JPH04194847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり更に詳しくは
発色性を改良したイミダゾ〔1゜2−b〕ピラゾール系
シアンカプラーを用いた色再現性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
銀カラー写真感光材料に関するものであり更に詳しくは
発色性を改良したイミダゾ〔1゜2−b〕ピラゾール系
シアンカプラーを用いた色再現性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた後、発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
玉薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成され
る。一般に、この方法においては減色法による色再現法
が使われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補
色関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形
成される。
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
玉薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成され
る。一般に、この方法においては減色法による色再現法
が使われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補
色関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色画像が形
成される。
これらのうち、シアン色画像を形成するためには従来、
フェノール系あるいはナフトール系カプラーが広く用い
られてきた。例えば米国特許第2゜367.531号、
同第2.369.929号、同第2.423.730号
および同第2.801゜171号などに記載の2−アン
ルアミノフェノール系カプラー、米国特許第2.772
.162号および同第2.895,826号に記載の2
.5−ジアシルアミノフェノール系ンアンカプラー、米
国特許第4.327.173号および同第4゜564.
586号に記載の5−ヒドロキシ−6−アシルアミノカ
ルポスチリル系ンアンカブラー、米国特許第4.430
.423号に記載の4−ヒドロキシ−5−アシルアミノ
−2−オキンインドール系シアンカプラーがある。これ
らのカプラーは400nn+付近に無視できない副吸収
を有していたり、短波長側の裾切れが不十分であるなど
の色相上の問題があり、また色画像の光、熱堅牢性が不
十分であったり、光および勢により未露光部の白地に黄
色汚れが生ずるなどの保存性の点で問題があった。
フェノール系あるいはナフトール系カプラーが広く用い
られてきた。例えば米国特許第2゜367.531号、
同第2.369.929号、同第2.423.730号
および同第2.801゜171号などに記載の2−アン
ルアミノフェノール系カプラー、米国特許第2.772
.162号および同第2.895,826号に記載の2
.5−ジアシルアミノフェノール系ンアンカプラー、米
国特許第4.327.173号および同第4゜564.
586号に記載の5−ヒドロキシ−6−アシルアミノカ
ルポスチリル系ンアンカブラー、米国特許第4.430
.423号に記載の4−ヒドロキシ−5−アシルアミノ
−2−オキンインドール系シアンカプラーがある。これ
らのカプラーは400nn+付近に無視できない副吸収
を有していたり、短波長側の裾切れが不十分であるなど
の色相上の問題があり、また色画像の光、熱堅牢性が不
十分であったり、光および勢により未露光部の白地に黄
色汚れが生ずるなどの保存性の点で問題があった。
(発明が解決しようとする課題)
そこで最近、英国特許公開249.453号に2.4−
ジアリールイミダゾール化合物か新しし・シアンカプラ
ーになりうろことが開示されたが、このカプラーでは色
相上の問題はかなり改善するものの、保存性の問題は解
決することができず、むしろ悪化する傾向にあった。ま
た欧州特許公開269.436号、特開昭63−264
753号および同64−28683号などにピラゾロア
ゾールの骨格上に電子吸引性基を導入したり、水素結合
性の基を導入したりしてシアン領域までアゲメチン色素
の最大製極大値を長波長化する方法が開示されているが
これらに記載の化合物では色素形成能が低く、合成的に
難点があるなど、未だ実用的には不十分なレベルのもの
であった。本発明の目的は色相に優れ、分子吸光係数が
大きく、合成的に容易で、かつ色素形成能の高いカプラ
ーを用い、怒度、発色性、階調等色素再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
ジアリールイミダゾール化合物か新しし・シアンカプラ
ーになりうろことが開示されたが、このカプラーでは色
相上の問題はかなり改善するものの、保存性の問題は解
決することができず、むしろ悪化する傾向にあった。ま
た欧州特許公開269.436号、特開昭63−264
753号および同64−28683号などにピラゾロア
ゾールの骨格上に電子吸引性基を導入したり、水素結合
性の基を導入したりしてシアン領域までアゲメチン色素
の最大製極大値を長波長化する方法が開示されているが
これらに記載の化合物では色素形成能が低く、合成的に
難点があるなど、未だ実用的には不十分なレベルのもの
であった。本発明の目的は色相に優れ、分子吸光係数が
大きく、合成的に容易で、かつ色素形成能の高いカプラ
ーを用い、怒度、発色性、階調等色素再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明者らはピラゾロアゾール系カプラーのうちイミダ
ゾ[1,2−b)ピラヅール系カプラーの2.3.6お
よび7位の4つの位置における種々の置換基効果を詳細
に研究した結果、上記の4つの位置に導入したある種の
置換基の組み合わせにより色相の改良(副吸収の防止な
ど及び最大唆収値の長波長化)と発色性(色素形成能)
を両立させることができ、しかも、これらの化合物が合
成的にも比較的容易であることを見出し、この知見に基
づき本発明を完成するに至った。
ゾ[1,2−b)ピラヅール系カプラーの2.3.6お
よび7位の4つの位置における種々の置換基効果を詳細
に研究した結果、上記の4つの位置に導入したある種の
置換基の組み合わせにより色相の改良(副吸収の防止な
ど及び最大唆収値の長波長化)と発色性(色素形成能)
を両立させることができ、しかも、これらの化合物が合
成的にも比較的容易であることを見出し、この知見に基
づき本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の目的は支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該乳剤層に一般式(1)で表わされるイ
ミダゾピラヅール系シアンカプラーの少なくとも1つを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料により達成された。
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該乳剤層に一般式(1)で表わされるイ
ミダゾピラヅール系シアンカプラーの少なくとも1つを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料により達成された。
(但し、R1は置換基を表わし、R2は水素原子又は置
換基を表わし、R3はカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アシル基、スルフィニル基、スルホニル基、
ンアノ基又はニトロ基を表わす。R2とR1は結合して
環を形成してもよい・Xは芳香族−級アミン発色現像主
薬の酸化体とカノブリングして離脱しうる基を表わす。
換基を表わし、R3はカルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アシル基、スルフィニル基、スルホニル基、
ンアノ基又はニトロ基を表わす。R2とR1は結合して
環を形成してもよい・Xは芳香族−級アミン発色現像主
薬の酸化体とカノブリングして離脱しうる基を表わす。
nはOから5の整数を表わす。nが2以上の場合、R8
は同一でも異なっていても良い置換基である。
は同一でも異なっていても良い置換基である。
R+ 、Rz 、R3またはXが2価の基となりビス体
又は重合体を形成してもよ(、またR1、R2、R3ま
たはXのいずれかが単なる結合または連結基となり、こ
れを介してビニル基と結合して、−船人[1)で表わさ
れる部分を有するビニル単量体又は重合体を形成しても
よい。)次に、一般弐(1)における、R1,R2、R
1およびXについて詳しく説明する。
又は重合体を形成してもよ(、またR1、R2、R3ま
たはXのいずれかが単なる結合または連結基となり、こ
れを介してビニル基と結合して、−船人[1)で表わさ
れる部分を有するビニル単量体又は重合体を形成しても
よい。)次に、一般弐(1)における、R1,R2、R
1およびXについて詳しく説明する。
R,は置換基であり、ハロゲン原子、脂肪族基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ンアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、ヘテロ環オキン基、アブ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アゾリル基を表わし、R1は2価の基でビス
体を形成していてもよい。
ル基、ヘテロ環基、ンアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、ヘテロ環オキン基、アブ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アゾリル基を表わし、R1は2価の基でビス
体を形成していてもよい。
これらの置換基は炭素原子、窒素原子又はイオウ原子に
おいて同様な基で更に置換されていてもよい。
おいて同様な基で更に置換されていてもよい。
さらに詳しくは、R1は、ハロゲン原子(例えば、塩素
原子、臭素原子)、脂肪族基(例えば、炭素数1〜32
の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、L−ブチル、トリデシル、2−メ
タンスルホニルエチル、3−(3−ペンダデシルフェノ
キシ)プロピル、3− (4−+2− (4−(4
−ヒドロキンフェニルスルホニル)フェノキン〕 トチ
゛カンアミド) フェニル)プロピル、2−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、3−
(2,4−ジーL−アミルフェノキシ)プロピル)、
アリール基(例えば、フェニル、4−1−ブチルフェニ
ル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−テトうデカ
ンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル
、2−チエニル、2°−ピリミジニル、2−ヘンヅチア
ゾリル)、ソアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデ
シルエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノ
キシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキ
シ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3
−メトキシカルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド、ヘンズアミド、テトラデカンアミド、2
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド
、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキンフェノキシ)
ブタンアミド、l +4− (4−ヒドロキンフェ
ニルスルホニル)フェノキ暑デカンアミド)、アルキル
アミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
カンアミド、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、
アニリノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニ
リノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、
2−り四口〜5−ドデシルオキンヵルボニルアニリノ、
N〜ルアセチルアニリノ2−クロロ−5−+2−13−
t−ブチル−4−ヒドロキンフェノキシ)ドデカンアミ
ド)アニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド)、ス
ルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ンブロピルス
ルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファ
モイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ
、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエ
チルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3− (4−
t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ
基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキン−5−t−オ
クチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、
2−カルボキンフェニルチオ、4−テトラデカンアミド
フェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデソルオキン力
ルポニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ヘンゼ
ンスルホンアミド、p−)ルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、2−メトキン−5−t−ブチ
ルヘンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えば
、N−エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモ
イル、N−(2−ドデシルオキソエチル)カルバモイル
、N−メチル−N−ドデシルカルハモイル、N−+3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)カ
ルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N−エチル
スルファモイル、N、 N−ジプロピルスルファモイル
、N−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、
N−エチル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジ
エチルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、アルコキシカルボニル基(
例えば、メトキシカルボニル、プチルオキンカルボニル
、トデソルオキン力ルボニル、オクタデシルオキシカル
ボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテ
トラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオ
キシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキン
フェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2
−ヒドロキシ−4−プロバノイルフェニルアゾ)、アシ
ルオキシS(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキ
シ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フ
ェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば
、トリメチルソリルオキン、ジブチルメチルシリルオキ
シ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フ
ェノキンカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−
スクシンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニ
ルスクシンイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ヘ
ンヅチアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキン−1,3
,5−)リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、
スルフィニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−
ベンタデツルフェニルスルフィニル、3−フエノキンプ
ロビルスルフイニル)、ホスホニル基(例えば、フェノ
キシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニル
ホスホニル)、了り−ルオキシカルポニル基(例えば、
フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル
、3−フェニルプロパノイル、ヘンジイル、4−ドデシ
ルオキシヘンジイル)、アゾリル基(例えば、イミダゾ
リル、ビラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル
、トリアゾリル)を表わす。
原子、臭素原子)、脂肪族基(例えば、炭素数1〜32
の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、L−ブチル、トリデシル、2−メ
タンスルホニルエチル、3−(3−ペンダデシルフェノ
キシ)プロピル、3− (4−+2− (4−(4
−ヒドロキンフェニルスルホニル)フェノキン〕 トチ
゛カンアミド) フェニル)プロピル、2−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、3−
(2,4−ジーL−アミルフェノキシ)プロピル)、
アリール基(例えば、フェニル、4−1−ブチルフェニ
ル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−テトうデカ
ンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル
、2−チエニル、2°−ピリミジニル、2−ヘンヅチア
ゾリル)、ソアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデ
シルエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノ
キシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキ
シ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3
−メトキシカルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド、ヘンズアミド、テトラデカンアミド、2
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド
、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキンフェノキシ)
ブタンアミド、l +4− (4−ヒドロキンフェ
ニルスルホニル)フェノキ暑デカンアミド)、アルキル
アミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
カンアミド、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、
アニリノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニ
リノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、
2−り四口〜5−ドデシルオキンヵルボニルアニリノ、
N〜ルアセチルアニリノ2−クロロ−5−+2−13−
t−ブチル−4−ヒドロキンフェノキシ)ドデカンアミ
ド)アニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド)、ス
ルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ンブロピルス
ルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファ
モイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ
、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエ
チルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3− (4−
t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ
基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキン−5−t−オ
クチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、
2−カルボキンフェニルチオ、4−テトラデカンアミド
フェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデソルオキン力
ルポニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ヘンゼ
ンスルホンアミド、p−)ルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、2−メトキン−5−t−ブチ
ルヘンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えば
、N−エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモ
イル、N−(2−ドデシルオキソエチル)カルバモイル
、N−メチル−N−ドデシルカルハモイル、N−+3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)カ
ルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N−エチル
スルファモイル、N、 N−ジプロピルスルファモイル
、N−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、
N−エチル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジ
エチルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、アルコキシカルボニル基(
例えば、メトキシカルボニル、プチルオキンカルボニル
、トデソルオキン力ルボニル、オクタデシルオキシカル
ボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテ
トラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオ
キシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキン
フェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2
−ヒドロキシ−4−プロバノイルフェニルアゾ)、アシ
ルオキシS(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキ
シ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フ
ェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば
、トリメチルソリルオキン、ジブチルメチルシリルオキ
シ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フ
ェノキンカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−
スクシンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニ
ルスクシンイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ヘ
ンヅチアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキン−1,3
,5−)リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、
スルフィニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−
ベンタデツルフェニルスルフィニル、3−フエノキンプ
ロビルスルフイニル)、ホスホニル基(例えば、フェノ
キシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニル
ホスホニル)、了り−ルオキシカルポニル基(例えば、
フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル
、3−フェニルプロパノイル、ヘンジイル、4−ドデシ
ルオキシヘンジイル)、アゾリル基(例えば、イミダゾ
リル、ビラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル
、トリアゾリル)を表わす。
好ましいR1は、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキンカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基
、スルフィニル基、ホスホニル基、了り−ルオキシ力ル
ボニル基、アシル基である。特に好ましいR1は、シア
ノ基、ニトロ基、アンルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキンカルボニル基、アシル基である。
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキンカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基
、スルフィニル基、ホスホニル基、了り−ルオキシ力ル
ボニル基、アシル基である。特に好ましいR1は、シア
ノ基、ニトロ基、アンルアミノ基、ウレイド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキンカルボニル基、アシル基である。
R2は水素原子又は置換基を表わし、置換基はR,と同
義の基を表わす。好ましいR2はアリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基である。特に好ましいR2はアリール基、シアノ
基、カルバモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基である。
義の基を表わす。好ましいR2はアリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基である。特に好ましいR2はアリール基、シアノ
基、カルバモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基である。
R3はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ル基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基又はニ
トロ基であるが、詳しくは、カルバモイル!(例えば、
N−フェニルカルノーモイル、N−(2−クロロ−5−
テトラデカノイルアミノフェニル)カルバモイル、N−
(3,5−シェドキルカルボニルフェニル)カルバモイ
ル、N−(4−ベンゼンスルホニルフェニル)カルバモ
イル、N−メチル−N−フェニルカルバモイル、N−メ
チルカルバモイル、N−ブチルカルバモイル、N−ドデ
ソル力ルハモイル、N−+3− (2,5−ジーt−
アミルフェノキシ)プロピル)カルバモイル、N、 N
−ジプロピルカルバモイル)、アルコキシカルボニル基
(例えば、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデソルオ
キシエトキシ力ルボニル、2−エチルへキシルオキシカ
ルボニル、2− (2,4−ジ−t−アミルフェノキン
)ヘキサノイルオキシエトキシカルボニル)、アシル基
(例えばアセチル、プロパノイル、イソブチロイル、ピ
バロイル、2−(2,4−シーt−アミルフェノキシ)
ブチロイル、ヘンヅイル、2゜4.6−)リクロロヘン
ゾイル、3−ニトロヘンジイル、4−ニトロヘンジイル
、3.5−ジニトロヘンジイル、4−ヘンゼンスルホニ
ルヘンゾイル、ペンタフルオロヘンヅイル)、スルフィ
ニル基(例えばメタンスルフィニル、オクタンスルフィ
ニル、ヘンゼンスルフィニル、3−エトキシ力ルポニル
ヘンゼンスルフィニル)、スルホニル基(例えばメタン
スルホニル、ブタンスルホニル、ドデカンスルホニル、
ヘンゼンスルホニル、2〜ブチルオキシ−5−t−オク
チルヘンゼンスルホニル、3.5−ジエトキン力ルポニ
ルヘンゼンスルホニル、ペンタフルオロヘンゼンスルホ
ニル)、シアノ基又はニトロ基である。これらの基は更
にR1で定義した置換基を有してもよい。
ル基、スルフィニル基、スルホニル基、シアノ基又はニ
トロ基であるが、詳しくは、カルバモイル!(例えば、
N−フェニルカルノーモイル、N−(2−クロロ−5−
テトラデカノイルアミノフェニル)カルバモイル、N−
(3,5−シェドキルカルボニルフェニル)カルバモイ
ル、N−(4−ベンゼンスルホニルフェニル)カルバモ
イル、N−メチル−N−フェニルカルバモイル、N−メ
チルカルバモイル、N−ブチルカルバモイル、N−ドデ
ソル力ルハモイル、N−+3− (2,5−ジーt−
アミルフェノキシ)プロピル)カルバモイル、N、 N
−ジプロピルカルバモイル)、アルコキシカルボニル基
(例えば、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボ
ニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデソルオ
キシエトキシ力ルボニル、2−エチルへキシルオキシカ
ルボニル、2− (2,4−ジ−t−アミルフェノキン
)ヘキサノイルオキシエトキシカルボニル)、アシル基
(例えばアセチル、プロパノイル、イソブチロイル、ピ
バロイル、2−(2,4−シーt−アミルフェノキシ)
ブチロイル、ヘンヅイル、2゜4.6−)リクロロヘン
ゾイル、3−ニトロヘンジイル、4−ニトロヘンジイル
、3.5−ジニトロヘンジイル、4−ヘンゼンスルホニ
ルヘンゾイル、ペンタフルオロヘンヅイル)、スルフィ
ニル基(例えばメタンスルフィニル、オクタンスルフィ
ニル、ヘンゼンスルフィニル、3−エトキシ力ルポニル
ヘンゼンスルフィニル)、スルホニル基(例えばメタン
スルホニル、ブタンスルホニル、ドデカンスルホニル、
ヘンゼンスルホニル、2〜ブチルオキシ−5−t−オク
チルヘンゼンスルホニル、3.5−ジエトキン力ルポニ
ルヘンゼンスルホニル、ペンタフルオロヘンゼンスルホ
ニル)、シアノ基又はニトロ基である。これらの基は更
にR1で定義した置換基を有してもよい。
好ましくは、R3はカルバモイル基、アシル基、シアノ
基であり、特に好ましくはシアノ基である。
基であり、特に好ましくはシアノ基である。
R2とR3はそれぞれ2価の基になることが可能な時、
互いに結合して、環を形成してもよい。
互いに結合して、環を形成してもよい。
Xは芳香族1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応に
おいて離脱可能な基を表わすが、離脱可能な基としては
、ハロゲン原子、アルコキン基、アリールオキシ基、ア
ルコキノ基、アルキルもしくは了り−ルスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキンカルボニルオキソ基、アリー
ルオキン力ルポニルオキン基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、5員もし
くは6員の含窒素へテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にR1の置換基として許
容された基で置換されていもよい。
おいて離脱可能な基を表わすが、離脱可能な基としては
、ハロゲン原子、アルコキン基、アリールオキシ基、ア
ルコキノ基、アルキルもしくは了り−ルスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキンカルボニルオキソ基、アリー
ルオキン力ルポニルオキン基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、5員もし
くは6員の含窒素へテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にR1の置換基として許
容された基で置換されていもよい。
さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、)、素原子、塩
素原子、臭素原子)、アルコキノ基(例えば、エトキノ
、ドデシルオキソ、メトキンエチルカルバモイルメトキ
ン、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキンカルボニルメトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキシフェノキン、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキンカルボキンフェノキン、3−アセチ
ルアミノフェノキン、2−カルボキノフェノキン)、ア
ルコキノ基(例えば、アセトキノ、テトラゾカッイルオ
キシ、ヘンヅイルオキシ)、アルキルもしくは了り−ル
スルホニルオキン基(例エバ、メタンスルホニルオキン
、トルエンスルホニルアミノ)、アシルアミノ基(例え
ば、ジクロルアセチルアミノ、ベブタフルオロブチリル
アミノ)、アルキルもしくは了り−ルスルホンアミド基
(例えば、メタンスルホノアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、ア
ルコキンカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキン、ヘンジルオキソ力ルポニルオキノ)、アリ
ールオキノ力ルポニルオキシ基(例えば、フェノキン力
ルポニルオキン)、アルキル、了り−ルもしくはヘテロ
環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルポキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、2〜ブトキシ−5−1−オク
チルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモイル
アミノ基(例えば、シーメチルカルボモイルアミノ、N
−フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の
含窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、1.2−ジヒドロ−2
−オキソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル)、了り−ルアゾ基(例えば
、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)などであ
る。Xはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。
素原子、臭素原子)、アルコキノ基(例えば、エトキノ
、ドデシルオキソ、メトキンエチルカルバモイルメトキ
ン、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキンカルボニルメトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキシフェノキン、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキンカルボキンフェノキン、3−アセチ
ルアミノフェノキン、2−カルボキノフェノキン)、ア
ルコキノ基(例えば、アセトキノ、テトラゾカッイルオ
キシ、ヘンヅイルオキシ)、アルキルもしくは了り−ル
スルホニルオキン基(例エバ、メタンスルホニルオキン
、トルエンスルホニルアミノ)、アシルアミノ基(例え
ば、ジクロルアセチルアミノ、ベブタフルオロブチリル
アミノ)、アルキルもしくは了り−ルスルホンアミド基
(例えば、メタンスルホノアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、ア
ルコキンカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキン、ヘンジルオキソ力ルポニルオキノ)、アリ
ールオキノ力ルポニルオキシ基(例えば、フェノキン力
ルポニルオキン)、アルキル、了り−ルもしくはヘテロ
環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルポキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、2〜ブトキシ−5−1−オク
チルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモイル
アミノ基(例えば、シーメチルカルボモイルアミノ、N
−フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の
含窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、1.2−ジヒドロ−2
−オキソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル)、了り−ルアゾ基(例えば
、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)などであ
る。Xはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。
又、Xは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。
んでいてもよい。
好ましいXは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
チオ基、アルキルもしくはアリールチオ基、力、プリン
グ活性位に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含窒
素へテロ環基である。
チオ基、アルキルもしくはアリールチオ基、力、プリン
グ活性位に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含窒
素へテロ環基である。
nはOから5の整数を表わすが好ましくはnは1から3
の整数である。
の整数である。
次に一般式(1)で表わされる本発明のカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
NO□
□1
CaH+t(t)
I
l L、IC8
゜ S(hにHx SO,C)13 CI CaHq ゝN ゝNH \、 7′ 一ノ NCCCl0C,□)Izs (0+) CI II /r’j、゛ N、 ・\ ”f NH \ l゛ SOtC++。
゜ S(hにHx SO,C)13 CI CaHq ゝN ゝNH \、 7′ 一ノ NCCCl0C,□)Izs (0+) CI II /r’j、゛ N、 ・\ ”f NH \ l゛ SOtC++。
SO□CHi
CI
次に一般人CI)で表わされるカプラーの合成法につい
て述べる。−船釣合成法は下記スキームに示した方法が
代表的なものである。
て述べる。−船釣合成法は下記スキームに示した方法が
代表的なものである。
(方法1)
(R+、RzおよびR1は前記と同義の基であり、X′
は前記Xの基又は水素原子である)(方法2) (R+ 、Rz −R3およびX′は上記と同義の基で
ある) (方法3) 次に具体的合成例を示す。
は前記Xの基又は水素原子である)(方法2) (R+ 、Rz −R3およびX′は上記と同義の基で
ある) (方法3) 次に具体的合成例を示す。
(合成例1)(例示化合物(1)の合成法)Ox
〜 しJ+t(t
JO2 10・ 2)AcOH 3) NC5 1(1−10ロー1−(3−二トロヘン)E)し)酢酸
エチルとチオセミカルバジドから合成)22゜3 g
(81mmole)、γ−コリジン、16d (121
mmole)のジクロロエタン(120++cf) ’
Ej液を加熱還流し、その中にジクロロエタン1401
R1に熔かした2 92 g (105mmol)を滴
下し、滴下水災に20時間加熱還流した。室温に戻した
後、水を加え酢酸エチルで抽出(3回)し、水および、
飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過
し、エバポレータで濃縮する。残渣に酢酸200−を加
え、1時間加熱還流した後、酢酸をエバポレータで除去
後、酢酸エチルで抽出操作(上記)を行ない、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィで精製することにより3を3
5.2g (41%)得ることができた。
JO2 10・ 2)AcOH 3) NC5 1(1−10ロー1−(3−二トロヘン)E)し)酢酸
エチルとチオセミカルバジドから合成)22゜3 g
(81mmole)、γ−コリジン、16d (121
mmole)のジクロロエタン(120++cf) ’
Ej液を加熱還流し、その中にジクロロエタン1401
R1に熔かした2 92 g (105mmol)を滴
下し、滴下水災に20時間加熱還流した。室温に戻した
後、水を加え酢酸エチルで抽出(3回)し、水および、
飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過
し、エバポレータで濃縮する。残渣に酢酸200−を加
え、1時間加熱還流した後、酢酸をエバポレータで除去
後、酢酸エチルで抽出操作(上記)を行ない、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィで精製することにより3を3
5.2g (41%)得ることができた。
ジメチルホルムアミド6.5d (83,5mmole
)とジクロロメタン20(ldの溶液に0℃でオキシ塩
化リン6、 2d (66,6+mole)を低下した
。
)とジクロロメタン20(ldの溶液に0℃でオキシ塩
化リン6、 2d (66,6+mole)を低下した
。
次にその中にジクロロメタン200−に溶かした3、3
5.2g (33,4mmol)を0℃で滴下し、室温
に戻した後3時間加熱還流した。
5.2g (33,4mmol)を0℃で滴下し、室温
に戻した後3時間加熱還流した。
室温に戻して水を加えクロロホルムで抽出し、エバポレ
ーターで71AlilL、その中に200−のメタノー
ルと2Nの塩酸水を5〇−加え、史ムニ200dの酢酸
エチルを加え撹拌し、た。約1時間後水金加え酢酸エチ
ルで抽出操作後、無水硫酸すl−IJカラム乾濾・濾過
し、エバポし・−ターにより濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製することにより4を
25.3g (70%)得ることができた。
ーターで71AlilL、その中に200−のメタノー
ルと2Nの塩酸水を5〇−加え、史ムニ200dの酢酸
エチルを加え撹拌し、た。約1時間後水金加え酢酸エチ
ルで抽出操作後、無水硫酸すl−IJカラム乾濾・濾過
し、エバポし・−ターにより濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製することにより4を
25.3g (70%)得ることができた。
この425. 3 g (23,4mmole)をメ
タノール350−にン容かし、その中にヒドロキンルア
ミン塩酸塩、4. 1 g (58,11m1lol
e)と酢酸ナトリウム4. 8 g (58,4+u
nole)を水20−に?容かして加え、約2時間加熱
還流した。酢酸エチルで抽出乾燥後、エバポレーターで
濃縮し、残渣に酢酸200M1と無水酢酸100−を加
え約2時間加熱還流後、水を加え酢酸エチルで抽出・乾
燥し、減圧濃縮し、シリカゲル力ラムクロマトグラフィ
により精製し、5を22.8g (90%)得ることが
できた。
タノール350−にン容かし、その中にヒドロキンルア
ミン塩酸塩、4. 1 g (58,11m1lol
e)と酢酸ナトリウム4. 8 g (58,4+u
nole)を水20−に?容かして加え、約2時間加熱
還流した。酢酸エチルで抽出乾燥後、エバポレーターで
濃縮し、残渣に酢酸200M1と無水酢酸100−を加
え約2時間加熱還流後、水を加え酢酸エチルで抽出・乾
燥し、減圧濃縮し、シリカゲル力ラムクロマトグラフィ
により精製し、5を22.8g (90%)得ることが
できた。
t−BuOK、37. 9 g (338mmol)を
ジメチルスルホキッド(DMSO)50(ldに溶かし
た溶液中に、0℃で522.8g (21,1mol
)をDMSOloo−に溶かした溶液を加えた。水浴か
ら水浴に代え、約30分間撹拌した後、再び水浴で冷や
し、2N塩酸水300−を加えた。酢酸エチルで抽出操
作後シリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、
得られたカルボキシル体にトルエン120111と酢酸
30M1の混合溶媒を加え、約1.5時間加熱還流し、
脱炭酸反応を行なった。酢酸エチルで抽出操作後シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、7位H体を
6゜4g(30%)得た。
ジメチルスルホキッド(DMSO)50(ldに溶かし
た溶液中に、0℃で522.8g (21,1mol
)をDMSOloo−に溶かした溶液を加えた。水浴か
ら水浴に代え、約30分間撹拌した後、再び水浴で冷や
し、2N塩酸水300−を加えた。酢酸エチルで抽出操
作後シリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、
得られたカルボキシル体にトルエン120111と酢酸
30M1の混合溶媒を加え、約1.5時間加熱還流し、
脱炭酸反応を行なった。酢酸エチルで抽出操作後シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、7位H体を
6゜4g(30%)得た。
この7位H体をジクロロメタン中、N−クロロコハク酸
イミド0. 85 g (6,3nnole)でクロル
化することにより例示化合物(1)を4.9g(75%
)得ることができた。
イミド0. 85 g (6,3nnole)でクロル
化することにより例示化合物(1)を4.9g(75%
)得ることができた。
(合成例2)(例示化合物(2)の合成法)I
6 (3,5−ジクロロ安息香酸エチルと4−メチル
フェノキシアセトニトリルとをt−BuOKを用いて縮
合することによって得られるケトニトリル体とヒドラジ
ンヒトラードの反応により高収率で得られる)41.8
g (0,072sole)と7.88. 2 g
(0,12+5ole)をジクロロエタ7300mに加
え撹拌し、その中にジイソプロピルエチルアミン12.
5 g (0,072sole)を室温で滴下した。
フェノキシアセトニトリルとをt−BuOKを用いて縮
合することによって得られるケトニトリル体とヒドラジ
ンヒトラードの反応により高収率で得られる)41.8
g (0,072sole)と7.88. 2 g
(0,12+5ole)をジクロロエタ7300mに加
え撹拌し、その中にジイソプロピルエチルアミン12.
5 g (0,072sole)を室温で滴下した。
50℃に昇温し約30分間撹拌した後、更に約30分間
加熱還流した。酢酸エチルで抽出操作後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィによめ、精製し2、例示化合物(
2)を6.8g(10%)得る二とができた。
加熱還流した。酢酸エチルで抽出操作後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィによめ、精製し2、例示化合物(
2)を6.8g(10%)得る二とができた。
本発明のカプラーの使用量は感光性ハロゲン化銀1モル
当り好ましくは0.001〜1モル、より好ましくは0
.002〜0.3モルである。
当り好ましくは0.001〜1モル、より好ましくは0
.002〜0.3モルである。
本発明のカプラーを含存するハロゲン化銀乳剤層として
は赤感性ハロゲン化銀乳剤層が好ましい。
は赤感性ハロゲン化銀乳剤層が好ましい。
本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応し2て低沸点
有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散
してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散力が好ま
しい。
料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応し2て低沸点
有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散
してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散力が好ま
しい。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載され ゛ている。ま
た、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第4,199,363号、西独特許出願第(OLS)2
.541.274号、同2.541.230号、特公昭
53−41091号及び欧州特許公開第029104号
等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによ
る分散法についてはPCT国際公開番号WO88100
723号明細書に記載されている。
第2.322.027号などに記載され ゛ている。ま
た、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第4,199,363号、西独特許出願第(OLS)2
.541.274号、同2.541.230号、特公昭
53−41091号及び欧州特許公開第029104号
等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによ
る分散法についてはPCT国際公開番号WO88100
723号明細書に記載されている。
前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類(例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス(2,4−ジーtert−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチル
へキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキンルホスフェート、トリー
2−エチルへキシルホスフエート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルへキシル
ヘンシェード、2.4−ジクロロヘンヅエート、ドデシ
ルヘンヅエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキシ
ヘンゾエート)、アミド類(例えば、N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド)、
アルコール類またはフェノール類(イソステアリルアル
コール、2.4−シーtart−アミルフェノールなど
)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキノエ
チル、コハク酸ジー2−エチルヘキンル、テトラデカン
酸2−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチル
アゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート)、アニリン誘導体(N。
溶媒としては、フター弗酸エステル類(例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス(2,4−ジーtert−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチル
へキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキンルホスフェート、トリー
2−エチルへキシルホスフエート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルへキシル
ヘンシェード、2.4−ジクロロヘンヅエート、ドデシ
ルヘンヅエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキシ
ヘンゾエート)、アミド類(例えば、N、N−ジエチル
ドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド)、
アルコール類またはフェノール類(イソステアリルアル
コール、2.4−シーtart−アミルフェノールなど
)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキノエ
チル、コハク酸ジー2−エチルヘキンル、テトラデカン
酸2−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチル
アゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート)、アニリン誘導体(N。
N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチル
アニリンなど)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10
%〜80%のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類
(例えば、トリメシン酸トリブチル)、ドデノルヘンゼ
ン、ノイソプロビルナフタレン、フェノール類(例えば
、2,4−ジーter t−アミルフェノール、4−ト
デシルオキンフェノール、4−トチ゛ツルオキシカルボ
ニルフェノールニル)フェノール)、カルボン酸類(例
えば、2−(2.4−ジーtertーアミルフェノキノ
酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、アルキルリン
酸類(例えば、ジー(2−エチルヘキシル)リン酸、ジ
フェニルリン酸)などが挙げられる。
アニリンなど)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10
%〜80%のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類
(例えば、トリメシン酸トリブチル)、ドデノルヘンゼ
ン、ノイソプロビルナフタレン、フェノール類(例えば
、2,4−ジーter t−アミルフェノール、4−ト
デシルオキンフェノール、4−トチ゛ツルオキシカルボ
ニルフェノールニル)フェノール)、カルボン酸類(例
えば、2−(2.4−ジーtertーアミルフェノキノ
酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、アルキルリン
酸類(例えば、ジー(2−エチルヘキシル)リン酸、ジ
フェニルリン酸)などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が30°C以上約160°C以
下の有機溶剤(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミド)を併用しでもよい。
下の有機溶剤(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミド)を併用しでもよい。
高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比でO〜2.0
倍量、好ましくはO−1.0倍量で使用できる。
倍量、好ましくはO−1.0倍量で使用できる。
本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる.中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
(例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー)への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム等に適
用できる.中でも、反射支持体を有するカラー感光材料
(例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー)への適
用が好ましく、特に、反射支持体を有するカラー感光材
料への適用が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。
/
/
好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を0.5〜30モル%(
好ましくは、2〜25モル%)含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー怒光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含を率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は90モル%以上が好ましく、95モル%以上が更に
好ましい。
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を0.5〜30モル%(
好ましくは、2〜25モル%)含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー怒光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤が用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含を率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は90モル%以上が好ましく、95モル%以上が更に
好ましい。
こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び/又は表面に有する構造のものが好ましい.上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も10モル%のものが好ましく、20モル%を越えるも
のがより好ましい。
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
及び/又は表面に有する構造のものが好ましい.上記局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も10モル%のものが好ましく、20モル%を越えるも
のがより好ましい。
そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。
本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まないjとは、
沃化銀含有率が1モル%以下、好ましくは0.2モル%
以下のことを言う。
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まないjとは、
沃化銀含有率が1モル%以下、好ましくは0.2モル%
以下のことを言う。
乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀孔側粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀孔側粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。
ずれかを用いることが有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1 μ〜2μが好ましく、0.15μ〜1.5
μが特に好ましい、また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの)20%以下、好ましくは15%以下の所
謂単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1 μ〜2μが好ましく、0.15μ〜1.5
μが特に好ましい、また、それらの粒子サイズ分布は
変動係数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズ
で除したもの)20%以下、好ましくは15%以下の所
謂単分散が好ましい、このとき、広いラチチュードを得
る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用
することや、重層塗布することも好ましく行われる。
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な(regula
r)結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な(irregular)結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。
四面体あるいは八面体のような規則的な(regula
r)結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な(irregular)結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。
本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁1“1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)″、および同誌麹18716 (197
9年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、GIafkides
、 Chemie et PhisiquePhoto
graphique、 Paul Montel+ 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁1“1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)″、および同誌麹18716 (197
9年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、GIafkides
、 Chemie et PhisiquePhoto
graphique、 Paul Montel+ 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G。
F、 Duffin、Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Pr
ess、 1966))、ゼリクマンら署「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、Ze
likman et al、、Making andC
oating PhotographicEmulsi
on、 Focal Press、 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
ulsion Chemistry(Focal Pr
ess、 1966))、ゼリクマンら署「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、Ze
likman et al、、Making andC
oating PhotographicEmulsi
on、 Focal Press、 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1゜413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1゜413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻248〜257頁(1970年);米国特許第4,
434,226号、同4,414.310号、同4,4
33.048号、同4.439,520号および英国特
許第2.112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻248〜257頁(1970年);米国特許第4,
434,226号、同4,414.310号、同4,4
33.048号、同4.439,520号および英国特
許第2.112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異譬なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理塾成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を埜げることができる。
形成もしくは物理塾成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を埜げることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーk 17643同N01B71
6および同Nα307105に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた0本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに記載されており下記の表に関連する記載箇所を
示した。
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーk 17643同N01B71
6および同Nα307105に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた0本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の2つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに記載されており下記の表に関連する記載箇所を
示した。
添加剤の種類 RD 17643 RD 18716
RD 3071051、化学増感剤 23頁
648頁右1 866頁2、怒度上昇剤
648頁右欄3、分光増感剤、23〜24頁 64
8頁右欄 866〜868頁強色増怒剤 〜
649頁右欄4、増 白 剤 24頁 647頁右
欄 868頁5、かぶり防止 24〜25頁 64
9頁右欄 868〜870頁剤、安定剤 6、光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 8
73頁フィルター 〜650頁左欄染料、紫
外 線吸収剤 7、スティン防 25頁右欄 650頁左8B72頁
止剤 〜右欄 8、色素画像安 25頁 650頁左欄 87
2頁定剤 9、硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜8
75頁10、バインダー 26頁 651頁左欄 8
73〜874頁11可塑剤、潤 27頁 650頁右
1I1876頁滑剤 12、2布助剤、 26〜27頁 650頁右8 87
5〜876頁表面活性剤 13、スタチック 27頁 650頁右欄 876〜
877頁防止剤 14、マット剤 878〜879頁
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4.411.987号や同4.
435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。
RD 3071051、化学増感剤 23頁
648頁右1 866頁2、怒度上昇剤
648頁右欄3、分光増感剤、23〜24頁 64
8頁右欄 866〜868頁強色増怒剤 〜
649頁右欄4、増 白 剤 24頁 647頁右
欄 868頁5、かぶり防止 24〜25頁 64
9頁右欄 868〜870頁剤、安定剤 6、光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 8
73頁フィルター 〜650頁左欄染料、紫
外 線吸収剤 7、スティン防 25頁右欄 650頁左8B72頁
止剤 〜右欄 8、色素画像安 25頁 650頁左欄 87
2頁定剤 9、硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜8
75頁10、バインダー 26頁 651頁左欄 8
73〜874頁11可塑剤、潤 27頁 650頁右
1I1876頁滑剤 12、2布助剤、 26〜27頁 650頁右8 87
5〜876頁表面活性剤 13、スタチック 27頁 650頁右欄 876〜
877頁防止剤 14、マット剤 878〜879頁
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4.411.987号や同4.
435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することも
できる。
本発明は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色
性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けられ
ているハロゲン化銀感光材料に適用でき、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する隼位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けられ
ているハロゲン化銀感光材料に適用でき、ハロゲン化銀
乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同しであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する隼位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応して上記設置順が逆であっても、また
は同−感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとりえる。
は同−感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61〜20
037号、同6120038号明細書に記載されるよう
なカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるようGこ混色防止側を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61〜20
037号、同6120038号明細書に記載されるよう
なカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるようGこ混色防止側を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のノ\ロゲン化銀乳剤層
は、西独特許第り、121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同b2−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
は、西独特許第り、121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同b2−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(B H)/高感度緑
感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GI−)/高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順
、またはB H/、B、L /G L/ G H、’
RH/ RLの順、またはBH/BL/G H/’ G
L / RL / RHの順等に設置することができ
る。
性層(BL)/高感度青感光性層(B H)/高感度緑
感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GI−)/高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順
、またはB H/、B、L /G L/ G H、’
RH/ RLの順、またはBH/BL/G H/’ G
L / RL / RHの順等に設置することができ
る。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感−光性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/CL/ RL 、、−G H/ RHの順に
配列することもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感−光性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/CL/ RL 、、−G H/ RHの順に
配列することもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているJ
つに1層を最も怒光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも史に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な怒光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
つに1層を最も怒光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも史に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な怒光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低怒度乳剤層/中怒度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中怒度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中怒度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・、ディスクロージャー
(RD)Nll 7643、Vll−C〜G及び 同Nα307105 、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・、ディスクロージャー
(RD)Nll 7643、Vll−C〜G及び 同Nα307105 、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第一3.9
33,501号、同4,022.620号、同4,32
6.024号、同4,401,752号、同4,248
.961号、特公昭58−10739号、英国特許第1
,425.020号、同1,476.760号、米国特
許第3,973.968号、同4,314.023号、
同4,511,649号、欧州特許第249.473A
号等に記載のものが好ましい。
33,501号、同4,022.620号、同4,32
6.024号、同4,401,752号、同4,248
.961号、特公昭58−10739号、英国特許第1
,425.020号、同1,476.760号、米国特
許第3,973.968号、同4,314.023号、
同4,511,649号、欧州特許第249.473A
号等に記載のものが好ましい。
本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ500
nmを越える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい、このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭63−123
047号や特開平1−173499号に記載されている
。
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ500
nmを越える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい、このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭63−123
047号や特開平1−173499号に記載されている
。
マゼンタカプラーとしては、5−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,3
10.619号、同4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061..432号、
同3,725゜Q57号、RD誌Nα24220 C1
98,1年6月)、特開昭60−33552号、RD詰
k 24230 (1984年6月)、特開昭6o−4
a6s9号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4 、500 。
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,3
10.619号、同4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061..432号、
同3,725゜Q57号、RD誌Nα24220 C1
98,1年6月)、特開昭60−33552号、RD詰
k 24230 (1984年6月)、特開昭6o−4
a6s9号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4 、500 。
630号、同4,540,654号、同4,556,6
30号、国際公開WO38104795号等に記載のも
のが特に好ましい。
30号、国際公開WO38104795号等に記載のも
のが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同4.’146,396号、同4,228,233
号、同4.296,200号、同2,369,929号
、同2,801.171号、同2,772,162号、
同2,895.826号、同3,772.002号、同
3,758,308号、同4.334,011号、同4
.327、173号、西独特許公開第3.329.72
9号、欧州特許第121,365A号、同249.45
3A号、米国特許第3,446.622号、同4. ’
333,999号、同4.775,616号、同4,4
51.559号、同4,427.767号、同4,69
0゜889号、同4,254.212号、同4,296
.199号、特開昭61−42658号等に記載のもの
が好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同4.’146,396号、同4,228,233
号、同4.296,200号、同2,369,929号
、同2,801.171号、同2,772,162号、
同2,895.826号、同3,772.002号、同
3,758,308号、同4.334,011号、同4
.327、173号、西独特許公開第3.329.72
9号、欧州特許第121,365A号、同249.45
3A号、米国特許第3,446.622号、同4. ’
333,999号、同4.775,616号、同4,4
51.559号、同4,427.767号、同4,69
0゜889号、同4,254.212号、同4,296
.199号、特開昭61−42658号等に記載のもの
が好ましい。
また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17643の■−G項、米国特許第4,16
3,670号、特公昭57−39413号、米国特許第
4.004,929号、同4,138,258号、英国
特許第1,146.368号に記載のものが好ましい。
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17643の■−G項、米国特許第4,16
3,670号、特公昭57−39413号、米国特許第
4.004,929号、同4,138,258号、英国
特許第1,146.368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第4.774,181号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第4,777.12
0号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第4,777.12
0号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第3,451,820号、同4,080,211号、同
4゜367.282号、同4,409,320号、同4
,576、910号、英国特許2.102.173号等
に記載されている。
第3,451,820号、同4,080,211号、同
4゜367.282号、同4,409,320号、同4
,576、910号、英国特許2.102.173号等
に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーは、前述のRD誌Nα17643、■
〜F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57454234号、同60−184248号、同
63−37346号、米国特許4,248,962号、
同4,782゜012号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーは、前述のRD誌Nα17643、■
〜F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57454234号、同60−184248号、同
63−37346号、米国特許4,248,962号、
同4,782゜012号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097□140号、
同2.131.188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097□140号、
同2.131.188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4.283,472号、同4,33
8、393号、同4,310,618号等に記載の多当
量カプラー、特開昭60−185950号、同62−2
4252号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプ
ラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプラー放
出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第173.302A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、RII誌階1
1449号、同詰阻24241号、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
は、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4.283,472号、同4,33
8、393号、同4,310,618号等に記載の多当
量カプラー、特開昭60−185950号、同62−2
4252号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプ
ラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプラー放
出レドックス化合物もしくはDIRレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第173.302A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、RII誌階1
1449号、同詰阻24241号、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀1モル当りQ、001〜1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、0.01〜0.
5 モル、7セ7タカフー7−7:は、0.003〜0
.3モル、シアンカプラーでは、0.002〜0.3モ
ルである。
ハロゲン化銀1モル当りQ、001〜1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは、0.01〜0.
5 モル、7セ7タカフー7−7:は、0.003〜0
.3モル、シアンカプラーでは、0.002〜0.3モ
ルである。
これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。
法で感光材料に導入できる。
本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。
本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び/又はイエロー画像用
の有l!褪色防止剤としてはハイドワキノン類、6−ヒ
ドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビスフェ
ノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体およ
び(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド)ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。
ができる。シアン、マゼンタ及び/又はイエロー画像用
の有l!褪色防止剤としてはハイドワキノン類、6−ヒ
ドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビスフェ
ノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体およ
び(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド)ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。
有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許筒2.36
0,290号、同2,418.613号、同2,700
,453号、同2,701,197号、同2,728,
659号、同2,732,300号、同2.735.7
65号、同3,982,944号、同4,430゜42
5号、英国特許筒1,363,921号、米国特許筒2
゜710.801号、同2,816,028号等に記載
のノ\イドロキノン類;米国特許第3.432,300
号、同3,573.050号、同3,574,627号
、同3,698,909号、同3,764.337号、
特開昭52−152225号等に記載の6−ヒドロキシ
クロマン類、5−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類;米国特許第4.−360,589号に記載のスピ
ロインダン類;米国特許筒2,735,765号、英国
特許筒2.066.975号、特開昭59−10539
号、特公昭57−19765号等に記載のp−アルコキ
シフェノール類;米国特許筒3.700,455号、同
4,228.235号、特開昭52−72224号、特
公昭52−6623号等に記載のヒンダードフェノール
類;米国特許筒3,457゜079号に記載の没食子酸
誘導体;米国特許筒4,332.886 号に記載のメ
チレンジオキシベンゼン類;特公昭56−21144号
記載のアミノフェノール類;米国特許筒3.336.1
35号、同4,268,593号、英国特許筒1,32
6.8139号、同1,354.313号、同1,41
0.1346号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同59−53846号、同59−7
8344号等に記載のヒンダードアミン類;米国特許筒
4.050,938号、同4,24L155号、英国特
許筒2.027.731(A)号等に記載の金属錯体等
が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常5ないし100重量%をカプラ
ーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を達
成することができる。
0,290号、同2,418.613号、同2,700
,453号、同2,701,197号、同2,728,
659号、同2,732,300号、同2.735.7
65号、同3,982,944号、同4,430゜42
5号、英国特許筒1,363,921号、米国特許筒2
゜710.801号、同2,816,028号等に記載
のノ\イドロキノン類;米国特許第3.432,300
号、同3,573.050号、同3,574,627号
、同3,698,909号、同3,764.337号、
特開昭52−152225号等に記載の6−ヒドロキシ
クロマン類、5−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマ
ン類;米国特許第4.−360,589号に記載のスピ
ロインダン類;米国特許筒2,735,765号、英国
特許筒2.066.975号、特開昭59−10539
号、特公昭57−19765号等に記載のp−アルコキ
シフェノール類;米国特許筒3.700,455号、同
4,228.235号、特開昭52−72224号、特
公昭52−6623号等に記載のヒンダードフェノール
類;米国特許筒3,457゜079号に記載の没食子酸
誘導体;米国特許筒4,332.886 号に記載のメ
チレンジオキシベンゼン類;特公昭56−21144号
記載のアミノフェノール類;米国特許筒3.336.1
35号、同4,268,593号、英国特許筒1,32
6.8139号、同1,354.313号、同1,41
0.1346号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同59−53846号、同59−7
8344号等に記載のヒンダードアミン類;米国特許筒
4.050,938号、同4,24L155号、英国特
許筒2.027.731(A)号等に記載の金属錯体等
が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常5ないし100重量%をカプラ
ーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を達
成することができる。
シアン色素像の熱およ−び特に光による劣化を防止する
ためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の屡
に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。
ためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の屡
に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。
紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物〔例えば米国特許筒3.533.7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許筒3,314,794号や同3,352、6
81号に記載のもの)、ペンゾフエノ−ン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ皮酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第訊705,805号、
同3,707,395号に記載のもの)、ブタジェン化
合物(米国特許筒4,045,229号に記載のもの)
あるいはベンズオキサゾール化合物(例えば米国特許筒
3,406,070号や同4,271,307号に記載
のもの)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。
トリアゾール化合物〔例えば米国特許筒3.533.7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許筒3,314,794号や同3,352、6
81号に記載のもの)、ペンゾフエノ−ン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ皮酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第訊705,805号、
同3,707,395号に記載のもの)、ブタジェン化
合物(米国特許筒4,045,229号に記載のもの)
あるいはベンズオキサゾール化合物(例えば米国特許筒
3,406,070号や同4,271,307号に記載
のもの)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー
)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい
。
なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
ール化合物が好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサーーヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサーーヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
本発明の感光材材中には、特開昭63−257747号
、同62−272248号および特開平1−80941
号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、
n−フ゛チJしp−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フ
ェノキシエタノ−ル、2−(4−チアゾ11ル)ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。
、同62−272248号および特開平1−80941
号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、
n−フ゛チJしp−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フ
ェノキシエタノ−ル、2−(4−チアゾ11ル)ベンズ
イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。
本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Nα22534 (
1983年1月)に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。
、リサーチ・ディスクロージャー誌Nα22534 (
1983年1月)に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することができる。
本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。
本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸力ルソ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙;ポリエチレン被覆紙;ポリプロピレン
系合成紙;反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体(例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ボリカー
ボ第一トフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等)があげられる。
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸力ルソ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙;ポリエチレン被覆紙;ポリプロピレン
系合成紙;反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体(例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ボリカー
ボ第一トフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等)があげられる。
本発明に従った感光材料は、前述のRDNn 1764
3の28〜29頁、および同Nα18716の615左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。例えば、カラー現像処理として、発色現
像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われる。
3の28〜29頁、および同Nα18716の615左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。例えば、カラー現像処理として、発色現
像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われる。
反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・水洗
又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理工
程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白
工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液
を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白
処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組
み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程
を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行
ってもよい、また発色現像、漂白、定着を1浴中で行う
l浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前
硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬
膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい。上
述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。
又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理工
程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白
工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液
を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白
処理工程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組
み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程
を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行
ってもよい、また発色現像、漂白、定着を1浴中で行う
l浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前
硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬
膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよい。上
述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。
これら処理において発色現像処理工程の代わりにいわゆ
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。
るアクチベータ処理工程を行ってもよい。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、叶フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
、3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応し2種以上併用することもでき
る。
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、叶フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
、3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応し2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpl(緩衝剤;塩化物塩、−臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤;エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤;ベンシルアルコ−ル塩、アミン
類のような現像促進剤;色素形成カプラー;競争カプラ
ー;1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助現像
主薬;ナトリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化
合物のような造核剤;粘性付与剤;アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート荊で例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−LL−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N
− )リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール(O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
);4.4”−ジアミノ−2.2’−ジスルホスチルベ
ン系化合物のような蛍光増白剤;アルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸のような各種界面活性剤等を添加することができる
。
はリン酸塩のようなpl(緩衝剤;塩化物塩、−臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤;エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤;ベンシルアルコ−ル塩、アミン
類のような現像促進剤;色素形成カプラー;競争カプラ
ー;1−フェニル−3−ビラプリトンのような補助現像
主薬;ナトリウムボロンハイドライドやヒドラジン系化
合物のような造核剤;粘性付与剤;アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート荊で例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−LL−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N
− )リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール(O−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
);4.4”−ジアミノ−2.2’−ジスルホスチルベ
ン系化合物のような蛍光増白剤;アルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸のような各種界面活性剤等を添加することができる
。
本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、2 m R
/ l以下、好ましくは0.5ml/2以下、最も好ま
しくは含有しない場合である。
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは、2 m R
/ l以下、好ましくは0.5ml/2以下、最も好ま
しくは含有しない場合である。
本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは3.0×104モル/l以下
、更に好ましくは含有しない場合である。
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは3.0×104モル/l以下
、更に好ましくは含有しない場合である。
本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことが好ましい.実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは5。O XIO
−’モル/j2以下、更に好ましくは含有しない場合で
ある。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルア
ミン以外の有機保恒剤(例えば、ヒドロキシルアミン誘
導体やヒドラジン誘導体)を含有することが好ましい。
ミンを含有しないことが好ましい.実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは5。O XIO
−’モル/j2以下、更に好ましくは含有しない場合で
ある。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルア
ミン以外の有機保恒剤(例えば、ヒドロキシルアミン誘
導体やヒドラジン誘導体)を含有することが好ましい。
これらの発色現像液のpHは9〜12であることが一般
的である。
的である。
またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。
黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。
代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、N−メチル−P−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬;亜硫酸塩のような保恒剤;酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるp)Iffl衝
剤l水剤化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のようなアルカリからなるpH緩衝剤又は現像促進剤;
臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾール、メチル
ヘンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像
抑制剤;エチレンジアミン四酢酸、−ポリリン酸塩のよ
うな硬水軟化剤;アスコルビン酸、ジェタノールアミン
のような酸化防止剤ニトリエチレングリコール、セロソ
ルブのような有機溶剤;微量の沃化物やメルカプト化合
物のような表面過現像防止剤等を挙げることができる。
ドン、N−メチル−P−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬;亜硫酸塩のような保恒剤;酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸からなるp)Iffl衝
剤l水剤化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のようなアルカリからなるpH緩衝剤又は現像促進剤;
臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾール、メチル
ヘンツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像
抑制剤;エチレンジアミン四酢酸、−ポリリン酸塩のよ
うな硬水軟化剤;アスコルビン酸、ジェタノールアミン
のような酸化防止剤ニトリエチレングリコール、セロソ
ルブのような有機溶剤;微量の沃化物やメルカプト化合
物のような表面過現像防止剤等を挙げることができる。
またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の暴発
、空気酸化を防止することが好ましい.このように処理
槽の空気との接触面積を小さ −くする方法としては
、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方
法を挙げることができる。この技術は、発色現像及び黒
白現像の両工程のみならず、後続の全ての工程において
適用することが好ましい.また、再生手段等の現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
の空気との接触面積を小さくすることによって液の暴発
、空気酸化を防止することが好ましい.このように処理
槽の空気との接触面積を小さ −くする方法としては
、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方
法を挙げることができる。この技術は、発色現像及び黒
白現像の両工程のみならず、後続の全ての工程において
適用することが好ましい.また、再生手段等の現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を回ることもでき
る。− 発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。゛脱銀処
理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれてもよいし
、同時に行なわれてもよい(漂白定着処理)、更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理す−ることも目的に応し任
意に実施できる。本発明においては発色現像後に直ちに
漂白定着処理すると本発明の効果において有効である。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を回ることもでき
る。− 発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。゛脱銀処
理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれてもよいし
、同時に行なわれてもよい(漂白定着処理)、更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理す−ることも目的に応し任
意に実施できる。本発明においては発色現像後に直ちに
漂白定着処理すると本発明の効果において有効である。
漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄(I[l)などの多価金属の化合物;過酸類;キノ
ン類;鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄;フェリンアン化物;重クロム酸塩=鉄(I)の有
機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩);過硫酸塩
などを挙げることができる。これらのうち7ミノボリカ
ルボン酸鉄(I[)錯塩が本発明の効果を存効に発揮す
る観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(
I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(
m)R塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、3.5〜8
のPHで使用される。
ば鉄(I[l)などの多価金属の化合物;過酸類;キノ
ン類;鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄;フェリンアン化物;重クロム酸塩=鉄(I)の有
機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩);過硫酸塩
などを挙げることができる。これらのうち7ミノボリカ
ルボン酸鉄(I[)錯塩が本発明の効果を存効に発揮す
る観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(
I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(
m)R塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、3.5〜8
のPHで使用される。
漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤;硝酸アンモニウムの
ようなpHM衝剤:硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。
モニウムのような再ハロゲン化剤;硝酸アンモニウムの
ようなpHM衝剤:硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pea)が2
〜5.5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pea)が2
〜5.5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とじてはチオ硫
酸塩、チオンアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオン
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。
酸塩、チオンアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオン
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。
定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
294769A号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類(例
えば、1−ヒドロキノエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、N、N、N”、N“−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸)の添加が好ましい。
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
294769A号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い、更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類(例
えば、1−ヒドロキノエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、N、N、N”、N“−エチレンジアミンテトラホス
ホン酸)の添加が好ましい。
定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤;消
泡割;界面活性剤;ポリビニルピロリドン;メタノール
等を含有させることができる。
泡割;界面活性剤;ポリビニルピロリドン;メタノール
等を含有させることができる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第3.8
93,858号、西独特許第1,290.812号、同
2,059.988号、特開昭53−32736号、同
53−57831号、同53−37418号、同53−
72623号、同53−95630号、同53−956
31号、同53−104232号、同53−12442
4号、同53−141623号、同53−28426号
、リサーチ・ディスクロージャーNα17129号(1
978年7月)などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物;特開昭50−140129号
に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8506号
、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導
体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;西独特許第966.4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42434号、同49
−59644号、同53−94927号、同54−35
727号、同55−26506号、同58−16394
0号記載の化合物:臭化物イオン等が挙げられる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3
.893.858号、西独特許第1.290,812号
、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第4,552.834号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。
93,858号、西独特許第1,290.812号、同
2,059.988号、特開昭53−32736号、同
53−57831号、同53−37418号、同53−
72623号、同53−95630号、同53−956
31号、同53−104232号、同53−12442
4号、同53−141623号、同53−28426号
、リサーチ・ディスクロージャーNα17129号(1
978年7月)などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物;特開昭50−140129号
に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8506号
、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導
体;西独特許第1,127.715号、特開昭58−1
6.235号に記載の沃化物塩;西独特許第966.4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42434号、同49
−59644号、同53−94927号、同54−35
727号、同55−26506号、同58−16394
0号記載の化合物:臭化物イオン等が挙げられる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3
.893.858号、西独特許第1.290,812号
、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第4,552.834号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分である。ま
た、処理温度は25゛C〜50°C1好ましくは35°
C〜45°Cである。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分である。ま
た、処理温度は25゛C〜50°C1好ましくは35°
C〜45°Cである。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌同上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌同上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。
本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭57−8
543号、同58−14834号、同60−22034
5号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭57−8
543号、同58−14834号、同60−22034
5号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。
水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤;イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌削、Mg塩、
A!塩、Bi塩のような金属塩;界面活性剤;硬膜剤:
殺菌剤などを含有させることができる。
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤;イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌削、Mg塩、
A!塩、Bi塩のような金属塩;界面活性剤;硬膜剤:
殺菌剤などを含有させることができる。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of theSociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers、第64巻、P、248〜25
3 (1955年5月号)に記載の方法で求めることが
できる。また、特開昭62−288838号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて存効に用いることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of theSociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers、第64巻、P、248〜25
3 (1955年5月号)に記載の方法で求めることが
できる。また、特開昭62−288838号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて存効に用いることができる。
水洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、15〜45°Cで20秒
〜10分、好ましくは25〜40°Cで30秒〜5分の
範囲が選択される。
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るが、一般には、15〜45°Cで20秒
〜10分、好ましくは25〜40°Cで30秒〜5分の
範囲が選択される。
安定化液に用いることができる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのN−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのN−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることができる。
また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムの
ようなpH11M節用緩衝剤;1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸の
ようなキレート剤;アルカノールアミンのような硫化防
止剤;蛍光増白剤;防黴剤などを含有させることができ
る。
ようなpH11M節用緩衝剤;1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸の
ようなキレート剤;アルカノールアミンのような硫化防
止剤;蛍光増白剤;防黴剤などを含有させることができ
る。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい0例え
ば、米国特許第3,342.597号記載のインドアニ
リン系化合物、同3;342,599号、RD誌Nα1
4,850号及び同誌Nα15,159号記載のシッフ
塩基型化合物、同誌Nα13.924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3.719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい0例え
ば、米国特許第3,342.597号記載のインドアニ
リン系化合物、同3;342,599号、RD誌Nα1
4,850号及び同誌Nα15,159号記載のシッフ
塩基型化合物、同誌Nα13.924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3.719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
本発明の感光材料は、必要に応して、発色現像を促進す
る目的で、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭56−643
39号、同57−144547号、および同58−11
5438号等に記載されている。
る目的で、各種の1−フェニル−3−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭56−643
39号、同57−144547号、および同58−11
5438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時開を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時開を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
(実施例)
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らによって限定されるものではない。
らによって限定されるものではない。
実施例1
本発明の例示化合物(1) 、(2) 、(23)およ
び下記化学構造式(C−1)で表わされる比較カプラー
、それぞれ1. 0mmolを10m1のエタノールに
溶解し、この中にカラー現像主薬である4−[N=エチ
ル−N−(2−メタンスルホンアミドエチル)]]アミ
ノー2−メチルアニリン1硫酸の12mmolを懸濁さ
せ、次に無水炭酸ナトリウム1201o1を5mlの水
に溶解した水78液を添加し、室温で攪拌した。この混
合液の中に過硫酸カリウム1 、 2 mmolを含j
+’10m1の水<8tLを徐々に滴下した。
び下記化学構造式(C−1)で表わされる比較カプラー
、それぞれ1. 0mmolを10m1のエタノールに
溶解し、この中にカラー現像主薬である4−[N=エチ
ル−N−(2−メタンスルホンアミドエチル)]]アミ
ノー2−メチルアニリン1硫酸の12mmolを懸濁さ
せ、次に無水炭酸ナトリウム1201o1を5mlの水
に溶解した水78液を添加し、室温で攪拌した。この混
合液の中に過硫酸カリウム1 、 2 mmolを含j
+’10m1の水<8tLを徐々に滴下した。
室温で1時間よく攪拌した後、50m1の酢酸エチルと
30m1の水を加え抽出操作を行った。酢酸エチル層を
飽和食塩水でよく洗浄した後溶媒を除去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィで分離精製した。
30m1の水を加え抽出操作を行った。酢酸エチル層を
飽和食塩水でよく洗浄した後溶媒を除去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィで分離精製した。
こうして得られた例示化合物(1) 、(2) 、(2
3)及び比較カプラー(C−1)のアゾメチン色素の吸
収スペクトルを酢酸エチル中で測定した結果を第1図に
示した。表1にはこれらの色素の吸収特性を示した。尚
、短波長側の裾切れの評価は、吸収スペクトルにおいて
、短波長側のAbs=O。
3)及び比較カプラー(C−1)のアゾメチン色素の吸
収スペクトルを酢酸エチル中で測定した結果を第1図に
示した。表1にはこれらの色素の吸収特性を示した。尚
、短波長側の裾切れの評価は、吸収スペクトルにおいて
、短波長側のAbs=O。
■の波長とAbs=1.0の波長(即ちλmax)の差
(Δλl)で行った。
(Δλl)で行った。
Δλ1が小さい方が短波長側の裾切れが良い。
これらの結果から分かるように本発明のカプラーは従来
のシアンカプラーに比べて短波長側の裾切れがよ((Δ
λI)の比較)、かつ400〜45Onm付近の副吸収
が小さくなっていることが分かる。
のシアンカプラーに比べて短波長側の裾切れがよ((Δ
λI)の比較)、かつ400〜45Onm付近の副吸収
が小さくなっていることが分かる。
かつモル眼光係数(ε)も2倍以上大きく、カラー画像
を形成する上で有利なことが分かる。
を形成する上で有利なことが分かる。
表 1
比較カプラー(C−1)
実施例2
本発明のカプラー、(2)を13. 4g (0,02
mol)秤取し、高沸点を機熔媒、ジブチルフタレート
13.4gを加え、さらに酢酸エチル24II11を加
えて熔解し、このン容液をドデシルヘンゼンスルホン酸
ナトリウム1.5gを含む104%ゼラチン水溶液20
0gに乳化分散した。(この時の乳化分散物の平均粒子
径は0.12μであった。) この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤247g(銀70
.0g/kg乳剤、臭化銀含量70モル%)に添加し、
塗布銀量が1.73g/m”になるように下塗り層を施
したしりアセテートフィルムヘース旧に塗布し、この塗
布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥膜厚が1.0
μになるように設けて試料101を作製した。なお、ゼ
ラチン硬膜剤としてはI−オキノー3,5−ジクロロ−
5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
mol)秤取し、高沸点を機熔媒、ジブチルフタレート
13.4gを加え、さらに酢酸エチル24II11を加
えて熔解し、このン容液をドデシルヘンゼンスルホン酸
ナトリウム1.5gを含む104%ゼラチン水溶液20
0gに乳化分散した。(この時の乳化分散物の平均粒子
径は0.12μであった。) この乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤247g(銀70
.0g/kg乳剤、臭化銀含量70モル%)に添加し、
塗布銀量が1.73g/m”になるように下塗り層を施
したしりアセテートフィルムヘース旧に塗布し、この塗
布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥膜厚が1.0
μになるように設けて試料101を作製した。なお、ゼ
ラチン硬膜剤としてはI−オキノー3,5−ジクロロ−
5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
次に上記試料のシアンカプラーを等モル量で表2に示し
た他の本発明のシアンカプラーに置き換える以外は同様
にして試料(202)〜(207)を作成した。また比
較カプラー(C−2)〜(C−4)に等モル量で置き換
えることにより比較試料(II−1)〜(II −3)
を作成した。これらの試料を用いて次の実験を行った。
た他の本発明のシアンカプラーに置き換える以外は同様
にして試料(202)〜(207)を作成した。また比
較カプラー(C−2)〜(C−4)に等モル量で置き換
えることにより比較試料(II−1)〜(II −3)
を作成した。これらの試料を用いて次の実験を行った。
まず、各試料に感光計(富士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200°K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は0.1秒の露光時間で25CMSの露
光量になるように行った。
FWH型、光源の色温度3200°K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は0.1秒の露光時間で25CMSの露
光量になるように行った。
露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。
几1i程 1−一度 待−固カラー現像
37°C3分30秒漂白定着 33°C1分3
0秒 水 洗 24〜34°c 3分乾
燥 70〜80’CI分各処理液の組成は以下
の通りである。
37°C3分30秒漂白定着 33°C1分3
0秒 水 洗 24〜34°c 3分乾
燥 70〜80’CI分各処理液の組成は以下
の通りである。
友立二里1丘
水 80
0m1ジエチレントリアミン五酢酸 1.0gニ
トリロ三酢酸 2.0gヘンシルア
ルコール ジエチレングリコール 101亜硫酸
ナトリウム 2.0g臭化カリウム
1.0g炭酸カリウム
30gN−エチル−N−(β− メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 4,5gヒトロキ
ノルアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤 (WRITEX 4 B 、住友化学製) 1.
0g水を加えて 1 0 0 0
mlpH(25°C) 10.2
51目足I厳 水 4
00mlチオ硫酸アンモニウム(70%) 15
0ml亜硫酸ナトリウム 18g
エチレンジアミン四酢酸鉄(II) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム 5g水を加え
て l 0 0 ClwlpH(
25°C) 6.70セン
シトメトリ一評価を行った結果を表2に示した。同表の
結果より本発明のシアンカプラーは公知の比較カプラー
に比べて、一定濃度を与えるのに必要な露光量で示した
。感度が高く、発色性も優れていることがわかる。
0m1ジエチレントリアミン五酢酸 1.0gニ
トリロ三酢酸 2.0gヘンシルア
ルコール ジエチレングリコール 101亜硫酸
ナトリウム 2.0g臭化カリウム
1.0g炭酸カリウム
30gN−エチル−N−(β− メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩 4,5gヒトロキ
ノルアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤 (WRITEX 4 B 、住友化学製) 1.
0g水を加えて 1 0 0 0
mlpH(25°C) 10.2
51目足I厳 水 4
00mlチオ硫酸アンモニウム(70%) 15
0ml亜硫酸ナトリウム 18g
エチレンジアミン四酢酸鉄(II) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム 5g水を加え
て l 0 0 ClwlpH(
25°C) 6.70セン
シトメトリ一評価を行った結果を表2に示した。同表の
結果より本発明のシアンカプラーは公知の比較カプラー
に比べて、一定濃度を与えるのに必要な露光量で示した
。感度が高く、発色性も優れていることがわかる。
*)(カブリ+0.5)の濃度を与える露光量の相対値
。
。
比較試料(II−2)を基準(100)にした。
値が小さい程感度が高い。
R+ 、 R1ノ1511には、それぞれシダマーバラ
値、シグマ−メタ値を示す。
値、シグマ−メタ値を示す。
比較カプラー(C−2)
(欧州特許公開269.439号に記載の化合物)比較
カプラー(C−3) CH,QC、、H NHCOC1lH27 (欧州特許公開269.439号に記載の化合物)比較
カプラー(C−4) (特開昭64−28638号に記載の化合物)実施例3 特開平2−91643号の実施例2の試料201におい
て第5層(赤感層)のシアンカプラー(E x C)を
本発明のシアンカプラー(2) 、(5)、(13)、
(19)、及び(23)に等モルで置きかえた試料(3
01)〜(305)と、比較試料として実施例で示した
比較カプラー(C−2)〜(C−3)に等モルで置きか
えた以外は同様に作成した試料(306)〜(30B)
を、実施例2と同様に露光し、特開平2−91643号
の実施例2記載の処理Pを行った。
カプラー(C−3) CH,QC、、H NHCOC1lH27 (欧州特許公開269.439号に記載の化合物)比較
カプラー(C−4) (特開昭64−28638号に記載の化合物)実施例3 特開平2−91643号の実施例2の試料201におい
て第5層(赤感層)のシアンカプラー(E x C)を
本発明のシアンカプラー(2) 、(5)、(13)、
(19)、及び(23)に等モルで置きかえた試料(3
01)〜(305)と、比較試料として実施例で示した
比較カプラー(C−2)〜(C−3)に等モルで置きか
えた以外は同様に作成した試料(306)〜(30B)
を、実施例2と同様に露光し、特開平2−91643号
の実施例2記載の処理Pを行った。
得られた試料の赤感層をセンントメトリー評価した。結
果は実施例3の場合と同様、本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
果は実施例3の場合と同様、本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
実施例4
ポリエチレンで両面ラミ♀−トした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデソルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(試料4o1)を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
ナ放電処理を施した後、ドデソルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙(試料4o1)を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY) 19.1 gおよび色像
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7) 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solシー3)および(Solシー7)それぞれ4
.1gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼ
ンスルボン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水
溶液185ccに乳化分散させて乳化分散物Aを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0
.88nの大サイズ乳剤Aと0.70mの小サイズ乳剤
Aとの3=7混合物(銀モル比)0粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤と
も臭化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が
調製された。この乳剤には下記に示す青怒性増感色素A
。
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7) 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solシー3)および(Solシー7)それぞれ4
.1gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼ
ンスルボン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン水
溶液185ccに乳化分散させて乳化分散物Aを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0
.88nの大サイズ乳剤Aと0.70mの小サイズ乳剤
Aとの3=7混合物(銀モル比)0粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤と
も臭化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が
調製された。この乳剤には下記に示す青怒性増感色素A
。
Bが銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞ
れ2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対して
は、それぞれ2.5XLO−’モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤
Aとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製巳た。
れ2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対して
は、それぞれ2.5XLO−’モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤
Aとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製巳た。
第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
また、各層にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全
量が25.0 mg/rrfと50.0 mg/niと
なるように添加した。
量が25.0 mg/rrfと50.0 mg/niと
なるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層用増悪色素A
j
SOゴe SOJ ’ N(Czll
s)i青感性乳剤層用増感色素B (CH2)、 (cuz)。
s)i青感性乳剤層用増感色素B (CH2)、 (cuz)。
+1
so、e 5O3H−N (C2H5)x
(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Aに対して
は各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対
しては各々2.5X10−’モル)緑感性乳剤層用増感
色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対して
は4.0X10−’モル、小サイズ乳剤Bに対しては5
.6xlO−’モル) および、緑感性乳剤層用増悪色素D ] 1 soze 5OJ−N(CzHs) +1(
ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対しては
7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Bに対ては1
.OX 10−’モル) 赤感性乳剤層用増感色素E、 C,lI、 re C3H11(ハロゲン化
銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対しては0.9xl
O−’モル、また小サイズ乳剤Cに対しては1.lX1
0−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した。
(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Aに対して
は各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Aに対
しては各々2.5X10−’モル)緑感性乳剤層用増感
色素C (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対して
は4.0X10−’モル、小サイズ乳剤Bに対しては5
.6xlO−’モル) および、緑感性乳剤層用増悪色素D ] 1 soze 5OJ−N(CzHs) +1(
ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤Bに対しては
7.0X10−’モル、また小サイズ乳剤Bに対ては1
.OX 10−’モル) 赤感性乳剤層用増感色素E、 C,lI、 re C3H11(ハロゲン化
銀1モル当たり、大サイズ乳剤Cに対しては0.9xl
O−’モル、また小サイズ乳剤Cに対しては1.lX1
0−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5xlO−’−Eル、7.7X10−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
、■−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8
.5xlO−’−Eル、7.7X10−’モル、2.5
X10−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料(力ンコ内は塗布量を表す)を添加した。
料(力ンコ内は塗布量を表す)を添加した。
Na0OC−7−−−−\−し、’、−>’、づ0.N
!11シ″・ニニー N、N、 −NO+1 に2゛1、 しS、ジ (10IIIg/l112) および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rrf)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
!11シ″・ニニー N、N、 −NO+1 に2゛1、 しS、ジ (10IIIg/l112) および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rrf)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
f 17工チレンラミ不−ト紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む] 第−層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
ブラー(ExY) 0.82色像安
定剤(Cpd−1) 0.19溶
媒(Solv−3) 0.1
8ン容媒(Solv−7)
0.18色像安定剤(Cpd−7
) 0.06第二層(混色防止層
) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55I!m
の大サイズ乳剤Bと、039−の小サイズ乳剤Bとの1
:3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAg
Br O,8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた
) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM)
’ 0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−3
) 0.16色像安定剤(Cpd
−4) 0.02色像安定剤(C
pd−9) 0.02溶媒(So
lv−2) 0.40第四層
(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤([IV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5) ’
0.24第五N(赤悪性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58g、の
大サイズ乳剤Cと、0.45−の小サイズ乳剤Cとの1
=4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係数
は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr 0
.6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)
0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(2)
0.32色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−4)
0.02色像安定剤(Cpd−
6) 0.18色像安定剤(Cp
d−7) 0.40色像安定剤(
Cpd−8) 0.05溶媒(S
olv−6) 0.14第六
層(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(UV−1) 0.16混色
防止剤(Cpd〜5) 0.02
溶媒(Solv−5) 0.
08第七層(保護層) ゼラチ7 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流
動パラフイン 0・03(ExY
) イエローカプラー zHs との1=1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー しlh C6Lff(n)(Cpd−1)
色像安定剤 (Cpd−2)色像安定剤 COOCzHs (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 し511+utノ
CsL 、(t)(Cpd−5)混色防止剤 H H (Cpd−6)色像安定剤 c4Hq(t) CJq(t) の2:41混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 −(CH2−C1l)−− 督 C0NHC4L (t) 平均分子量60 、000 (Cpd−3)色像安定剤 との1=1混合物(重量比) (Cpd−9)色像安定剤 CH3C)I。
味染料(群青)を含む] 第−層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.30ゼラ
チン 1.86イエローカ
ブラー(ExY) 0.82色像安
定剤(Cpd−1) 0.19溶
媒(Solv−3) 0.1
8ン容媒(Solv−7)
0.18色像安定剤(Cpd−7
) 0.06第二層(混色防止層
) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55I!m
の大サイズ乳剤Bと、039−の小サイズ乳剤Bとの1
:3混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAg
Br O,8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた
) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(ExM)
’ 0.23色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−3
) 0.16色像安定剤(Cpd
−4) 0.02色像安定剤(C
pd−9) 0.02溶媒(So
lv−2) 0.40第四層
(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤([IV−1) 0.47混
色防止剤(Cpd−5) 0.0
5溶媒(Solv−5) ’
0.24第五N(赤悪性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58g、の
大サイズ乳剤Cと、0.45−の小サイズ乳剤Cとの1
=4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動係数
は0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr 0
.6モル%を粒子表面の一部に局在含有させた)
0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(2)
0.32色像安定剤(Cpd−2)
0.03色像安定剤(Cpd−4)
0.02色像安定剤(Cpd−
6) 0.18色像安定剤(Cp
d−7) 0.40色像安定剤(
Cpd−8) 0.05溶媒(S
olv−6) 0.14第六
層(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(UV−1) 0.16混色
防止剤(Cpd〜5) 0.02
溶媒(Solv−5) 0.
08第七層(保護層) ゼラチ7 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流
動パラフイン 0・03(ExY
) イエローカプラー zHs との1=1混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー しlh C6Lff(n)(Cpd−1)
色像安定剤 (Cpd−2)色像安定剤 COOCzHs (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 し511+utノ
CsL 、(t)(Cpd−5)混色防止剤 H H (Cpd−6)色像安定剤 c4Hq(t) CJq(t) の2:41混合物(重量比) (Cpd−7)色像安定剤 −(CH2−C1l)−− 督 C0NHC4L (t) 平均分子量60 、000 (Cpd−3)色像安定剤 との1=1混合物(重量比) (Cpd−9)色像安定剤 CH3C)I。
\、/
CI+
(Cpd−10) 防腐剤
(Cpd−11) 防腐剤
(UV−1)紫外線吸収剤
CsHz(t)
CmHq(t/)
cnlt)
の4:2:4混合物(重量比)
(Solv−1)溶媒
(Solv−2)溶媒
との1・1混合物(容量比)
(Solv−3)溶媒
(Solv−4)溶媒
(Solv−5)f@媒
C00CsH+7
(CHz)a
□
C00CsH+7
(Solv−6)溶媒
Can、7cHcH(CHz)、cOOcllf117
\1 との80 : 20混合物(容量比) (Solv−7)溶媒 CIIH17CHCH(CH2) 7COOCIIH1
7\1 次に上記試料(4−1)のシアンカプラー(2)を表3
に示す他の例示カプラー及び比較カプラーに等モル量で
置き換えた以外は同様にして試料(402)〜(407
)及び比較試料(IV−1)〜(IV−4)を作成した
。これらの試料を用いて次の実験を行った。
\1 との80 : 20混合物(容量比) (Solv−7)溶媒 CIIH17CHCH(CH2) 7COOCIIH1
7\1 次に上記試料(4−1)のシアンカプラー(2)を表3
に示す他の例示カプラー及び比較カプラーに等モル量で
置き換えた以外は同様にして試料(402)〜(407
)及び比較試料(IV−1)〜(IV−4)を作成した
。これらの試料を用いて次の実験を行った。
まず、各試料に感光計(富士写真フィルム株式会社製、
FWH型、光源の色温度3200°K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は041秒の露光時間で250CMSの
露光量になるように行った。
FWH型、光源の色温度3200°K)を使用し、セン
シトメトリー用3色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は041秒の露光時間で250CMSの
露光量になるように行った。
露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の2倍補充するまで連続処理(ランニングテ
スト)を実施した。
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の2倍補充するまで連続処理(ランニングテ
スト)を実施した。
処理工■ 星−一度 持■ 目充櫃−久Z久容lカラー
現像 35°C45秒 161m1 171漂白定着
30〜35°C45秒 21’5ml’ 171
リンス■ 30〜35°C20秒 −101リンス■
30〜35°C20秒 −101リンス■ 30〜
35°C20秒 350m1 101乾 燥 7
0〜80°C60秒 *補充量は感光材料1,2あたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
現像 35°C45秒 161m1 171漂白定着
30〜35°C45秒 21’5ml’ 171
リンス■ 30〜35°C20秒 −101リンス■
30〜35°C20秒 −101リンス■ 30〜
35°C20秒 350m1 101乾 燥 7
0〜80°C60秒 *補充量は感光材料1,2あたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
友i二現像斂 l之久撒 蓋充黴水
800m1
800m1エチレンジアミン−N、N。
800m1
800m1エチレンジアミン−N、N。
N、N−テトラメチレン
ホスホン酸 1.5g 2.0g臭
化カリウム 0.015g−トリエタ
ノールアミン 8.0 g 12.0 g
塩化ナトリウム 1.4 g −
炭酸カリウム 25g 25’g
N−エチルーN−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5.0 g 7.0
gN、N−ビス(カルボキシ メチル)ヒドラジン 4.0g 5.0gN
、N−ジ(スルホエチル) ヒドロキシルアミン・INa 4.Og 5
.0g蛍光増白剤(匈旧TEX4B。
化カリウム 0.015g−トリエタ
ノールアミン 8.0 g 12.0 g
塩化ナトリウム 1.4 g −
炭酸カリウム 25g 25’g
N−エチルーN−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5.0 g 7.0
gN、N−ビス(カルボキシ メチル)ヒドラジン 4.0g 5.0gN
、N−ジ(スルホエチル) ヒドロキシルアミン・INa 4.Og 5
.0g蛍光増白剤(匈旧TEX4B。
住友化学製) 1.0g 2.0
g水を加えて 10100O’ 1
000mlp100O°C) 10.0
5 10.45!(タンク液と補充液は同し) 水 40
0m1チオ硫酸アンモニウム(70%) 100
m1亜硫酸ナトリウム 17gエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 5g水を加えて
1000mlp100O°C)
6.0−史!シqi(タンク液と補
充液は同し)イオン交換水(カルシウム、マグネシウム
は各々3 ppm以下) 表 3 傘)表1と同様(カブリ+0.5)の濃度を与える露光
量の相対値、比較試料(III−2)を基準(100)
にした。
g水を加えて 10100O’ 1
000mlp100O°C) 10.0
5 10.45!(タンク液と補充液は同し) 水 40
0m1チオ硫酸アンモニウム(70%) 100
m1亜硫酸ナトリウム 17gエ
チレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム 5g水を加えて
1000mlp100O°C)
6.0−史!シqi(タンク液と補
充液は同し)イオン交換水(カルシウム、マグネシウム
は各々3 ppm以下) 表 3 傘)表1と同様(カブリ+0.5)の濃度を与える露光
量の相対値、比較試料(III−2)を基準(100)
にした。
本章)実施例2参照
卑市傘) (C5)は次の構造を有する比較カプラー
である。
である。
(C−5) (特開昭64−28638に記載の化合
物) 実施例5 特開平1〜158431号の実施例1のカラー写真感光
材料において第3層、第4層のシアンカプラーExC−
1、ExC−2、を例示カプラー(2) 、(8) 、
(12)、(16)、(18)、(19)、(23)お
よび(24)に等モル量で置き換えた以外は同様にして
試料(501)〜(508)を作成した。また実施例2
で示した比較カプラー(c−2)〜(C−4)に等モル
量で置き換えることにより比較試#14(V−1)〜(
V−3)を作成した。
物) 実施例5 特開平1〜158431号の実施例1のカラー写真感光
材料において第3層、第4層のシアンカプラーExC−
1、ExC−2、を例示カプラー(2) 、(8) 、
(12)、(16)、(18)、(19)、(23)お
よび(24)に等モル量で置き換えた以外は同様にして
試料(501)〜(508)を作成した。また実施例2
で示した比較カプラー(c−2)〜(C−4)に等モル
量で置き換えることにより比較試#14(V−1)〜(
V−3)を作成した。
これらの試料を用いて次の実験を行なった。まず、各試
料に実施例3に記載した方法に準し露光を与えた。露光
の終了した試料は、特開平1−158431号の実施例
1記載の処理工程処理液にて処理を行った。
料に実施例3に記載した方法に準し露光を与えた。露光
の終了した試料は、特開平1−158431号の実施例
1記載の処理工程処理液にて処理を行った。
得られた試料の赤感層をセンントメトリー評価した結果
は実施例3.4の場合と同様、本発明のカプラーを含有
試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した。
は実施例3.4の場合と同様、本発明のカプラーを含有
試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した。
実施例6
特開平2−90145号の実施例1のサンプルthlに
おいて第3N、第4NのシアンカプラーExC−1,2
,3を例示カプラー(2) 、(9)、(13)、(1
5)、(]7)、(]8)、(19)、(20)、(2
3)及び(24)に等モル量で置き換えた以外は同様に
して試料(601)〜(610)を作成した。また実施
例2で示した比較カプラー(C−2)〜(C−3)に等
モル量で置き変えることにより比較試料(Vl−1)〜
m−3)を作成した。
おいて第3N、第4NのシアンカプラーExC−1,2
,3を例示カプラー(2) 、(9)、(13)、(1
5)、(]7)、(]8)、(19)、(20)、(2
3)及び(24)に等モル量で置き換えた以外は同様に
して試料(601)〜(610)を作成した。また実施
例2で示した比較カプラー(C−2)〜(C−3)に等
モル量で置き変えることにより比較試料(Vl−1)〜
m−3)を作成した。
これらの試料を像様露光した後、自動現像機を用いて以
下に記載の方法で処理した。
下に記載の方法で処理した。
処理工程 竺−一固 ■−農 ユ虐叉ll麗1発色現像
135秒 38℃ 151漂白定着 40秒
33℃ 31水洗(1) 40秒 33℃
31水洗(2) 40秒 33℃
31乾 燥 30秒 80℃ 各試料液の組成は、以下の通りであった。
135秒 38℃ 151漂白定着 40秒
33℃ 31水洗(1) 40秒 33℃
31水洗(2) 40秒 33℃
31乾 燥 30秒 80℃ 各試料液の組成は、以下の通りであった。
主−現l進
母 液 補充液
D−ソルビット 0.15g 0.20
gナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマリン 縮合物 0.15g 0.20gエ
チレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 1.5g 1.5g
ジエチレングリコール 12.0119 16
.0m9ベンジルアルコール 13.5m1
l! 18.0m9臭化カリウム
0.80g −ベンゾトリアゾール 0.
003(H0,004g亜硫酸ナトリウム
2.4g 3.2gN、N−ビス(カルボキシメ
チル) ヒドラジン 6.0g 8.0g
D−グルコース 2.0g 2.4
gトリエタノールアミン 6.0g 8.
0gN−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミン アニリン硫酸塩 6.4g 8.5g
炭酸カリウム 3Q、Og 25.
0g宙光増臼剤J (ジアミノスチルベン系) 1.og 1.2
g水を加えて 1000鱈1000
Tn2pH(25℃) 10.50
11.00濃旧ユしi液 e液 補充液 エチレンジアミン4酢酸・ 2ナトリウム・2水塩 4.Og e液に同じ
エチレンジアミン4酢酸・ Fe (m) ・アンモニウム・ 2水塩 700gチオ硫酸アンモ
ニウム(700g/ρ) 180dP−トルエンスル
フィン酸 ナトリウム 20.0g重亜硫酸ナト
リウム 20.0g5−メルカプト−1,3
,4− トリアゾール 0.5g硝酸アンモニ
ウム 100g水を加えて
1000TnllpH(25℃)
6.20木逸水 母液、補充液とも 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンパーラ−イト I R−400
)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3 m g / A以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
/ffと硫酸ナトリウム0.15g#2を添加した。こ
の液のpHば6.5〜75の範囲にあった。
gナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマリン 縮合物 0.15g 0.20gエ
チレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 1.5g 1.5g
ジエチレングリコール 12.0119 16
.0m9ベンジルアルコール 13.5m1
l! 18.0m9臭化カリウム
0.80g −ベンゾトリアゾール 0.
003(H0,004g亜硫酸ナトリウム
2.4g 3.2gN、N−ビス(カルボキシメ
チル) ヒドラジン 6.0g 8.0g
D−グルコース 2.0g 2.4
gトリエタノールアミン 6.0g 8.
0gN−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミン アニリン硫酸塩 6.4g 8.5g
炭酸カリウム 3Q、Og 25.
0g宙光増臼剤J (ジアミノスチルベン系) 1.og 1.2
g水を加えて 1000鱈1000
Tn2pH(25℃) 10.50
11.00濃旧ユしi液 e液 補充液 エチレンジアミン4酢酸・ 2ナトリウム・2水塩 4.Og e液に同じ
エチレンジアミン4酢酸・ Fe (m) ・アンモニウム・ 2水塩 700gチオ硫酸アンモ
ニウム(700g/ρ) 180dP−トルエンスル
フィン酸 ナトリウム 20.0g重亜硫酸ナト
リウム 20.0g5−メルカプト−1,3
,4− トリアゾール 0.5g硝酸アンモニ
ウム 100g水を加えて
1000TnllpH(25℃)
6.20木逸水 母液、補充液とも 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンパーラ−イト I R−400
)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3 m g / A以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
/ffと硫酸ナトリウム0.15g#2を添加した。こ
の液のpHば6.5〜75の範囲にあった。
得られた各試料の赤感層のセンシトメトリー評価を行っ
た結果は本実施例においても本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
た結果は本実施例においても本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
実施例7
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料(701)を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料(701)を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rd単位で衰した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同−贋のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同−贋のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料701)
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.18ゼラチ
ン 1・40第2層(中間
層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−1
0,07 EX−30,02 EX−120,002 U−10,06 U−20,08 tJ−30’、1O HBS−10,10 8B S −20,02 ゼラチン 104第3層(
第1赤感乳剤層) 乳剤A 銀 025乳剤B
銀 0.25増感色素I
6.9 XIO”’増感色素II
1.8 Xl0−’増感色素
III 3.I Xl0−’例
示カプラー(2) 0.33SE
X−100,020 U−10,070 U −20,050 U −30,070 8BS−1’0.060 ゼラチン 0.87第4層
(第2赤感乳剤層) 乳剤Cm 1.0 増感色素I 5.I Xl0−
’増g色gm 1.4 Xl0
−’増感色素1111 、 2.
3XIU’例示カプラー(2)
0.400EX−3o、050 EX−100,015 U−10,070 U−20,050 U−30,070 ゼラチン 1.30第5層
(第3赤感乳剤層) 乳剤D 銀 1.60増感色
素I 5.4 Xl0−’増感
色素II 1.4 Xl0−5
増感色素I[[2,4Xl0−’ EX−30,010 例示カプラー(33) 0.09
71(ES−10,22 HBS−20,10 ゼラチン 1.63第6層
(中間層) EX−50,040 HBS−10,020 ゼラチン O,aO第7層
(第1緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15乳剤B
銀 0.15増感色素V
3.0X10弓増惑色素VT
1.OXl0−’増感色素■
3.8 Xl0−’EX−60,
260 EX−10,021 E X −70,030 E X −80,025 HBS−10,100 8B S −30,010 ゼラチン 0.63第8層
(第2緑惑乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素V 2.I Xl0−
’増感色素■7.Q xlO−’ 増感色素VI[2,6Xl0−’ EX−60,094 EX−80,01S EX−70,026 HBS−10,160 8BS−30,008 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.2増感色素
V 3.5XIQづ増感色素VT
8.OXl0−’増感色素■
3.OXIQ−’EX−130
,01S EX−110,100 EX−10,025 HBS−10,25 HBS−20,1Q ゼラチン 1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.oSEX−
50,08 8BS−10,03 ゼラチン 0.95第11
層(第1青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.08乳剤B
銀 0.o7乳剤F
銀 0.07増感色素−3,5X
l0−’ EX−90,721 E X −80,,042 8BS−10,28 ゼラチン 1.10第12
層(第2胃感乳剤層) 乳剤G 銀 045増感色素
■ 2.I Xl0−’EX−9
0,154 EX−100,007 HBS−10,05 ゼラチン 0.78第13
層(第3責感乳剤層) 乳剤H銀 0.77 増感色素■ 2.2 XLO−’
EX−90,20 HB S −10,07 ゼラチン 0.69第14
層(第1保護層) 乳剤J 銀 0.20U−4
0,11 U−50,17 HBS−10,05 ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層) ポリメチルメタクリレート粒子 (直径 約1.5μm) 0.543−1
0.20ゼラチン
1.20各層には上記の成分
の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加した
。
ン 1・40第2層(中間
層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−1
0,07 EX−30,02 EX−120,002 U−10,06 U−20,08 tJ−30’、1O HBS−10,10 8B S −20,02 ゼラチン 104第3層(
第1赤感乳剤層) 乳剤A 銀 025乳剤B
銀 0.25増感色素I
6.9 XIO”’増感色素II
1.8 Xl0−’増感色素
III 3.I Xl0−’例
示カプラー(2) 0.33SE
X−100,020 U−10,070 U −20,050 U −30,070 8BS−1’0.060 ゼラチン 0.87第4層
(第2赤感乳剤層) 乳剤Cm 1.0 増感色素I 5.I Xl0−
’増g色gm 1.4 Xl0
−’増感色素1111 、 2.
3XIU’例示カプラー(2)
0.400EX−3o、050 EX−100,015 U−10,070 U−20,050 U−30,070 ゼラチン 1.30第5層
(第3赤感乳剤層) 乳剤D 銀 1.60増感色
素I 5.4 Xl0−’増感
色素II 1.4 Xl0−5
増感色素I[[2,4Xl0−’ EX−30,010 例示カプラー(33) 0.09
71(ES−10,22 HBS−20,10 ゼラチン 1.63第6層
(中間層) EX−50,040 HBS−10,020 ゼラチン O,aO第7層
(第1緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15乳剤B
銀 0.15増感色素V
3.0X10弓増惑色素VT
1.OXl0−’増感色素■
3.8 Xl0−’EX−60,
260 EX−10,021 E X −70,030 E X −80,025 HBS−10,100 8B S −30,010 ゼラチン 0.63第8層
(第2緑惑乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素V 2.I Xl0−
’増感色素■7.Q xlO−’ 増感色素VI[2,6Xl0−’ EX−60,094 EX−80,01S EX−70,026 HBS−10,160 8BS−30,008 ゼラチン 0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.2増感色素
V 3.5XIQづ増感色素VT
8.OXl0−’増感色素■
3.OXIQ−’EX−130
,01S EX−110,100 EX−10,025 HBS−10,25 HBS−20,1Q ゼラチン 1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.oSEX−
50,08 8BS−10,03 ゼラチン 0.95第11
層(第1青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.08乳剤B
銀 0.o7乳剤F
銀 0.07増感色素−3,5X
l0−’ EX−90,721 E X −80,,042 8BS−10,28 ゼラチン 1.10第12
層(第2胃感乳剤層) 乳剤G 銀 045増感色素
■ 2.I Xl0−’EX−9
0,154 EX−100,007 HBS−10,05 ゼラチン 0.78第13
層(第3責感乳剤層) 乳剤H銀 0.77 増感色素■ 2.2 XLO−’
EX−90,20 HB S −10,07 ゼラチン 0.69第14
層(第1保護層) 乳剤J 銀 0.20U−4
0,11 U−50,17 HBS−10,05 ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層) ポリメチルメタクリレート粒子 (直径 約1.5μm) 0.543−1
0.20ゼラチン
1.20各層には上記の成分
の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加した
。
X−1
I
X−3
R
】
す、 1.;gM+3(
n)X−6 X−7 巳X−8 EX−9C2HC2H5(nl EX−10 H N試 N二′ ゝ5CHC02CH3 CH。
n)X−6 X−7 巳X−8 EX−9C2HC2H5(nl EX−10 H N試 N二′ ゝ5CHC02CH3 CH。
EX−11
EX−12
C2H5C2H5
C2H50SOF
EX−13
しj ]
凸ロ
増感色素工
増感色素■
増感色素■
x:y=70+30(wt%)
HBS−2ジーn−プチルフクレート
HBS−3
増感色素■
増感色素■
増感色素■
S−1、cH3
I
CH2=CHS O2CH2C0NHCH2CH2=C
H−5○2 CH2C0NHCH2次に上記試料の全赤
感乳剤層のシアンカプラーを等モル量で表4に示した他
の本発明のシアンカプラーに置き換える以外は同様にし
て試料(702)〜(712)を作成した。また実施例
2で示した比較カプラー(C−2)〜(C−3)に=モ
ル量で置き換える二とにより比較試料(VTI−1)〜
(■−3)を作成した。これらの試料を用いて次の実験
を行なった。
H−5○2 CH2C0NHCH2次に上記試料の全赤
感乳剤層のシアンカプラーを等モル量で表4に示した他
の本発明のシアンカプラーに置き換える以外は同様にし
て試料(702)〜(712)を作成した。また実施例
2で示した比較カプラー(C−2)〜(C−3)に=モ
ル量で置き換える二とにより比較試料(VTI−1)〜
(■−3)を作成した。これらの試料を用いて次の実験
を行なった。
常法に従ってウェッジ露光したのち、以下に記載の方法
で処理した。
で処理した。
処理方法
工程 処理時間 処理温度
発色現像 3分IS秒 38°C
漂 白 1分OO砂 38°C漂白定着
3分15秒 38℃ 水洗(1) 40秒 35℃水洗(2)1分
OO秒 35℃ 女 疋 40秒 38℃乾 燥 1
分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
3分15秒 38℃ 水洗(1) 40秒 35℃水洗(2)1分
OO秒 35℃ 女 疋 40秒 38℃乾 燥 1
分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) (単位g)ジー
チレントリアミン五酢酸 101−ヒドロキシエ
チリデン −1,1〜ジホスポン酸 30亜硫酸ナトリウ
ム 40炭酸カリウム
300臭化カリウム 1
4ヨウ化カリウム 1.5Bヒドロ
キシルアミン硫酸塩 244−(N−エチル−
N−β 一ヒドロキシエチルアミン) −2−メチルアニリン硫酸塩 45水を加えて
10I2p H10,05 (漂白液) (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 120. Dエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 l010臭化アンモ
ニウム 100.0硝酸アンモニウム
100水を加えて
l・0ρp8 6.
3(漂白定着液) (単位g)エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 50.0エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 50亜硫酸ナトリウ
ム 120チオ硫酸アンモニウム水溶
7夜(70%) 240.0 mlアンモニア水(27
%) 、 6.0m[l水を加えて
10℃pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトエR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 mg/ A以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム20mg/Aと硫酸
ナトリウム0.05g/j2を添加した。
チレントリアミン五酢酸 101−ヒドロキシエ
チリデン −1,1〜ジホスポン酸 30亜硫酸ナトリウ
ム 40炭酸カリウム
300臭化カリウム 1
4ヨウ化カリウム 1.5Bヒドロ
キシルアミン硫酸塩 244−(N−エチル−
N−β 一ヒドロキシエチルアミン) −2−メチルアニリン硫酸塩 45水を加えて
10I2p H10,05 (漂白液) (単位g)エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 120. Dエチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 l010臭化アンモ
ニウム 100.0硝酸アンモニウム
100水を加えて
l・0ρp8 6.
3(漂白定着液) (単位g)エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 50.0エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 50亜硫酸ナトリウ
ム 120チオ硫酸アンモニウム水溶
7夜(70%) 240.0 mlアンモニア水(27
%) 、 6.0m[l水を加えて
10℃pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトエR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 mg/ A以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム20mg/Aと硫酸
ナトリウム0.05g/j2を添加した。
この液のpHば6.5−7.5の範囲にある。
(安定液) (羊位g)ホル
マリン(37%) 20m1ポリオキ
シエチレン−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度to) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸 ニナトリウム塩 0.05水を加えて
1.02pH5,0−8,0 得られた各試料の赤感層のセンシトメトリー評価の結果
を表4に示した。不発明のシアンカプラーを用いた試料
は感度、階調が改良され、高い発色濃度を示すことがわ
かる。
マリン(37%) 20m1ポリオキ
シエチレン−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度to) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸 ニナトリウム塩 0.05水を加えて
1.02pH5,0−8,0 得られた各試料の赤感層のセンシトメトリー評価の結果
を表4に示した。不発明のシアンカプラーを用いた試料
は感度、階調が改良され、高い発色濃度を示すことがわ
かる。
表 4
*)カブリ+0.1の濃度を与える露光量の逆数で試料
m1−2)を100とした相対感度**)試料(Vll
−2)でD=0.6を示す露光量(logE)における
濃度 実施例8 特開平2−854号の実施例1の試料101において第
3層、第4N、第5層のシアンカプラーC−1、C−2
、C−6、C−8を例示カプラー(2) 、(3) 、
(4) 、(7) 、(9) 、(10)、(15)、
(21)、(22)および(24)に等モル量で置き換
えた以外は同様にして試料(801)〜(810)を作
成した。また実施例2で示した比較カプラー(C−2)
〜(’C−3)に等モル量で置き換えることにより比較
試料(Vlll −1)〜(Vlll −3)を作成し
た。
m1−2)を100とした相対感度**)試料(Vll
−2)でD=0.6を示す露光量(logE)における
濃度 実施例8 特開平2−854号の実施例1の試料101において第
3層、第4N、第5層のシアンカプラーC−1、C−2
、C−6、C−8を例示カプラー(2) 、(3) 、
(4) 、(7) 、(9) 、(10)、(15)、
(21)、(22)および(24)に等モル量で置き換
えた以外は同様にして試料(801)〜(810)を作
成した。また実施例2で示した比較カプラー(C−2)
〜(’C−3)に等モル量で置き換えることにより比較
試料(Vlll −1)〜(Vlll −3)を作成し
た。
これらの試料を像様露光後、特開平2−854号の実施
例1の処理工程処理液にて処理を行った。
例1の処理工程処理液にて処理を行った。
得られた各試料についてセンシトメトリー評価を行なっ
た所、本実施例においても、本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
た所、本実施例においても、本発明のカプラーを含有す
る試料はいずれも比較試料に比べて高い発色性を示した
。
(発明の効果)
本発明において、−船人(1)で表わされるカプラーは
発色性、色相ともに優れるものであり、本発明方法によ
れば、イミダゾ[1,2−、b)ピラゾール系シアンカ
プラーを用いて所望の特性の感光材料を設計することが
可能となり、色再現性のよいハロゲン化銀カラー写真怒
光材料が容易に実現できる。
発色性、色相ともに優れるものであり、本発明方法によ
れば、イミダゾ[1,2−、b)ピラゾール系シアンカ
プラーを用いて所望の特性の感光材料を設計することが
可能となり、色再現性のよいハロゲン化銀カラー写真怒
光材料が容易に実現できる。
第1図は、本発明の実施例1により得られるアゾメチン
色素の可視吸収スペクトルであり、酢酸エチル中のスペ
クトルを吸収極大を100として規格化したものである
。 特許出願人 冨士写真フィルム株式会社特許庁長官 殿
−≦」1. 事件の
表示 平成2年特願第319739号2、 発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真
7(Bム株弐会社 東京本社 4、 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Jの
欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 1) 第8頁9行目の 「において同様な」を 「で連結する] と補正する。 2) 第44頁16行目の [〜2.0」を [〜10.OJ と補正する。 3) 第44頁16行目の 「0〜1.OJを 「0,1〜5.OJ 5と補正する。 4) 第46頁14行目の 「先に述べたような層状もしくは非層状」f:「絹状も
しくは非相状」 と補正する。 5) 第91頁4行目の’Rt、Rzの・力1ら同頁5
1〒目の7値を示す。1 を削除する、 b) 第91百8行目の 12に (→ 439号」を ’26’1 436号」 と補iEする。 7) 第92頁2行目の化学構造式中の「NHCOC+
aHzt4を 「N HCOC+*Hxq、1 と補正する。 8) 第92頁3行目の r269.439号」を 「269.436号」 と補正する。 9) 第93頁3行目の 「実施例で」を 「実施例2で」 と補正する7 10)第93頁9行目の 「実施例3」を 「実施例2」 と補正する。 11)第111頁1行目の ’(4−1)Jを ’(401)J と補正する。 12)第116頁3行目の 「実施例3」を 「実施例2」 と補正する。
色素の可視吸収スペクトルであり、酢酸エチル中のスペ
クトルを吸収極大を100として規格化したものである
。 特許出願人 冨士写真フィルム株式会社特許庁長官 殿
−≦」1. 事件の
表示 平成2年特願第319739号2、 発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真
7(Bム株弐会社 東京本社 4、 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Jの
欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 1) 第8頁9行目の 「において同様な」を 「で連結する] と補正する。 2) 第44頁16行目の [〜2.0」を [〜10.OJ と補正する。 3) 第44頁16行目の 「0〜1.OJを 「0,1〜5.OJ 5と補正する。 4) 第46頁14行目の 「先に述べたような層状もしくは非層状」f:「絹状も
しくは非相状」 と補正する。 5) 第91頁4行目の’Rt、Rzの・力1ら同頁5
1〒目の7値を示す。1 を削除する、 b) 第91百8行目の 12に (→ 439号」を ’26’1 436号」 と補iEする。 7) 第92頁2行目の化学構造式中の「NHCOC+
aHzt4を 「N HCOC+*Hxq、1 と補正する。 8) 第92頁3行目の r269.439号」を 「269.436号」 と補正する。 9) 第93頁3行目の 「実施例で」を 「実施例2で」 と補正する7 10)第93頁9行目の 「実施例3」を 「実施例2」 と補正する。 11)第111頁1行目の ’(4−1)Jを ’(401)J と補正する。 12)第116頁3行目の 「実施例3」を 「実施例2」 と補正する。
Claims (1)
- (1)支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において該乳
剤層に一般式〔 I 〕で表わされるイミダゾピラゾール
系シアンカプラーの少なくとも1つを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は置換基を表わし、R_2は水素原子又
は置換基を表わし、R_3はカルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アシル基、スルフィニル基、スルホニ
ル基、シアノ基又はニトロ基を表わす。R_2とR_3
は結合して環を形成してもよい。 Xは芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリ
ングして離脱しうる基を表わす。nは0から5の整数を
表わす。nが2以上の場合R_1は同一でも異なってい
ても良い。 R_1、R_2、R_3またはXが2価の基となりビス
体又は重合体を形成してもよく、また、R_1、R_2
、R_3またはXのいずれかが単なる結合または連結基
となり、これを介してビニル基と結合して、一般式(
I )で表わされる部分を有するビニル単量体又は重合体
を形成してもよい。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31973990A JPH04194847A (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31973990A JPH04194847A (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04194847A true JPH04194847A (ja) | 1992-07-14 |
Family
ID=18113639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31973990A Pending JPH04194847A (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04194847A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262293A (en) * | 1991-10-22 | 1993-11-16 | Konica Corporation | Photographic cyan coupler |
| US5441863A (en) * | 1994-07-28 | 1995-08-15 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with heterocyclic cyan dye-forming couplers |
| EP0777153A1 (en) | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS64556A (en) * | 1986-11-25 | 1989-01-05 | Konica Corp | Silver halide color photographic sensitive material containing novel cyan coupler |
| JPS6428638A (en) * | 1987-07-23 | 1989-01-31 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material containing novel cyan coupler |
| JPH01273036A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01277836A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Konica Corp | 色再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1990
- 1990-11-22 JP JP31973990A patent/JPH04194847A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS64556A (en) * | 1986-11-25 | 1989-01-05 | Konica Corp | Silver halide color photographic sensitive material containing novel cyan coupler |
| JPS6428638A (en) * | 1987-07-23 | 1989-01-31 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material containing novel cyan coupler |
| JPH01273036A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-10-31 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01277836A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Konica Corp | 色再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5262293A (en) * | 1991-10-22 | 1993-11-16 | Konica Corporation | Photographic cyan coupler |
| US5441863A (en) * | 1994-07-28 | 1995-08-15 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with heterocyclic cyan dye-forming couplers |
| EP0777153A1 (en) | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material |
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