９、体積比で
２分の１の内部に外部より多（のイリジウムを包含する
粒子か得られる。

（乳剤Ｈの調製） 溶液−１３ 水 セラチン ａＣ Ｂｒ ６７〇− ６５ｇ ３ｇ ２ｇ 溶液−１４ 水 セラチン ａＣＩ Ｂｒ ヘキサクロロイリジウム酸カリウム塩 ０．０１％水溶液 ヘキサブロモロジウム酸カリウム塩 ０００１％水溶液 ６５ｇ ３ｇ ２ｇ ０ｒｎ１ ３．５− 溶液−２のかわりに溶液−１３、溶液−３のがわりに溶
液−１４とし、他は乳剤Ａを調製した時と同様に行ない
、これによって臭化銀２０ｍｏ　１％、塩化銀８０ｍｏ
　１％平均粒径０．３６μｍ、単分散度９、体積比で２
分の１の外部に内部より多くのイリジウムを包含する粒
子が得られる。

（乳剤■の調製） 溶液−２のかわりに溶液−１３、溶液−３のかわりに溶
液−１２とし、溶液−１２の添加終了後にヘキサクロロ
イリジウム酸カリウム塩０．０１％水溶液を１〇−添加
し、３０分間撹拌した以外は、乳剤Ａを調製した時と同
様に行ない、これによって臭化銀２０ｍｏ　１％塩化銀
８０ｍｏ　１％平均粒径０．３６μ加、単分散度９、粒
子表面にイリジウムが包含される粒子が得られる。

（化学熟成） Ａ、Ｂ５Ｃ５Ｄ、Ｅ、ＦＳＧＳＨ，Ｉの乳剤を各々２等
分したものをＡ−１〜Ｉ−１とＡ−２〜１−２とに分け
る。

Ａ−１〜Ｉ　−，１の各々の乳剤を５７℃に昇温し、１
％クエン酸水溶液２０−１５％臭化カリウム水溶液８ｒ
ｎｌを加え、更に０．２％塩化金酸９．５ｉ　、０．２
％チオ硫酸ナトリウム７５−を加えて熟成し、最感度に
した。次に１−フェニル−５−メツしカプトテトラゾー
ル０．５％溶ｅ、１２．５Ｊ、４−ヒドロキン６−メチ
ル−１，３，３ａ１７−テトラザインデン　４．５ｇを
含む１０９６ゼラチン溶液４００ｒｎｌを加えて熟成を
停止した後、１０％臭化カリウム水溶液２０ｍ１を加え
、５０℃まで温度を下げる。乳剤温度力・５０６Ｃにな
った時、以下に示す溶液−１５を加える。

溶液−１５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４０ｍ１メタノール　　　　　　　　　　　　
１３４−（ＣＨ２）３ＳＯρ Ａ−２〜ｌ−２の乳剤は、塩化金酸を加えず、他はＡ−
１〜Ｉ−１と同様に熟成、色増感を行った。

Ａ−１〜ｌ−ｌ５Ａ−２〜ｊ−２の各々乳剤１（こ、メ
ルク社製サポニンの２０％水溶液３０ｒｎｌ、０．５Ｎ
　　ＮａＯＨ５ｍＪ、２０％ｌ＼イドロキノン溶液５２
．５ｍ／、１フェニル−３−ピラゾリドン２％溶液７．
５ｉ　、高分子ポリマーラテックス２０％溶液１０７−
１増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶
液を９０ｍ／、硬膜剤としてホルマリンを１−ヒドロキ
シ−３５−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナ
トリウム塩を添加し、上記乳剤を、）＼レーション防止
層を塗布済みの下引加工済みのボ１ノエチレンテレフタ
レート支持体上に銀４．４ｇ／ｆｆｌ。

ゼラチン量か　１．７ｇ／ｒｒｆになるようにし、更ζ
こ保護膜としてゼラチン６０ｇの水溶液に界面活性ｉｌ
ｌとしてビス−（２−エチルヘキシル）スルホコノ＼り
酸エステルを添加し、平均粒径３．５μｍである不定型
ンリカを１５ｇ添加分散し、ゼラチンか０．８ｇ／ｒ＋
′？になるようにして、乳剤層と保護層を同時塗布した
。

く評価方法〉 このようにして得られた試料を松下電送社製のファクシ
ミリ機（ＦＴ−５０３）で露光した。次に露光した試料
を下記組成の現像液と定着液を用いて、コニカ社製ＧＲ
−２６ＳＲ自動現像機にて下記条件で処理した。感度は
試料ｌを　１００として相対値で示した。網点品質は１
〜１８の試料のうち最も悪いものを１、最も良いものを
５として５段階評価した。

また、濃度計はコニカＰＤＡ６５を使用した。

処理条件 現像時間　　　　　　３８°Ｃ１２秒 定着時間　　　　　　３６°Ｃ１２秒 水洗時間　　　　　　常温　　　　　　１０秒乾燥時間
　　　　　　５０℃　　　　　　１０秒現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　８００ｉエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム　２ｇジエチレングリ
コール　　　　　　　　２５ｇ亜硫酸カリウム（５５％
Ｗ／Ｖ水溶液）６〇−炭酸カルラム　　　　　　　　　
　　　１５ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　
２０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　３００■
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール６０■ 水酸化カルラム　　　　　　　　　　１０．５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇ１−フェニル
−４ ４−ジメチル−３−ピラン リ ドン ３００■ 現像液の使用時に、純水を加えて１１に仕上げて用いた
。ｐＨは１０．８であった。

定着液組成 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
〇− 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・　３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼　　　　
　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　２４酢
酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　１３．６Ｊ（組
成り） 純水（イオン交換水）１７− 硫酸（５０％Ｗ／　Ｖ　）水溶ｅ）　　　　　　４７ｇ
硫酸アルミニウム （ＡＡｔ（ｈ換算含量か８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）２６
、５　ｇ 定着液の使用時に水５０〇−中に上記組成Ａ、組成りの
順に溶かし、１１に仕上げて用いた。この定着液のｐＨ
は約４．６であった。

赤外センサー光カブリの評価は、ＰＴ−５０３の赤外セ
ンサー光があたる部分にバンキング層がセンサー側にな
るように置き３０分照射した。この時、センサー光量は
通常使用時の２０倍になるように調整した。また、セー
フライト性は、コニカ社製に５ｃ（ＥＬ）セーフライト
の１ｍ直下に試料を置き、５分間照射した。共に、上記
同様の現像処理を行ない、大日本スクリーン社製ＤＴ−
１０１ドツトメータで０分と３０分及び０分と５分のカ
ブリ値を測定し、その差として評価した。結果は表１に
示し表−１から明らかになるように、本発明のものは高
感度・高画質かつ赤外センサー光カブＩＪとセーフライ
ト安全性が改良されて（すること力１わ力する。

５発明の効果〕 本発明により、高感度で高画質かつ赤外センサー高カブ
リとセーフライト安全性力）改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供するこカーできた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
   化銀写真乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が、体積比
   で２分の１まで成長させた内部より、該粒子の体積比で
   ２分の１の外部の方が同量もしくは、より多くのイリジ
   ウムを包含し、かつ該粒子が５０モル％以上の塩化銀か
   らなり、かつ該粒子が金増感されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。