JPH04199047A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。−方、活性点に陰イオンとして離脱可
能な基を有するものは２当量カプラー、すなわち１モル
の色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を化
学量論的に２モルしか必要としないカプラーであり、し
たがって４当量カプラーに対して一般に感光層中のハロ
ゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感光材料
の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成される色画
像の鮮鋭度が向上する。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。

特開昭５７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号
及び特開平１−１７２９５１号各公報には２位に３−ア
リールウレイド基を、５位にｍ　−アルコキシカルボニ
ルベンズアミド基をそれぞれ有するフェノール型シアン
カプラーが開示されている。しかし、これらの文献に記
載されているシアンカプラーは、より高いカップリング
反応性及び、より高い色素吸収濃度に対する要求を満た
すものではなかった。

したがって本発明の目的は高いカップリング反応性及び
高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題（目的）を達成すべく、鋭意研究
を重ねた結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、課題が達成し得ることを見出した。

すなわち、支持体上に少な（とも−層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記−船蔵（Ｉ）で表わされるシア
ン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアリール基を、Ｒ２はベン七は−し−よ１
こ−５−ン、ｔは水系ノボナよたは刀ツＩ ブリング離脱基を、忍はＯ〜４の整数をそれぞれ表わす
。） 上記においてＲ’−Ｒ３の基は、無置換のものばかりで
なく、さらに置換基を有するものも包含する。

以下に、−船蔵（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。−船蔵（Ｉ）において、Ｒ１は好
ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直
鎖状または分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル
基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のア
リール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミン基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基
または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換されて
いてもよい。Ｒ１は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしく
は置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有す
るアルキル基［例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３
．５．５−トリメチルヘキシル、３，５．５−トリメチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へ
キシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチル
ドデシル、２，４．．６−トリメチルへブチル、２，４
，６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネ
チル、３−　（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３
−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル
、２−（４−ビフェニリルオキシ）エチル、３−ドデシ
ルオキシプロビル、２−ドデシルチオエチル、９．１０
−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメ
チル、２−（２−ナフチルオキシ）エチル、７−ペンタ
デシル、８−ヘプタデシル、９−ノナデシル、２−ドデ
シルスルホニルエチル、１−　（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）プロピル］、無置換もしくは置換基（
例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基または
アルコキシカルボニル基）を有するアルケニル基［例え
ばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル、シトロネリ
ル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基またはアリールオキシ基）を有するシクロアル
キル基［例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、３゜
５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル］、または無置換もしくは置換基（ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ基また
はスルホンアミド基）を有するアリール基［例えばフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフェニリル
、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−ｔ−オク
チルフェニル、３−ペンタデシルフェニル］であり、特
に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキ
ル基である。

一般式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、℃が複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、　ＣＪ２、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル
基（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル
、２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２
４のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ
、３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエ
トキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２
〜２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−
エチルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）ま
たはＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）である。

一般式（Ｉ）においてβは好ましくば０〜２の整数であ
り、より好ましくは０または１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲｓは好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、０℃、Ｂｒ、■）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）
、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）
が挙げられる。Ｒ３は好ましくはハロゲン原子、シアノ
基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少な（とも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロゲノフェ
ニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−）ジハロゲ
ノフェニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シアノ−
４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチル
フェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特
に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハ
ロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、
３．４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニ
ルフェニルである。

−船蔵（Ｉ）においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カップ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｒ’　、　−３Ｒ’、−０ＣＲ’　、−０ＳＯ，Ｒ’　
、−ＮＨＣＯＲ４、Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ
数１〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（２
の結合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸
イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、
２−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ
４はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケ
ニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３
６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし
、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
下記−船蔵（ｎ）で表わされる基または下記−船蔵（Ｉ
ＩＩ）で表わされる基である。

−船蔵（ＩＩ） （式中、Ｒ５はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ５
は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示すが、好ましく
け酸素原子である．Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子ま
たは１価の基を、Ｙは一〇−、それぞれヒドロキシル基
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置換
アミノ基を、ｎは１〜６の整数を表わす。ここで、ｎが
複バ 一般式（ＩＩ）において、Ｒａは好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセ
トアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエン
スルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、より好
ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基
（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、
ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例え
ばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
）であり、Ｒ６及びＲ？はさらに好ましくは水素原子、
アルキル基またはアリール基であす ある。−船蔵（ＩＩＩ）においてＲａは好ましくはアル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり、さ
らに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無置換
アミノ基である。

−船蔵（ｍ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくは１を表わす。

Ｃ３ＨＩ３ Ｃ１ｌＨ１７ ６ＨＩ３ Ｈ３ ６Ｈ１３ ２Ｈ５ ■ 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ３の例を示す。

−０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−ＯＣＨ２ＣＯＮ
ＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３−０ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５−０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｈ□ ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ＱＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ＣＨｚ　Ｃ０ＯＨ−０ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＳ　０２　ＣＨ３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ し５ｔｉｌｌ　　ｔ −５ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５−５ＣＨ２ＣＯＯＨ−ＯＣＨ
ａＣＯＮＨ☆ＮＨＣＯＣＲ２Ｇ）（−ＣＯＯＨ−ＯＣＨ
ａＣＯＯＣ＜Ｈｓ−ｓｅｅ　　　　　　−０ＣＨ２ＣＯ
ＯＣ４Ｈ９−ｔ−ＯＣＬＣＯＯＯ−０ＣＨ２ＣＯＯＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ３−ＯＣＨ２ＣＯＮＨ−（）ＯＣＨ３−
ＯＣＨ２ＣＯＯＣ）Ｉ２ＣＨ２ＳＯ□Ｃ１”＋３なお、
２がカップリング離脱基の場合写真的有用基（例えば現
像抑制剤残基、色素残基）を倉荷しないことが好ましい
。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明のシアンカプラ
ーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

−船蔵（Ｉ）で表わされる本発明のシアンカプラーは種
々の合成ルートによって合成することができるが、代表
的な合成ルートを以下に示す。

化合物すはサリチル酸類ａとカルボン酸クロリド、スル
ホン酸クロリドまたは酸無水物との反応により合成され
る。反応溶媒は用いなくてもよいが、エーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルイミダゾリジン−２−オン、トルエンなどの溶媒を用
いてもよい。この反応において塩基を用いることは好ま
しく、水素化ナトリウム、リゾイウムアミド、ｔ−ブト
キシカリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、ＤＢＵ
　（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＢＮ　（ジアザビ
シクロノネン）などが好適である。反応温度は一７８℃
〜１５０℃、好ましくは一３０℃〜５０℃である。

ｂからＣへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物ｄは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。

Ｃとｄとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８０
℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いて
もよい。−船蔵（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはｂ
とｄとの直接の脱水縮合反応によっても合成することが
でき、この時縮合剤としてＮ。

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

以下に本発明のシアンカプラーの合成例を示す。

合成例１　例示カプラー１の合成 サリチル酸１３．８ｇにテトラヒドロフラン１５０ｍ１
を加え、水冷下撹拌し、６０％水素化ナトリウム８．４
ｇを加え、３０分間撹拌した。反応液を一１０℃に冷却
した後、テトラデカノイルクロリド２４．７ｇを少しず
つ滴下した。１時間撹拌の後、室温でさらに２時間撹拌
した。反応液を氷を含む希塩９５００Ｔｒｌ［ｌにあけ
、酢酸エチル３００ｍ！で抽出した。酢酸エチル溶液を
乾燥後濃縮し、アセトニトリルを加えて晶析することに
よりＯ−テトラゾカッイルオキシ安息香酸の結晶を１８
．４ｇ得た。

０−テトラゾカッイルオキシ安息香酸１７．２ｇにＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、０．５ｍｌ、塩化メチレン
５０ｍ１を加え、１０℃で撹拌下オキザリルクロライド
６、５ｍｌを滴下した。１時間撹拌後減圧下過剰のオキ
ザリルクロライド及び塩化メチレンを留去し、油状のテ
トラゾカッイルオキシベンゾイルクロライドを得た。

米国特許第４，３３３，９９９号に記載の方法により合
成した５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニル）
ウレイド］フェノール１．３．４ｇをＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド８０ｍ！に溶解し、室温で撹拌下、０−テ
トラゾカッイルオキシベンゾイルクロライド全量を滴下
した。３時間撹拌の後、３００ｍ１の酢酸エチル及び５
００ｍ１の水を加え抽出し、さらに水洗を行ない、次い
で酢酸エチル溶液に硫酸ナトリウムを加え乾燥した。酢
酸エチル溶液を減圧下濃縮し、アセトニトリルを加える
ことにより析出した結晶を濾過・乾燥することにより目
的とする例示カプラー１を１４．５ｇ得た。本化合物の
構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素
分析により確認した。なお、融点は１５９〜１６５℃で
あった。

合成例２　例示カプラー３の合成 合成例１におけるテトラデカノイルクロライドの代りに
同モル数の２−へキシルデカノイルクロライドを用いた
ほかは合成例１と同様の操作により目標とする例示カプ
ラー３の結晶を１５．６ｇ得た。本化合物の構造は’Ｈ
ＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析により
確認した。なお、融点は１６９〜１７１℃であった。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ノ＼ロケン
化銀１モルあたり５通常０．００２ないし０．３モル使
用し、好ましくは０．０工ないし０．２モル使用する。

本発明のシアンカプラーは、氷中油滴分散法により感光
材料に導入てきる。カプラーに対し１重量比て２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用てきる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒か使用てき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒ても安定に分散てきる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのか本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものか利
用てきるかシアンカブ−に対してはフタール酸エステル
系、脂肪酸エステル系、及び塩６．５以下の、好ましく
は６．５ないし５の、高沸点有機溶媒か好ましい、比誘
電率か約５．２の長鎖アルキルアルコールのフタール酸
エステルは、得られる色相か長波長である点て好ましい
。

本発明のカプラーは１例えばカラーベーパー、カラー反
転ベーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用
することかてきる。特にカラーネガフィルムへの適用か
好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用ｔ）ると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−
層または複数層〕とでハロケン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることかできる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子か上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーベーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤か好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上か更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロケン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下でｏ、ｉｓμｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭（でも広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローシャー（ＲＤ）Ｎ。

１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁。

″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ、）’　、および同Ｎ（Ｉ１
８７−１６（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　ｌ　
９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」。

フォーカルプレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ口。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ　　、、　　Ｍａｋ
ｉｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ、　　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ　　　、　　　ｌ　　９　６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．．６２８号、同３，６５５．３
９４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トクラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．　４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することかできる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクローシャーＮα１
７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右、欄
〜イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右＠６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバイ
ンダー　　　　２６頁　　　同　上ＩＩ　　可塑剤、潤
滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローシャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１１６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
４２８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許箱３゜９７３．９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−”１２２３８号、同６０−３５”＋３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許箱４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６
５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ０８８
１０４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙
げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２号、同第４，１
４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．
　２９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１．１７１号、同第２，１１２，１６２号、
同第２，８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０
１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３
，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、
同第２４９，４５３Ａ号、米国特許箱３．４４６，６２
２号、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６
１６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，
７６Ｔ号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５
４．　２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３゜６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許箱４，００４
，９２９号、同第４．　１３８．　２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また
、米国特許箱４．　７７４゜１８１号に記載のカップリ
ング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収
を補正するカプラーや、米国特許箱４，７７７．１２０
号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プ
レカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いるこ
とも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２．１．０
２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　ｌ　７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合化合物故フカプラーＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは１］Ｒレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱液復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎｏ、１１４
４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３
，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．１９９，３６３号、西独特許出願（○ＬＳ）第２
，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号な
どに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法については
ＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細は、例
えばフタール酸アルキルエステル（ジブナノ４フタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安忘香酸エステル類（例えば、安息
香Ｍ　２−エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪厳エステル類（例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシ
ル、テトラデカンａ２−へキシルデシル、クエン酸トリ
フチル、ジエチルアセレート）、塩素化パラフィン類（
塩素含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメンン酸トリブチル）な
ど、又は沸点的３０℃〜１５０°Ｃの有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート
、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルロゲン化銀の１モルあたりＯ，，００１な
いし１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラー
では０．Ｏｌないし０．５モル、マゼンタカプラーでは
０．００３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは
０．００２ないし０，３モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、−同６２−２７２２４８号、および特開平１−
８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキンエタノール、２−（４−チアゾリル）
ペンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することか好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（Ｉ９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マセンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５
３号、−同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，
６５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７
３５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，
４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、
米国特許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０
２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キンクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４
３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，
５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同
第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号
などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５
８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２
，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６、！１Ｊ７
５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７
６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３
゜７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国
特許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
−アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７
，０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−
２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第
３．　３３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号
、英国特許第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，
３１３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１
４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５
３８４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体
は米国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号など
にそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞ
れ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重
量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することによ
り、目的を達成することができる。シアン色素像の熱お
よび特に光による劣化を防止するためには、シアン発色
層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入
することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはヘンジオキシドール化合物（例えば米国
特許第３．Ｔｏｏ、４５５号に記載のもの）を用いるこ
とかできる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、　−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、Ｉ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキンエチリデン−１
，］、−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ；
Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるか、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｊ２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｆ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
、鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、なとのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩、過硫酸塩：臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｒｆｉ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５，５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクローシャーＮα１７．１２９号（Ｉ９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキソエチレン化合物類。

特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西特許第第１．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２゜８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用か一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　　ａｎｄＴｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、
２４８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることかできる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物か感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ’（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術会編［微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技術
会、日本防菌防黴学会編［防菌防黴剤事典Ｊ　　（Ｉ９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲か選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもてきる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４
号、同６（］−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることかできる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのか好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３□　３７１
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８
５０号及び同１５，１５９号記載のンツフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３９Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することかできる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６．７ＴＯ号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、以下に示す
層構成による感光材料（試料１０１〜１１３）を作成し
た。

（層構成） 支持体 三酢酸セルロースフィルム 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２ｍｏ１％） 銀換算で０．８ｇ／耐 ゼラチン　　　　　　　　　１．２ｇ／ゴカブラー（第
１表参照）　　　Ｏ，１ｍｍｏｌ／イジプチルフタレー
ト　　　　０．３ｇ／ゴ保護層 ゼラチン　　　　　　　　　０．９ｇ’／イ゛ポリメチ
ルメタアクリレート 粒子（直径１．５μｍ）　　０．４ｇ／ｍ’１−オキシ
ー３．５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム ０．０４ｇ／耐 このようにして作成した試料１０１〜１１３を、連続露
光ウェッジを用いて、露光強度４０ｃ　ｍ　ｓにて露光
した後、下記の標準カラー現像処理を行なった。

（標準カラー現像処理工程） カラー現像　３分１５秒　　３８℃ 漂　白　　６分３０秒 定　着　　４分２０秒 水洗　５分 安定　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３００ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ρｐＨ１０，０ 漂白液 プロピレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　１０５．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　３、ＯＴｌ′ｉ！！臭化アン
モニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１．０氾ｐ８４．２ 定＠液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１，０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０摺重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏ氾ｐＨ６，６ 安定ン夜 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ミ１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇ標準カラー現像処
理工程においてシアン発色した試料（Ｉ０１−１１３）
を、富士式濃度計（ＦＳＩ））を用いて、ガンマ値（セ
ンシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄｍａｘ　（最大発色
濃度）を測定した。結果を第１表に示す。各個は、試料
１０１の測定値を１としたときの相対値で表わした。

第１表 第１表より、本発明の化合物を用いた場合は、比較化合
物を用いた場合に比べて、ガンマ値、Ｄ　ｗａｘともに
高くなっていることがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重１１布し、多層カラー
感光材料である試料’１０１を作製した。

（Ｔｅ！！、光ＩＩ組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１Ｎ（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） ２．５−ジーし一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−
１０，０？０ ＥＸ−３０，０２０ Ｅ　Ｘ　−１２２，０Ｘ１０−’ Ｕ−１０，０６０ ０−２０，０８０ ０−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−２０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層
（第１赤怒乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５乳剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５増感色素１　
　　　　　　　　　　　６．９Ｘ１０″５増感色素ＩＩ
　　　　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−’増悪色素Ｉ
［１３，ｌＸ１０−’ カプラー（実施例１のＡ　）　　　　　　　０．３８Ｅ
　Ｘ−１００，０２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８７第４ＮＣ
第２赤怒乳剤層） 乳剤ＩＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｓ艮　　　　１．００増感色素［５，ｌＸ１０
−５ 増悪色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　１．４Ｘ］、
０−’増悪色素１［１２，３Ｘ１０−’ カプラー（実施例１のＡ）　　　　　　　０．４ＳＥ　
Ｘ　−３０，０５０ Ｅ　Ｘ　−１００，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０第５Ｎ
Ｃ第３赤８乳荊層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　銀　　１．６０増感
色素１　　　　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色
素Ｉ［１２，４Ｘ１０−’ Ｅ　Ｘ　−２０，０９７ Ｅ　Ｘ　−３０，０１０ Ｅ　Ｘ　−４０，０８０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢ　Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６３第６Ｎ
（中間層） Ｅ　Ｘ　−５０，０４０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，８゜第７層
（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　銀　　ｏ、１５乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５増感色素Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０弓増感色素
Ｖ１．０Ｘ１０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　３．８ｘｌＯ
−’ＥＸ−１０，０２１ Ｅ　Ｘ　−６０，２６ Ｅχ−７０，０３０ Ｅ　Ｘ　−８０，０２５ Ｉ（ＢＳ−１０，１０ ＨＢ　Ｓ　−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６３第８１
’ｉ（第２緑怒乳剤石） 乳剤Ｃ銀　　ｏ、４５ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　２．１Ｘ１０−
’増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　７．ＯＸ　１０
弓増感色累■２．６Ｘ１０−’ ＥＸ−６０，０９４ Ｅ　Ｘ　−７０，０２６ Ｅ　Ｘ　−８０，０１８ ＨＢＳ−１０，１６ ＨＢＳ−３８，０ｘｌＯ弓 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０第９Ｎ（
第３緑怒乳剤Ｎ） 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　銀　　１．２０増感色
素ＴＶ　　　　　　　　　　　　　３．５　Ｘ　１０−
Ｓ増悪色素Ｖ８．０Ｘ１０−’ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　３．０Ｘ１０
−’ＥＸ−１０，０２５ Ｅχ−１１０，１０ Ｅχ−１３０，０１５ ＨＢＳ〜１　　　　　　　　　　　　　０．２５ＨＢ　
Ｓ　−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１０
１　（イエローマイルター１） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　ｏ、ｏｓ。

Ｅ　Ｘ　−５０，０８０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９５第１１
Ｎ（第１青怒乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０８０乳
剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０乳剤
Ｆ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０増怒色
素■　　　　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’Ｅ　Ｘ
　−８０，０４２ Ｅ　Ｘ　−９０，７２ ＨＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０第１２
７ｉ（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　銀　　ｏ、４５増悪
色素■　　　　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−’Ｅ　
Ｘ　−９０，１５ Ｅ　Ｘ−１０７，０ｘｌＯ−” ＨＢ　Ｓ　−１０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３
層（第３青怒乳剤層） 乳剤Ｈ銀　　ｏ、７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’
Ｅ　Ｘ　−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護Ｎ） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．２０Ｕ−４
０，１１ Ｕ　−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１５，０Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
Ｎ（第２保護Ｎ） Ｈ１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７　ｕｒｒ＋）　　　　　　５．０
Ｘ１０−”Ｂ−２（直径　１．７　ａｍ）　　　　　　
　０．１０Ｂ−３０，１０ Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。

Ｘ−１ しｌ Ｅχ−２ Ｅχ−３ Ｈ Ｅχ−４ Ｈ Ｘ−５ ＣＪ＋３（ｎ） Ｘ−６ Ｅχ−７ しｌ Ｘ−８ Ｅχ−９ Ｘ−１０ Ｈ Ｉ Ｘ−１２ ＣＪｓＯ５Ｏ＊Ｏ Ｘ−１３ しｌ １（ＢＳ−１）リクレジルホスフエートＨＢＳ−２ジー
ｎ−プチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＣＨ。

Ｃ）Ｉｔ”ＣＨＳＯｚ＜ｌｈ　Ｃ０ＮＨ−ＣＨｚＣＨｚ
”’Ｈ−５（ｈ−ｃｌｈ　Ｃ０Ｎ）ｌ−ｃＨｚ−Ｉ Ｗ−２ ｎ＝２〜４ 次に、第３層と第４層に添加するカプラーを第２表に示
すように変更した試料２０２〜２１３を作成した。この
時、カプラーは感材１耐あたりの塗布量が等モルになる
ように添加した。作成した試料は３５ｍｍ巾に裁断、加
工し白色光でウェッジ露光を与えた。露光の終了した試
料は、自動現像機を用い、下記の処理方法にて、発色現
像のタンク容量の３倍補充するまで連続処理（ランニン
グテスト）を実施した。次に各試料（２０１〜２１３）
に対し、赤色光にて連続ウェッジ露光を与え、上記ラン
ニングテスト後の処理液にて現像処理を行った。処理後
の各試料のシアン色素の発色濃度を富士式濃度計（ＦＳ
Ｄ）にて測定した。

試料２０１において濃度２．００を与えた露光量におけ
る各試料の濃度を第２表に示す。

７／／ ／／ 処理方法 発色現像　３分１５秒　　３８℃　　　４５摺　１０Ｉ
２漂　　　白　　１分００秒　　　３８℃　　　　２０
ｍ１　　４　℃漂白室＠　３分１５秒　　３８℃　　　
３０ｍ１８℃管方式 ％式％ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（及ム現豫羞） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　］、ｆ）　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　３．０　　３．２亜硫駿ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　４．４戻酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　　　１．４　　０．７ヨウ化カリウム　　　
　　　　　１．５ｍｇ　　−ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　２．４　　２．８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　４．５　　５．５水を加え
て　　　　　　　　　１．１　１．０℃ｐＨ１０，０５
１０，１０ （′　パ、　　′肚゛　′亡　） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩　　　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　ｉｏｏ、　。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０アンモニア
水（２７％）　　　　　　　１５．０１７１水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ６，３ （，゛、′此゛亡 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム三水塩　　　　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　２４０．０　ｄアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０βｐ８　　　　　　　　　　
　　　　７．２（″、　　゛ 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍｇ／　ＩＬ以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｊ２と
硫酸ナトリウムｏ、ｉ５ｇ／ｊ２を添加した。この液の
ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　２．０ｄポリオキシエチレン−ｐ
− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０）　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ５，０〜８．０ 第２表の結果より、本発明の化合物を用いた場合は、多
層感光材料においても、高い発色性が得られることがわ
かる。

／ ／″ 第２表 比較化合物 （Ａ）米国特許４，３３３，９９９号に記載０■ （Ｅ）特開昭５７−２０４５４４号に記載Ｈ （Ｃ）特開昭５７−２０４５４４号に記載（Ｄ）特開昭
５７−２０４５４５号に記載１”ＩＭ （Ｅ）特開平１−１７２９５１号に記載Ｈ （Ｇ） Ｈ 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデソルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料３０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
ｌ容媒（Ｓｏｌシー３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞ
れ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８層の大サイズ乳剤Ａと０．７０虜の小サイズ
乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布
の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳
剤とも臭化ＩＪＷ　０　、３モル％を粒子表面の一部に
局在含有）が調製された。この乳剤には下記に示す青怒
性増惑色素Ａ。

Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．５　Ｘ　１０−’モル添加されている
。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増悪剤が
添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀
乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ノクロローＳ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−ＩＩをそれぞれ全
量が２５．０　ｍｇ／ボと５０．Ｏｔａｇ／イとなるよ
うに添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増悪色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化ｋｎ　１モル当たり、大サイズ乳剤層に対
しては各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａ
に対しては各々２．５ｘｌＯ−’モル）緑感性乳剤層用
増悪色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑惑性乳剤層用増惑色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は？、０ＸＩＯ−Ｓモル、また小サイズ乳剤Ｂに対では
１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層用増悪色素Ｅ ＩＩ ＣｚＨｓ　　　　Ｉｅ　　　ＣｓＨ＋＋（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ１０
−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．Ｉ　Ｘ　
１０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物
をノ＼ロゲン化銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モ
ル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、】−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化８艮１モル当たり
　８．５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（Ｌｏｎｇ／ａ”） （Ｉ０ｍｇ／ｍ”） および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　−０，３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，８６イエロ
ーカブラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像
安定剤（Ｃｐｄ−１＞　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌシー１）　　　　　　　　　　　　　０．１
．６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９＊の小サイズ乳剤Ｂとの１：
３混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　
　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　　０．１．６色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓ０１シー５）　　　　　　　　　　　　　
　０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
０，０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　
　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第六層
（紫外線吸収ｌｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，３３ホリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）　イエローカプラー との１＝１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー しＬ との１：１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （ｃｐｄ−２）色像安定剤 ０ＱＣＪｓ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （にｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ ＩＪＩ′Ｉ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −ｆｃ）ｌよ−ＣＨ）ｉ− Ｃ０ＮＩＩＣ４）１ψ（Ｉ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ３ＣＨ３ ＼／ Ｈ Ｃｌ１３　　　ＣＨ３ （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｕシー１）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋　、（Ｌ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌシー２）Ｗ！媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌシー４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ１Ｈ＋ｆｆ （ＣＨｚ）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 Ｃ璽Ｈ＋ｔＣ）ＩＣＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃ＊Ｈ＋ｔ＼
１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌシー７）溶媒 ＣｓＨ＋、ＣＨＣＨ（ＣＨｚ）＊Ｃ００ＣＪ＋ｔ＼１ 次に、試料３０１の第５層のシアンカプラー（ＥｘＣ）
を化合物側中の１５に等モル置き換えた試料３０２を作
成した。各試料を赤色光にてウェッジ露光後、下記処理
工程に従い現像処理を行った。最大露光部のシアン発色
濃度を比較したところ、試料３０２は試料３０１の１．
６８倍の濃度であった。

肛皿工丘−温−ユ　　　暁−澗 カラー現像　　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 リンス０　　３５℃　　　３０秒 リンス■　　　３５℃　　　３０秒 乾燥　　　　　８０℃　　　６０秒 （リンス■−■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立之二里鷹ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン′＃１　　　　　　　　　３．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　２５　　
ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　　　５．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（
ＷＨＩＴＥＸ−４ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００７ｉｐＨ（水
酸化カリウムを加えて）１０．０５濃ａ足１基 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／Ｊ２）　　１００ｍ１ｉ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　４５ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
ｏｏＯＴｎｉｌｐＨ５，８ 丈Ｚス蓬 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） （発明の効果） 以上の結果から、本発明の化合物を用いれば、カップリ
ング反応性及び発色濃度の高いハロゲン化銀写真感光材
料が得られる事が分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基またはアリール基を、Ｒ＾２はベンゼン環に置
   換可能な基を、Ｒ＾３はアリール基を、Ｌは▲数式、化
   学式、表等があります▼また▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を
   、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。）