JPH04197634A - 多層プラスチック容器及びその製造方法 - Google Patents
多層プラスチック容器及びその製造方法Info
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- JPH04197634A JPH04197634A JP2328301A JP32830190A JPH04197634A JP H04197634 A JPH04197634 A JP H04197634A JP 2328301 A JP2328301 A JP 2328301A JP 32830190 A JP32830190 A JP 32830190A JP H04197634 A JPH04197634 A JP H04197634A
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- thermoplastic polyester
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- glycol
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、肉厚が均一で、透明性を有し、酸素、炭酸ガ
ス等のガスあるいは水蒸気に対するバリヤー性、及び紫
外線に対するバリヤー性の優れた多層プラスチック容器
及びその製造方法に関するものである。
ス等のガスあるいは水蒸気に対するバリヤー性、及び紫
外線に対するバリヤー性の優れた多層プラスチック容器
及びその製造方法に関するものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）透明性
を有し、酸素、炭酸ガス等のガスや水蒸気に対するバリ
ヤー性、及び紫外線に対するバリヤー性の優れたプラス
チック材料として最近ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）が注目されている。ＰＥＮは、酸素等のガス、水蒸
気に対するバリヤー性はポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）の４〜５倍程度であり、ＰＥＴでは遮断できな
い３２０〜３８０ｎｍ領域の紫外線を遮断することもで
きる。また、延伸性についてはＰＥＴと同様の性質があ
り、ＰＥＴと同様に２軸延伸ブロー成形で強度の強い容
器を作ることができる。
を有し、酸素、炭酸ガス等のガスや水蒸気に対するバリ
ヤー性、及び紫外線に対するバリヤー性の優れたプラス
チック材料として最近ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）が注目されている。ＰＥＮは、酸素等のガス、水蒸
気に対するバリヤー性はポリエチレンテレフタレート（
ＰＥＴ）の４〜５倍程度であり、ＰＥＴでは遮断できな
い３２０〜３８０ｎｍ領域の紫外線を遮断することもで
きる。また、延伸性についてはＰＥＴと同様の性質があ
り、ＰＥＴと同様に２軸延伸ブロー成形で強度の強い容
器を作ることができる。
しかしながら、ＰＥＮは原料の２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの製造工程が複雑な為に非常に高価であり、例えば汎
用の食品包装容器にはＰＥＮ単体では使用しにくい。従
って、ＰＥＮの性能を落とすことなく安価に容器を作る
ことができればメリットは大きい。
ルボン酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの製造工程が複雑な為に非常に高価であり、例えば汎
用の食品包装容器にはＰＥＮ単体では使用しにくい。従
って、ＰＥＮの性能を落とすことなく安価に容器を作る
ことができればメリットは大きい。
その解決策の１つとして、ＰＥＮを用いた多層成形があ
げられ、例えば、特開昭６１−２７９５５３号公報には
ＰＥＴ／ＰＥＮの多層中空成形体及びその製造方法が記
載されている。しかし、最適延伸温度はＰＥＴが８０〜
１２０℃，、ＰＥＮが１２０〜１６０℃付近とずれがあ
り、均一に多層のプリフォームを延伸成形させにくいと
いう問題点があった。
げられ、例えば、特開昭６１−２７９５５３号公報には
ＰＥＴ／ＰＥＮの多層中空成形体及びその製造方法が記
載されている。しかし、最適延伸温度はＰＥＴが８０〜
１２０℃，、ＰＥＮが１２０〜１６０℃付近とずれがあ
り、均一に多層のプリフォームを延伸成形させにくいと
いう問題点があった。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステルの層（Ａ層）と
、繰り返し単位として７０モル％以上がエチレンイソフ
タレートである熱可塑性ポリエステル（ａ）、繰り返し
単位として８０モル％以上がエチレンナフタレートであ
る熱可塑性ポリエステル（ｂ）とを必須成分とする熱可
塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）の少なくとも２層
からなる多層プラスチック容器が、透明性を有し、酸素
等のガス、水蒸気に対するバリヤー性、及び紫外線に対
するバリヤー性に優れ、さらに偏肉のない均一な容器を
成形しやすいことがわかり、本発明を完成するに到った
。
果、繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステルの層（Ａ層）と
、繰り返し単位として７０モル％以上がエチレンイソフ
タレートである熱可塑性ポリエステル（ａ）、繰り返し
単位として８０モル％以上がエチレンナフタレートであ
る熱可塑性ポリエステル（ｂ）とを必須成分とする熱可
塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）の少なくとも２層
からなる多層プラスチック容器が、透明性を有し、酸素
等のガス、水蒸気に対するバリヤー性、及び紫外線に対
するバリヤー性に優れ、さらに偏肉のない均一な容器を
成形しやすいことがわかり、本発明を完成するに到った
。
即ち、本発明は、繰り返し単位として８０モル％以上が
エチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルの
層（Ａ層）と、繰り返し単位として７０モル％以上がエ
チレンイソフタレートである熱可塑性ポリエステル（ａ
） と繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンナ
フタレートである熱可塑性ポリエステル（ｂ） とを必
須成分とする熱可塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）
の少なくとも２層からなる多層プラスチック容器、及び
この多層プラスチック容器を製造する方法であって、Ａ
層とＢ層の少なくとも２層からなるプリフォームを射出
成形により成形し、これを８０〜１２０“Ｃの温度範囲
で少なくとも１軸方向に延伸吹き込み成形する事を特徴
とする多層プラスチック容器の製造方法を提供するもの
である。
エチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルの
層（Ａ層）と、繰り返し単位として７０モル％以上がエ
チレンイソフタレートである熱可塑性ポリエステル（ａ
） と繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンナ
フタレートである熱可塑性ポリエステル（ｂ） とを必
須成分とする熱可塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）
の少なくとも２層からなる多層プラスチック容器、及び
この多層プラスチック容器を製造する方法であって、Ａ
層とＢ層の少なくとも２層からなるプリフォームを射出
成形により成形し、これを８０〜１２０“Ｃの温度範囲
で少なくとも１軸方向に延伸吹き込み成形する事を特徴
とする多層プラスチック容器の製造方法を提供するもの
である。
本発明でＡ層の成分として使用される繰り返し単位とし
て８０モル％以上のエチレンテレフタレート単位を含有
する熱可塑性ポリエステルは、他に２０モル％未満の範
囲で他のエステル繰り返し単位を含有してもよい。
て８０モル％以上のエチレンテレフタレート単位を含有
する熱可塑性ポリエステルは、他に２０モル％未満の範
囲で他のエステル繰り返し単位を含有してもよい。
テレフタル酸以外のジカルボン酸成分として１．５−１
■、６−１１．７−１２．６−１２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−ス
ルホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸等の芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、
グルタル酸、ピペリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、
ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸の単独または２種以上の混合物が挙げられる。
■、６−１１．７−１２．６−１２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−ス
ルホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸等の芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、
グルタル酸、ピペリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、
ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸の単独または２種以上の混合物が挙げられる。
また、エチレングリコール以外のジオール成分としては
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、ｏ １ ｍ ＋ ｐ−キシレングリコール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン等の芳香族グリコールの単独または２種以上の混
合物が挙げられる。
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、ｏ １ ｍ ＋ ｐ−キシレングリコール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン等の芳香族グリコールの単独または２種以上の混
合物が挙げられる。
さらにグリコール酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
本発明で使用される繰り返し単位として８０モル％以上
がエチレンテレツクレート単位である熱可塑性ポリエス
テルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン；重
量比６／４．２５℃）は０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましい
。０．５ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の力
学的特性の低下を招き好ましくない。
がエチレンテレツクレート単位である熱可塑性ポリエス
テルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン；重
量比６／４．２５℃）は０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましい
。０．５ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の力
学的特性の低下を招き好ましくない。
本発明のＢ層の（ａ）成分として使用され得る繰り返し
単位として７０モル％以上のエチレンイソフタレート単
位を含有する熱可塑性ポリュステ／ｌ／ ハ、他に３０
モル％未満の範囲で他のエステル繰り返し単位を含有し
てもよい。イソフタル酸以外のジカルボン酸成分として
１，５−１１．６−１１，７−１２，６−３２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、テレフタル酸、フタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナト
リウム−スルホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢
酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
コハク酸、グルタル酸、ピペリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪
族ジカルボン酸の単独または２種以上の混合物が挙げら
れる。
単位として７０モル％以上のエチレンイソフタレート単
位を含有する熱可塑性ポリュステ／ｌ／ ハ、他に３０
モル％未満の範囲で他のエステル繰り返し単位を含有し
てもよい。イソフタル酸以外のジカルボン酸成分として
１，５−１１．６−１１，７−１２，６−３２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、テレフタル酸、フタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナト
リウム−スルホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢
酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
コハク酸、グルタル酸、ピペリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪
族ジカルボン酸の単独または２種以上の混合物が挙げら
れる。
また、エチレングリコール以外のジオール成分としては
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、ｏ、ｍ、ｐ−キシレングリコール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
の芳香族グリコールの単独または２種以上の混合物が挙
げられる。
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、ｏ、ｍ、ｐ−キシレングリコール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
の芳香族グリコールの単独または２種以上の混合物が挙
げられる。
さらにグリコール酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
本発明で使用される繰り返し単位として７０モル％以上
がエチレンイソフタレート単位である熱可塑性ポリエス
テルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン；重
量比６／４．２５℃）は０．４ｄｌ／ ｇ以上が好まし
い。０．４ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の
力学的特性の低下を招き好ましくない。
がエチレンイソフタレート単位である熱可塑性ポリエス
テルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン；重
量比６／４．２５℃）は０．４ｄｌ／ ｇ以上が好まし
い。０．４ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の
力学的特性の低下を招き好ましくない。
本発明のＢ層の（ｂ）成分として使用される繰り返し単
位として８０モル％以上がエチレンナフタレート単位を
含有する熱可塑性ポリエステルは、他のジカルボン酸成
分として２０モル％未満の範囲で２．６−ナフタレンジ
カルボン酸の異性体である１、５−１１，６−１１，７
−３２，６−１２．７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−スル
ホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、ピペリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、ウ
ンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボン
酸の単独または２種以上の混合物を加えても良い。
位として８０モル％以上がエチレンナフタレート単位を
含有する熱可塑性ポリエステルは、他のジカルボン酸成
分として２０モル％未満の範囲で２．６−ナフタレンジ
カルボン酸の異性体である１、５−１１，６−１１，７
−３２，６−１２．７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−スル
ホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、フエニレンジオキシジ酢酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、ピペリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、ウ
ンデカジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボン
酸の単独または２種以上の混合物を加えても良い。
また、エチレングリコール以外のジオール成分としては
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、Ｏ＋ｍ＋ｐ−キシレングリコール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
の芳香族クリコールの単独または２種以上の混合物が挙
げられる。
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環式
グリコール、Ｏ＋ｍ＋ｐ−キシレングリコール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
の芳香族クリコールの単独または２種以上の混合物が挙
げられる。
さらにグリコール酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レヅルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
ナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸、ハイドロキノン
、レヅルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等のジフェノールを共重合して
もよい。
本発明で使用される繰り返し単位として８０モル％以上
がエチレンナフタレート単位である熱可塑性ポリエステ
ルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン：重量
比６／４．２５℃）は０．３ｄｌ ７ｇ以上が好ましい
。０．３ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の力
学的特性の低下を招き好ましくない。
がエチレンナフタレート単位である熱可塑性ポリエステ
ルの極限粘度（フェノール／テトラクロロエタン：重量
比６／４．２５℃）は０．３ｄｌ ７ｇ以上が好ましい
。０．３ ｄｌ／ｇ以下であれば得られた多層容器の力
学的特性の低下を招き好ましくない。
Ｂ層のブレンド比率、即ち繰り返し単位として７０モル
％以上がエチレンイソフタレートである熱可塑性ポリエ
ステル（ａ）、繰り返し単位として８０モル％以上がエ
チレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル（ｂ）
のブレンド比率は下記重量比であることが好ましい。
％以上がエチレンイソフタレートである熱可塑性ポリエ
ステル（ａ）、繰り返し単位として８０モル％以上がエ
チレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル（ｂ）
のブレンド比率は下記重量比であることが好ましい。
ａとｂの重量比；９９〜５：１〜９５
繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンナフタレ
ートである熱可塑性ポリエステル（ｂ）の重量比が１％
以下であれば、紫外線に対するバリヤー性に対する効果
が小さく、重量比が９５％以上であればブレンド層の最
適延伸温度が１２０℃以上になり、Ａ層の最適延伸温度
（８０〜１２０″Ｃ）からずれ、肉厚の均一な多層容器
を成形することが難しくなり、好ましくない。
ートである熱可塑性ポリエステル（ｂ）の重量比が１％
以下であれば、紫外線に対するバリヤー性に対する効果
が小さく、重量比が９５％以上であればブレンド層の最
適延伸温度が１２０℃以上になり、Ａ層の最適延伸温度
（８０〜１２０″Ｃ）からずれ、肉厚の均一な多層容器
を成形することが難しくなり、好ましくない。
本発明において、Ｂ層は上記繰り返し単位として７０モ
ル％以上がエチレンイソフタレートである熱可塑性ポリ
エステル（ａ）及び繰り返し単位として８０モル％以上
がエチレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル（
ｂ）とを必須成分とし、これら以外の熱可塑性ポリエス
テルを含有してもよい熱可塑性ポリエステルブレンド層
である。
ル％以上がエチレンイソフタレートである熱可塑性ポリ
エステル（ａ）及び繰り返し単位として８０モル％以上
がエチレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル（
ｂ）とを必須成分とし、これら以外の熱可塑性ポリエス
テルを含有してもよい熱可塑性ポリエステルブレンド層
である。
上記（ａ）及び（ｂ）以外の熱可塑性ポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート系のものが挙げられ
る。
ては、ポリエチレンテレフタレート系のものが挙げられ
る。
これら（ａ）及び（ｂ）以外の熱可塑性ポリエステルの
ブレンド量はＢ層の樹脂全体の０〜３０重量％が好まし
い。
ブレンド量はＢ層の樹脂全体の０〜３０重量％が好まし
い。
Ｂ層の樹脂をブレンドする方法としては、あらかじめ溶
融ブレンドしても、成形機のホッパーでトライブレンド
するだけでもよい。あらかしめ溶融ブレンドする場合に
は例えば−軸押出機、二軸押出機、オープンロール、ニ
ーダ−、ミキサー等いずれも採用することができる。
融ブレンドしても、成形機のホッパーでトライブレンド
するだけでもよい。あらかしめ溶融ブレンドする場合に
は例えば−軸押出機、二軸押出機、オープンロール、ニ
ーダ−、ミキサー等いずれも採用することができる。
溶融ブレンドする温度は使用するポリエステルの種類に
よって異なるが、軟化温度＋ｌＯ℃〜軟化温度＋１００
’Ｃの範囲が好ましい。
よって異なるが、軟化温度＋ｌＯ℃〜軟化温度＋１００
’Ｃの範囲が好ましい。
またＡ層とＢ層のいずれの層にも延伸性を損なわない程
度に接着樹脂、着色剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、難燃剤等を配合することができる。
度に接着樹脂、着色剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、難燃剤等を配合することができる。
多層プラスチック容器の構成としては、少なくともＡ層
とＢ層の２層からなればよく、Ａ層を外層としＢ層を内
層とする２層構造、Ａ層を内層としＢ層を外層とする２
層構造、Ａ層を最外層としＢ層を中間層とする３層構造
、Ｂ層を最外層としＡ層を中間層とする３層構造が好ま
しく、さらにそれぞれの眉間に接着層を設けることも可
能である。
とＢ層の２層からなればよく、Ａ層を外層としＢ層を内
層とする２層構造、Ａ層を内層としＢ層を外層とする２
層構造、Ａ層を最外層としＢ層を中間層とする３層構造
、Ｂ層を最外層としＡ層を中間層とする３層構造が好ま
しく、さらにそれぞれの眉間に接着層を設けることも可
能である。
Ｂ層の重量割合は１〜９０重量％、特に５〜６０重量％
が好ましい。
が好ましい。
また容器の透明性、酸素、炭酸ガス等のガス、水蒸気の
バリヤー性を高めるには、少なくとも１軸方向に延伸成
形することが好ましい。そのためには本発明の容器はＡ
層とＢ層の少なくとも２Ｎからなるプリフォーム（予備
成形体）を射出成形により成形し、これを８０〜１２０
℃の温度範囲で少なくとも１軸方向に延伸吹き込み成形
することにより製造される。
バリヤー性を高めるには、少なくとも１軸方向に延伸成
形することが好ましい。そのためには本発明の容器はＡ
層とＢ層の少なくとも２Ｎからなるプリフォーム（予備
成形体）を射出成形により成形し、これを８０〜１２０
℃の温度範囲で少なくとも１軸方向に延伸吹き込み成形
することにより製造される。
延伸温度が８０℃以下であればへ層とＢ層のいずれも弾
性率が高く、均一に延伸させることができない。逆に１
２０℃以上であればへ層が結晶化し、この場合も均一に
延伸させることができなくなる。
性率が高く、均一に延伸させることができない。逆に１
２０℃以上であればへ層が結晶化し、この場合も均一に
延伸させることができなくなる。
（発明の効果）
本発明による多層プラスチック容器は、肉厚が均一で、
透明性を有し、酸素、炭酸ガス等のガス、水蒸気に対す
るバリヤー性、及び紫外線に対するバリヤー性に優れて
おり、特に食品包装容器として好適に利用することがで
きる。
透明性を有し、酸素、炭酸ガス等のガス、水蒸気に対す
るバリヤー性、及び紫外線に対するバリヤー性に優れて
おり、特に食品包装容器として好適に利用することがで
きる。
（実施例）
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、これら
の実施例はなんら本発明を限定するものではない。
の実施例はなんら本発明を限定するものではない。
尚、実施例及び比較例で行った試験方法は次の通りであ
る。
る。
・容器の肉厚の均一性
容器の胴部について数ケ所厚みを測定し、その平均値か
らのばらつき度合で評価した。
らのばらつき度合で評価した。
○・・６．ばらつきの幅が平均値に対して５％未満△・
・、・ばらつきの幅が平均値に対して５〜５０％×０１
．・ばらつきの幅が平均値に対して５０％以上・容器の
酸素透過性 ガスクロ工業（株）類ガス透過測定装置装置ＧＰＭ２５
０を用い、２３℃１常圧における容器の酸素透過係数を
測定した。種々の容器の測定値を比較するため、各容器
の表面積値で除し、さらに各容器の肉圧の平均値を乗し
た値を酸素透過係数（単位： ｃｍ２ｍｍ／ｍ２２４ｈ
ａｔｍ）とした。
・、・ばらつきの幅が平均値に対して５〜５０％×０１
．・ばらつきの幅が平均値に対して５０％以上・容器の
酸素透過性 ガスクロ工業（株）類ガス透過測定装置装置ＧＰＭ２５
０を用い、２３℃１常圧における容器の酸素透過係数を
測定した。種々の容器の測定値を比較するため、各容器
の表面積値で除し、さらに各容器の肉圧の平均値を乗し
た値を酸素透過係数（単位： ｃｍ２ｍｍ／ｍ２２４ｈ
ａｔｍ）とした。
・容器の水蒸気透過性
塩化カルシウムを入れ密栓した容器を４０℃１相対湿度
９０％の室内に放置した。容器の重量を１日置きに測定
し、１日当りの重量増加を求めた。種々の容器の測定値
を比較するため、各容器の表面積値で除し、さらに各容
器の肉圧の平均値を乗した値を水蒸気透過度（単位：ｇ
ｍｍ／ｍ２２４ｈ） とした。
９０％の室内に放置した。容器の重量を１日置きに測定
し、１日当りの重量増加を求めた。種々の容器の測定値
を比較するため、各容器の表面積値で除し、さらに各容
器の肉圧の平均値を乗した値を水蒸気透過度（単位：ｇ
ｍｍ／ｍ２２４ｈ） とした。
・紫外線透過性の測定
（株）島津製作所製、分光光度計Ｕシー２６５ＦＷを用
いて容器から一部サンプルを切り取り、透過光の波長を
調べた。
いて容器から一部サンプルを切り取り、透過光の波長を
調べた。
実施例１〜３
熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンイソフタレー
ト（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ） と、ポリエチレン
ナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）を重量比８
０：２０で予め２軸押出機を用いブレンドして得られた
樹脂を用い、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０
．７５ｄｌ／ｇ）が最外層と最内層でブレンド樹脂が中
間層である外径２７ｍｍ、長さ１１５ｍｍ 、肉厚３Ｉ
ＩＩｌｉの多層プリフォームを射出成形で成形した。そ
の時の成形条件はポリエチレンテレフタレート用射出成
形機のシリンダー温度の設定値が２６０〜２８０℃、ブ
レンド樹脂用射出成形機のシリンダー温度の設定値が２
６０〜２９０℃１金型の設定温度が２０〜４０℃とした
。
ト（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ） と、ポリエチレン
ナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）を重量比８
０：２０で予め２軸押出機を用いブレンドして得られた
樹脂を用い、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０
．７５ｄｌ／ｇ）が最外層と最内層でブレンド樹脂が中
間層である外径２７ｍｍ、長さ１１５ｍｍ 、肉厚３Ｉ
ＩＩｌｉの多層プリフォームを射出成形で成形した。そ
の時の成形条件はポリエチレンテレフタレート用射出成
形機のシリンダー温度の設定値が２６０〜２８０℃、ブ
レンド樹脂用射出成形機のシリンダー温度の設定値が２
６０〜２９０℃１金型の設定温度が２０〜４０℃とした
。
引続き１００℃にて２軸延伸吹込成形を行い、容量６０
０ｍ１ 、胴部の径６０ｍｍ、高さ２２０ｍｍ 、口部
の径２７ｍｍの円筒容器を成形した。成形機には目積ニ
ー・ニス・ビー機械（株）製射出吹込成形機を用いた。
０ｍ１ 、胴部の径６０ｍｍ、高さ２２０ｍｍ 、口部
の径２７ｍｍの円筒容器を成形した。成形機には目積ニ
ー・ニス・ビー機械（株）製射出吹込成形機を用いた。
各層の厚さの比が異なる３種の容器を成形し、実施例１
〜３とした。それぞれの容器の試験結果を表−１に示す
。
〜３とした。それぞれの容器の試験結果を表−１に示す
。
実施例４
ブレンド樹脂の比率を重量比でポリエチレンイソフタレ
ート（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ） とポリエチレン
ナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の５０＝５
０にする以外は実施例１と同様に成形した。
ート（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ） とポリエチレン
ナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の５０＝５
０にする以外は実施例１と同様に成形した。
成形した容器の試験結果を表−１に示す。
実施例５
ブレンド樹脂の比率を重量比でポリエチレンイソフタレ
ート（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナフ
タレートで極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の２５ニア５に
する以外は実施例１と同様に成形した。
ート（極限粘度０．６６ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナフ
タレートで極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の２５ニア５に
する以外は実施例１と同様に成形した。
成形した容器の試験結果を表−１に示す。
実施例６
ブレンド樹脂の比率を重量比でポリエチレンテレフタレ
ート／ポリエチレンイソフタレート（２０： ８０）共
重合体（極限粘度０．７４ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナ
フタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の８０：２０
にする以外は実施例１と同様に成形した。
ート／ポリエチレンイソフタレート（２０： ８０）共
重合体（極限粘度０．７４ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナ
フタレート（極限粘度０．６８ｄｌ／ｇ）の８０：２０
にする以外は実施例１と同様に成形した。
成形した容器の試験結果を表−１に示す。
実施例７
ブレンド樹脂の比率を重量比でポリエチレンナフタレー
ト／ポリエチレンイソフタレート（２０：８０）共重合
体（極限粘度０．７８ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナフタ
レート（極限粘度０．６８ｄ ｌ／ｇ）の８０：２０に
する以外は、実施例１と同様に成形した。
ト／ポリエチレンイソフタレート（２０：８０）共重合
体（極限粘度０．７８ｄｌ／ｇ）とポリエチレンナフタ
レート（極限粘度０．６８ｄ ｌ／ｇ）の８０：２０に
する以外は、実施例１と同様に成形した。
成形した容器の試験結果を表−１に示す。
比較例１〜３
ブレンド樹脂の代わりにポリエチレンナフタレートのみ
を用いること以外は実施例１〜３と同様に、ポリエチレ
ンテレフタレート（極限粘度０．７５ｄｌ／ｇ）を最外
層、ポリエチレンナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ
／ｇ）を中間層とし、各層の厚さの比が異なる３種の多
層容器を成形した。
を用いること以外は実施例１〜３と同様に、ポリエチレ
ンテレフタレート（極限粘度０．７５ｄｌ／ｇ）を最外
層、ポリエチレンナフタレート（極限粘度０．６８ｄｌ
／ｇ）を中間層とし、各層の厚さの比が異なる３種の多
層容器を成形した。
成形した容器の試験結果を表−１に示す。
比較例４
延伸温度を７５℃にする以外は実施例１と同様に多層容
器に成形した。成形した容器の試験結果を表−１に示す
。
器に成形した。成形した容器の試験結果を表−１に示す
。
比較例５
延伸温度を１３０℃にする以外は実施例１と同様に多層
容器を成形した。成形した容器の試験結果を表−１に示
す。
容器を成形した。成形した容器の試験結果を表−１に示
す。
比較例６
ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．７５ｄｌ／
ｇ）のみを用いる以外は実施例１と同様に行い、単層の
容器を形成した。成形した容器の試験結果を表−１に示
す。
ｇ）のみを用いる以外は実施例１と同様に行い、単層の
容器を形成した。成形した容器の試験結果を表−１に示
す。
表−１の試験結果より、比較例の成形品と比較して、本
発明による成形品のほうが容器の酸素透過性及び水蒸気
透過性が優れていることが判る。
発明による成形品のほうが容器の酸素透過性及び水蒸気
透過性が優れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステルの層（Ａ層）と
、繰り返し単位として７０モル％以上がエチレンイソフ
タレートである熱可塑性ポリエステル（ａ）と繰り返し
単位として８０モル％以上がエチレンナフタレートであ
る熱可塑性ポリエステル（ｂ）とを必須成分とする熱可
塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）の少なくとも２層
からなる多層プラスチック容器。 ２ Ｂ層における熱可塑性ポリエステル（ａ）と熱可塑
性ポリエステル（ｂ）とのブレンド比が、（ａ）：（ｂ
）＝９９〜５：１〜９５（重量比）である請求項１記載
の多層プラスチック容器。 ３ 繰り返し単位として８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステルの層（Ａ層）と
、繰り返し単位として７０モル％以上がエチレンイソフ
タレートである熱可塑性ポリエステル（ａ）と繰り返し
単位として８０モル％以上がエチレンナフタレートであ
る熱可塑性ポリエステル（ｂ）とを必須成分とする熱可
塑性ポリエステルブレンド層（Ｂ層）の少なくとも２層
からなるプリフォームを射出成形により成形し、これを
８０〜１２０℃の温度範囲で少なくとも１軸方向に延伸
吹き込み成形する事を特徴とする多層プラスチック容器
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2328301A JPH04197634A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 多層プラスチック容器及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2328301A JPH04197634A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 多層プラスチック容器及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04197634A true JPH04197634A (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=18208701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2328301A Pending JPH04197634A (ja) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | 多層プラスチック容器及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04197634A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO1998003334A1 (en) * | 1996-07-19 | 1998-01-29 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Gas-barrier composite film |
| WO2000062998A3 (en) * | 1999-04-21 | 2001-02-15 | Plastics Fabrication Technolog | Apparatus and method for making barrier-coated polyester |
| EP0928683A3 (en) * | 1998-01-06 | 2001-06-06 | HNA Holdings, Inc. | Co-processable multi-layer laminates for forming high strength, haze-free, transparent articles and methods of producing same |
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| JP2002535454A (ja) * | 1999-01-26 | 2002-10-22 | フアーマシア アクチエボラグ | 新規使用 |
| US6808820B2 (en) | 2000-09-05 | 2004-10-26 | Advanced Plastics Technology Ltd. | Multilayer containers and preforms having barrier properties utilizing recycled material |
| EP1504999A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-09 | Amcor Limited | Rigid plastic container having gas-barrier properties and high transparency |
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| US7367795B2 (en) | 2002-11-08 | 2008-05-06 | Advanced Plastics Technologies Luxembourg S.A. | Injection mold having a wear resistant portion and a high heat transfer portion |
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| US7959836B2 (en) | 2005-03-02 | 2011-06-14 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol |
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| US7968164B2 (en) | 2005-03-02 | 2011-06-28 | Eastman Chemical Company | Transparent polymer blends and articles prepared therefrom |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP2328301A patent/JPH04197634A/ja active Pending
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