JPH04198112A - 軟質樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、軟質樹脂組成物に関し、より詳しくは、特に
レジン義歯床の裏装材として有用であり、さらに、口腔
内において直接義歯床に裏装することのできる軟質樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術〕

義歯、特に総義歯は、義歯と義歯床によって構成されて
おり、また、その材質は咬合力及び咀噛圧などに耐え得
るように比較的硬質のレジン（−数的にはアクリル系樹
脂）で構成されているのが一般的であるが、総義歯の対
象患者は高齢者が多いため、歯槽堤は一般に骨吸収が著
しく、その面積当りで負担する咬合力は大きくなり、ま
た、歯槽堤粘膜も老人性萎縮によりひ薄になるので、咬
合、咀噛圧の衝撃は緩和されずに直接歯槽骨に伝えられ
ることになる。このため、硬いレジン義歯床と硬い歯槽
骨の間に挟まれた薄い粘膜は咬合を繰り返す度に傷つき
痛みを発生することになる。

このような難症例においては、通常レジン義歯床の粘膜
と接する面に軟らかい材料（軟質裏装材）で裏装して、
失われた顎間粘膜の粘弾性を補い、咬合時の衝撃を緩和
することが必要となり、このため従来より種々の軟質裏
装材、例えは、アクリル樹脂あるいは塩化ビニル樹脂に
可塑剤を配合して軟質化せしめてなる裏装材、シリコー
ン樹脂系裏装材、フッソ樹脂系裏装材、ポリオレフィン
系裏装材、シリコーンゴム系裏装材なとが用いられ、ま
た、音間的な用途に対しては義歯安定材が用いられてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記従来の裏装材ないし義歯安定剤には
以下のごとき問題点がある。

（１）アクリル樹脂系及び塩化ビニル樹脂系の裏装材は
、口腔内において可塑剤の溶出が起こり易く、数カ月の
使用で硬化、脆弱化、退色などの特性劣化が生しると共
に、溶出する可塑剤と入れ替わる状態で水分を吸収し、
微生物付着の原因となるなとの問題点があり、長期間の
使用に耐えられない。

（２）シリコーン樹脂系裏装材は、吸水性が大きいため
に微生物が付着し易く、また、レシン義歯床から剥離し
易いという問題点があるため、上記（１）同様に長期の
使用に耐えられない。

（３）フッソ樹脂系裏装材は粘弾性に乏しく、咬合時の
衝撃緩和のためのクツション効果が十分てない。

（４）ポリオレフィン系裏装材は成形温度が高いため、
レジン義歯床を変形させる恐れがあり、また義歯床との
接着力を高めるために特殊な接着剤、専用の加熱器など
を必要とし、操作が煩雑になることから実用性に乏しい
。

（５）シリコーンゴム系裏装材は安定性に優れているが
、レジン義歯床との十分な接着が得られず、また裏装の
ための操作が煩雑である。

（６）義歯安定剤は、使用期間が長くなると粘稠度が増
加して可塑性が低下し、その結果不適合義歯の適合性及
び辺縁封鎖性の向上によって義歯床の維持、安定化及び
支持を高めるという目的を十分果たし得ないだけてなく
、口腔組織に障害を与えることも多く、また、圧縮応力
が小さく弾性が乏しいため、咬合圧に対するクツション
効果が十分とはいえず、口腔粘膜の疼痛再発の原因とな
っている。

したがって、本発明は、従来の裏装材における上記のよ
うな問題点の解決を目的とするもので、適度な粘弾性を
有し、レジン義歯床との永続的接着性及び耐久性に優れ
ると共に、特殊な歯科技工操作を必要とすることなく裏
装面に対して容易に装着可能であるなど、特にレジン義
歯床用の裏装材として有用な軟質樹脂組成物を提供する
ものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によって提供される軟質樹脂組成物は、下記（ａ
）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の成分から形成されてな
ることを特徴としている。

成分（ａ）；　ガラス転移温度が１０〜５０℃のアルキ
ル（メタ）アクリレートのホモポリマー及び／またはコ
ポリマーの粉末、 成分（ｂ）；ガラス転移温度が−５〜−９０℃のポリマ
ーを構成し得る１種以上のアルキル（メタ）アクリレー
トモノマー、 成分（ｃ）；　多官能（メタ）アクリレートモノマー、
成分（ｄ）；　重合開始剤、 以下、本発明の詳細な説明するにあたり、レジン義歯床
用の裏装材として用いる場合を例にするが、これは理解
を容易にするための一例であって、本発明を限定するも
のではない。

本発明において用いられる成分（ａ）のポリマー粉末と
しては、ガラス転移温度が１０〜５０℃のアルキル（メ
タ）アクリレートのホモポリマー及び／またはコポリマ
ーの粉末であり、該ポリマー粉末のガラス転移温度が１
０℃より低いと、裏装材としての形状を保つための強度
が不足するという欠点が生じるようになり、反対に５０
℃より高い場合は、硬度が増して裏装材として好適な粘
弾性が得られないようになる。

上記ポリマー粉末の構成成分として用いることのできる
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの具体例として
は、メチル（メタ）アクリレ−Ｉ・、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブ
チル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、　トリデシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等である。これらアルキ
ル（メタ〉アクリレートモノマーは、ガラス転移温度が
上記範囲のポリマーを形成するように、それぞれ単独で
あるいは２種もしくはそれ以上混合して用いることがで
き、中でも最終的に得られる裏装材に特に好適な粘弾性
を与えることができる点て、ｎ−ブチルメタクリレート
の単独、あるいは、ｎ−ブチルメタクリレートとイソブ
チルメタクリレートの混合モノマーを用いるのが好まし
い。

また、上記ポリマー粉末は、カラス転移温度が１０〜５
０℃の範囲にあるので、通常の取扱状態て特に支障をき
たさないが、ガラス転移温度が低いもの程高温での取扱
もしくは長期間の保存等で、ポリマー粉末同士がブロッ
キングを起こす傾向があるので、これを防ぐ目的で、そ
の表面を無機質粉体て被覆するのが好ましい。該表面被
覆に用いることのできる無機粉体としては、カオリン、
タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、シリカ・ア
ルミナ、アルミナ、酸化チタン、第三リン酸カルシウム
、ガラス粉末、石英粉末なとてあり、これら無機粉体の
使用量は、ポリマー粉末１００重量部に対して１００重
量部以下とするのが好ましい。無機粉体の使用量が１０
０重量部を超えると、得られる裏装材の強度を低下させ
る、柔軟性を阻害するなどの問題点が生じるようになる
。

上記ポリマー粉末の製造方法は特に限定するものではな
く、従来公知の方法、例えば、塊状重合をおこなった後
粉砕する方法、懸濁重合または乳化重合などによって直
接ポリマー粉末とする方法、溶液重合をおこなった後噴
霧乾燥する方法などによって製造することができる。こ
れら製造方法の中でも懸濁重合法は、裏装材として取扱
易い平均粒子径１０〜１００μｍのポリマー粒子が直接
製造できる点、及び、懸濁重合に際して水系分散媒体中
に無機粉体を含有させて懸濁重合を行うことによって、
ポリマー粉末が生成すると同時にその表面に分散媒中の
無機粉体が被覆されたポリマー粉末が得られる点て特に
好ましい。

本発明における成分（ｂ）のアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマーは、ガラス転移温度が−５〜−９５℃のポ
リマーを構成し得る１種以上を用いることができる。形
成されるポリマーのガラス転移温度が一５℃より高いモ
ノマーを用いると、裏装材としたときに硬度が増して適
度な粘弾性が得られなくなり、これとは反対に一９５℃
より低いモノマーを用いると裏装材としての形状を保つ
だけの強度が不足するようになる。

本発明において、成分（ｂ）として好ましく用いること
のできるアルキル（メタ）アクリレートモノマーの一例
としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リし一ト、　トリデシル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等であり、これらモノマーは
それぞれ単独であるいは２種もしくはそれ以上を混合し
て用いることができる。また、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート等は、それぞれ単独ではガラス転移温度が上
記範囲から外れるが、形成されるポリマーのガラス転移
温度が上記範囲内となるように、他のアルキル（メタ）
アクリレートモノマーと朝み合わせることによって成分
（ｂ）として使用可能である。

本発明において、成分（ｃ）として用いられる多官能（
メタ）アクリレートモノマーは、成分（ｂ）と反応して
架橋構造を形成し、得られる裏装材に対し、外力が加わ
って変形した場合の形状復元力を付与することができる
。用いることのできる多官能（メタ）アクリレートモノ
マーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１０−デカンチオールジ（メタ）アクリレート
、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２゛
−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェ
ニル〕プロパン、２，２′−ビス（４−（３−メタクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２．４−１リメチルへキサメチレンジイソシア
ネート１モルと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート２モルとの付加物等の２官能性モノマー；　トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能
性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、２．　２．　４−トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート１モルとグリセリンジ（メタ）アクリ
レート２モルとの付加物等の４官能性モノマーなとを例
として挙げることができる。

上記多官能性モノマーの使用量は、上記モノマー成分（
ｂ）の１００１量部に対し　０．１〜１０ｉｉ量部の範
囲が好ましく、特に　０．３〜３重量部の範囲が好まし
い。該多官能性モノマーの使用量が上記範囲未満ては、
得られる裏装材を長期間使用した場合、咬合力、咀喚圧
に耐えられずに塑性変形する原因となり、上記範囲を超
えると裏装材が硬くなると共に壊れ易くなる。

本発明において、成分（ｄ）として用いることのできる
重合開始剤に特別な制約はなく、公知のいずれのもので
も良い。−例としては、ヘンシイルバーオキサイド、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド等の有機過酸化物；　　２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、１．１’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系化合物が好適
に用いられる。一方、常温重合を行う場合には、ベンゾ
イルパーオキサイド／ジメチルアニリン系、クメンハイ
ドロパーオキサイド／チオ尿素系、アスコルビン酸／Ｃ
ｕ”基糸、有機スルフィン酸またはその塩／アミン／過
酸化物系等の酸化・還元系開始剤、並びにトリブチルボ
ラン、有機スルフィン酸等も好適に用いられる。

また、本発明の軟質樹脂組成物を可視光線照射による光
重合で得る場合には、α−ジケトン／第３級アミン、α
−ジケトン／アルデヒド、α−ジケトン／メルカプタン
なとの酸化・還元系が好ましい。α−ジケトンとしては
、カンファーキノン、ジアセチル、２，３−ペンタンジ
オン、ヘンシル、アセトナフテンキノン、フエナントラ
キノン等、第３級アミンとしてはＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメナルアミノ安息
香酸エチル、ミヒラーケトン等、アルデヒドとしてはシ
トロネラール、ラウリルアルデヒド、０−フタルジアル
デヒド、ｐ−オクチルオキシヘンズアルデヒド等、メル
カプタンとしては１−デカンチオール、チオサリチル酸
、２−メルカプトベンゾキサゾール、４−メルカプトア
セトフェノンなとを挙げることができる。さらに、これ
らの酸化・還元系に有機過酸化物を添加したα−ジケト
ン／有機過酸化物／還元剤の系も好適に用いられる。

上記重合開始剤の添加量に特別な制限がなく、−船釣に
は成分（ｂ）のモノマーに対して　０６０１〜１０重量
％の範囲で用いられる。

本発明における裏装材は、上記成分（ａ）〜（ｄ）の各
成分を、使用目的に応して適宜組み合わせて使用される
が、通常成分（ａ）をポリマー粉末成分（１）とし、成
分（ｂ）及び（ｃ）をモノマー成分（ＩＩ）として取り
扱うのが便利である。

すなわち、ポリマー粉末成分（１）及びモノマー成分（
ｎ）のいずれか一方もしくは両方に、上記成分（ｄ）の
重合開始剤を添加し、次いて成分（１）及び成分（ＩＩ
）の所望量を混合し、重合が進んで全体がシロップ状あ
るいはスラリー状となった時点で、該混合物の適量を、
義歯床作製用フラスコ内に予め型とられたアクリル樹脂
系の餅状プレポリマーの裏装面（顎堤粘膜に接する面）
に注ぎ、石膏型で加圧し、そのまま常法により重合操作
を行う方法、あるいは、長期間使用して適合性の悪くな
った義歯床の粘膜面側の一部または全面を深さ約１ｍｍ
程度研削し、該研削面に上記混合物の適量を注入し、そ
れを口腔内に挿入し、咬合させた状態でしばらく維持さ
せて、常温で重合させる方法なとて裏装することができ
る。

上記ポリマー粉末成分（１）とモノマー成分（ＩＩ）と
の混合割合は、使用目的に応して適宜とすることができ
、例えば、レジン義歯床用の軟質裏装材として用いる場
合、ポリマー粉末成分（Ｉ）／モノマー成分（ＩＩ）の
重量部比が１７３〜３／１の範囲とするのが好ましい。

ポリマー粉末成分（１）が１重量部未満て成分（ＩＩ）
が３重量部を超えると裏装材としての強度が小さくなり
、成分（１）が３重量部より多く成分（ＩＩ）が１重量
部未満では硬度が増して軟質裏装材として適さなくなる
。

以上、本発明の軟質樹脂組成物について、レジン義歯床
用の裏装材として用いる場を例にして説明してきたが、
本発明の樹脂組成物の用途はこれに限定されるものでは
なく、本発明組成物の軟質特性を利用して、例えば、間
隙を埋めるための充填材としであるいは鋳型用組成物と
して使用し得る他、振動ないし振動音を伴うような部品
間に介層させることによって振動ないし振動音を減衰さ
せることができるといった効果があり、種々の用途に有
用である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、これら実施例は一例に過ぎないもので本発明を限定す
るものではない。

実施例　ｌ 冷却管及び攪拌機付きの３１重合容器中に、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１％水溶液４．５ｇ、ポ
リビニルアルコール（ケン何度８７％）の６％水溶液を
３ｇ及びイオン交換水を１５００ｇ加え、攪拌して分散
及び溶解させた。

これに過酸化ヘンゾイル５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレー
トモノマー２５０ｇ及びイソブチルメタクリレ−）２５
０ｇの混合モノマーを添加し、８°　０℃で５時間重合
反応をおこなった。生成ポリマー粒子は十分に水洗、ろ
過後、３０℃で一昼夜乾燥することによりポリマー粉末
を得た（ガラス転移温度３３℃、平均粒子形約８０μｍ
）。

上記のポリマー粉末１００重量部に過酸化ヘンジイル１
重量部を混合してポリマー粉末成分（Ｉ）とし、また、
ラウリルメタクリレートモノマー１００重量部とエチレ
ングリコールジメタクリレート　２．５重量部を混合し
てモノマー成分（■）とし、該成分（Ｉ）／成分（ｎ）
を３／２の重量比で混合し、粘度が上昇した段階で、予
め石膏型で加圧して型とられた餅状のメタクリル樹脂の
義歯床の粘膜面に注入し、加圧したまま１００℃で３０
分間加熱重合した。

以上のようにして得られた義歯床の粘膜面には、上記成
分（１）と成分（ＩＩ）とによって形成された適度な柔
軟性を有する裏装材層が形成されており、しかもメタク
リル樹脂義歯床と強固に接着していた。

また、成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）からなる上記組成物
で、直径５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの成形体を形成し上記同
様に加熱重合して得た試験片を、３７℃の水中に２４時
間浸漬し、重量増加による吸水量を測定したところ０．
０２ｍｇ／ｃｍ２てあり、きわめて吸水量の小さい値で
あった。

実施例　２ 冷却管及び攪拌機付きの３１重合容器中に、第三リン酸
カルシウム　２．０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの１％水溶ａ４．５ｇ、ポリビニルアルコール
（ケン何度８７％）の６％水溶液を３ｇ及びイオン交換
水を１５００ｇ加え、攪拌して分散及び溶解させた。こ
れに過酸化ヘンジイル５ｇをｎ−ブチルメタクリレート
モノマー５００ｇに溶解させたものを添加し、８０℃で
５時間重合反応をおこない、生成ポリマー粒子は十分に
水洗、ろ過後、４０℃で一昼夜乾燥することによりポリ
マー粉末を得たくガラス転移温度２０℃、平均粒子形約
８０μｍ）。

このポリマー粉末の表面は、分散媒中に存在させた第三
リン酸カルシウムが被覆されており、５０℃で２週間の
ブロッキング試験において、ブロッキングが発生せず、
きわめて流動性に優れたポリマー粉末であった。

上記のポリマー粉末１００重量部に過酸化ヘンジイル１
重量部を混合してポリマー粉末成分（１）とし、また、
ラウリルメタクリレートモノマー１００重量部とエチレ
ングリコールジメタクリレート　２．５重量部を混合し
てモノマー成分（ＩＩ）とし、該成分（Ｉ）／成分（Ｉ
Ｉ）を３７２の重量比で混合し、粘度が上昇した段階で
、予め石膏型で加圧して型とられた餅状のメタクリル樹
脂の義歯床の粘膜面に注入し、加圧したまま１００℃で
３０分間加熱重合した。

以上のようにして得られた義歯床の粘膜面には、上記成
分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とによって形成された適度な柔
軟性を有する裏装材層が形成されており、しかもメタク
リル樹脂義歯床と強固に接着していた。

また、成分（Ｉ）及び成分（ＩＩ）からなる上記組成物
で、直径５０ｍｍ、厚さ１ｍｍの成形体を形成し上記同
様に加熱重合して得た試験片を、３７℃の水中に２４時
間浸漬し、重量増加による吸水量を測定したところ０．
０３ｍｇ／ｃｍ２てあり、きわめて吸水量の小さい値で
あった。

実施例　３ 長期間の使用によって適合性の悪くなったアクリル樹脂
製の義歯床の粘膜面全体を１ｍｍの深さに研削したもの
を義歯床として準備した。

上記実施例Ｉのポリマー粉末成分（Ｉ）と、ラウリルメ
タクリレート１００重量部、エチレングリコールジメタ
クリレート　２．５重量部及びＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
）ルイシン　１．５重量部を混合し・てなるモノマー成
分（Ｉｌ）とを、（１）／（Ｉｒ）＝３／２の重量比率
で混合し、粘度が上昇した段階で上記義歯床の粘膜面に
注入し、次いてそれを口腔内に挿入し、咬合させた状態
で重合を完結させた。

以上のようにして義歯床の粘膜面に形成された裏装材は
、適度な柔軟性を持ち、しかもメタクリル樹脂製の義歯
床と強固に接着し・ていた。

比較例 シリコーンゴム系義歯床用裏装材として市販されている
製品を、製造業者の指示にしたがって用いた。その結果
、義歯床の顎堤部はメタクリル樹脂義歯床と接着してい
たが、辺縁部の接着は不十分て辺縁封鎖性に劣るもので
あった。

また、このシリコーンゴム系裏装材について、上記実施
例２同様に吸水試験を行ったところ、吸水量は０　、２
５　ｍ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２てあり、きわめて大きな吸
水量であった。

〔発明の効果〕

本発明によって提供される軟質樹脂組成物は、上記特定
の成分（ａ）〜（ｄ）から得られているため、例えば、
義歯床用の裏装材として用いた場合、従来の歯科技工操
作により簡単に裏装を施すことができ、しかも形成され
た裏装面は適度な粘弾性を持ち、特にアクリル樹脂系義
歯床との接着力に優れており、吸水量が小さいなとの優
れた特性を有し、従ってこの材料を長期間口腔内で使用
した場合でも弾性の低下、変色、剥離、微生物の付着な
との問題が起こらず、きわめて有用性の高い材料である
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の成分か
   ら得られる軟質樹脂組成物。 成分（ａ）；ガラス転移温度が１０〜５０℃のアルキル
   （メタ）アクリレートのホモポリマー及び／またはコポ
   リマーの粉末、 成分（ｂ）；ガラス転移温度が−５〜−９０℃のポリマ
   ーを構成し得る１種以上のアル キル（メタ）アクリレートモノマー、 成分（ｃ）；多官能（メタ）アクリレートモノマ成分（
   ｄ）；重合開始剤、
2. （２）前記成分（ａ）のポリマー粉末が、その表面を無
   機質粉体で被覆されてなるものである請求項１に記載の
   軟質樹脂組成物。
3. （３）前記成分（ａ）のポリマー粉末が、ｎ−ブチルメ
   タクリレートのホモポリマーまたはｎ−ブチルメタクリ
   レートとイソブチルメタクリレートのコポリマーからな
   る請求項１及び２に記載の軟質樹脂組成物。