JPH0419964B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、研磨剤として水酸化アルミニウムを
硫酸又はその塩で処理することによつて得られる
改質水酸化アルミニウムを配合した口腔用組成物
に関し、更に詳述すると、香料成分、特にエステ
ル系の香料成分の分解、劣化が生じ難い口腔用組
成物に関する。 従来より、水酸化アルミニウムを研磨剤として
練歯磨等の口腔用組成物に配合することが知られ
ている。しかしながら、後述する実験例に示すよ
うに、水酸化アルミニウムはそのPHが高いので、
これを研磨剤として練歯磨に配合した場合、練歯
磨のPHは高くなり、しかもこのPHは保存中に徐々
に高くなる傾向を有するため、練歯磨中の香料成
分、特にアセト酢酸エチル、サルチル酸メチル等
のエステル系の香料成分が保存中に分解し、劣化
して、練歯磨の香味が変化するという問題を有す
る。このため、水酸化アルミニウムを配合した練
歯磨等の口腔用組成物においては、従来、高PHに
おいても劣化し難い香料成分を用いて調香せざる
を得ず、使用し得る香料成分が非常に限られるの
で、香料成分の選択が難しく、消費者に好まれる
調香が困難であつた。 本発明者らは、上記事情に鑑み種々研究を行な
つた結果、水酸化アルミニウムを硫酸又はその塩
で処理することによつて得られる改質水酸化アル
ミニウムを研磨剤として練歯磨等の口腔用組成物
に配合した場合、この改質水酸化アルミニウムの
PHが低いので組成物が高PHに調製されることがな
く、従つて香料成分、特にエステル系の香料成分
の分解、劣化を抑制でき、このため種々の香料成
分を用いて自由に調香し得ることを知見した。 即ち、本発明者らは、前記改質水酸化アルミニ
ウムはその10％（重量％、以下同じ）水スラリー
のPHが通常５〜８程度であり、改質していない水
酸化アルミニウムの10％水スラリーのPHが通常９
前後であるのと比べてかなり低く、従つてこの改
質水酸化アルミニウムを研磨剤として口腔用組成
物に配合することにより、上述した優れた特性を
有する口腔用組成物が得られることを知見し、本
発明をなすに至つたものである。 以下、本発明につき更に詳しく説明する。 本発明に係る口腔用組成物は、練歯磨、潤製歯
磨等の歯磨類、プロフイラクシスペーストなどと
して使用される口腔用組成物中に、水酸化アルミ
ニウムを硫酸又はその塩で処理することによつて
得られる改質水酸化アルミニウムを配合してなる
ものである。 本発明に用いる改質水酸化アルミニウムは、水
酸化アルミニウムを硫酸又はその塩で処理するこ
とにより得られるもので、この場合、改質に用い
られる水酸化アルミニウムとしては特に制限はな
く、通常の方法で得られる市販品を用いることが
できる。なお、使用する水酸化アルミニウムの平
均粒度は処理性の点で１〜30μ、特に３〜20μと
することが好ましい。この場合、水酸化アルミニ
ウムは、ボールミル、ジエツトミル、或いは回転
衝撃粉砕機等を用いて所望の形状、粒度に粉砕し
たものが好適に用いられ、これにより得られる改
質水酸化アルミニウムの研磨力を種々に調整する
ことができる。 なお、硫酸及びその塩としては、市販の硫酸の
希釈溶液や硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸
アンモニウムなどが使用できる。 ここで、水酸化アルミニウムを硫酸又はその塩
で処理する方法は特に制限されないが、例えば水
酸化アルミニウムを硫酸又はその塩の水溶液に懸
濁し、中和処理を行なうことによつて改質を行な
わせる方法が好適に採用し得る。この場合、水酸
化アルミニウムは硫酸又はその塩の水溶液の10〜
90重量％スラリー、特に30〜70重量％スラリーと
することが好ましく、硫酸の濃度は添加する水酸
化アルミニウムの濃度によつても変化するが、
0.05モル／〜５モル／とすることが好まし
い。また、反応は10〜50℃、特に20〜30℃におい
て２〜50時間、特に２〜30時間行なうことが好ま
しく、反応中撹拌を行なうことが好ましい。 上記操作終了後は、過し、水酸化アルミニウ
ムを水等で洗浄し、乾燥することによつて改質水
酸化アルミニウムを得るものである。 なお、上述した改質操作において、前記硫酸又
は塩の１種又は２種以上を同時に用いて１回もし
くは繰り返して改質操作を行なうこともできる
が、互に異なる硫酸又は塩を用いて改質操作を繰
り返すこともできる。例えば、水酸化アルミニウ
ムを硫酸で処理し、次に硫酸塩で処理するなどの
こともできる。 本発明においては、上記改質水酸化アルミニウ
ムを練歯磨等の口腔用組成物に配合するものであ
る。この場合、改質水酸化アルミニウムの配合量
は特に制限されず、口腔用組成物の種類等に応じ
て適宜選択されるが、通常組成物全体の５〜95
％、特に練歯磨の場合は５〜50％とすることが好
ましい。 なお、本発明においては、改質水酸化アルミニ
ウムとして、その10％水スラリーのPHが６〜7.5
であるものを用いることが液分離が生じ難い点で
好ましい。 また、改質水酸化アルミニウムとしては、これ
を研磨剤に用いる場合、平均粒径が１〜30μ、特
に３〜15μとすることが好ましく、平均粒径が
30μより大きいとザラツキ感が生じる場合があ
り、1μより小さいと研磨性に劣る場合がある。 この場合、本発明においては、研磨剤として改
質水酸化アルミニウムのみを単独で用いることも
できるが、他の研磨剤と併用してもよい。ここ
で、他の研磨剤としては、例えばリン酸水素カル
シウム・２水和物、リン酸水素カルシウム・無水
和物、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、
不溶性メタリン酸ナトリウム、沈降性シリカ、ア
ルミノシリケート、酸化アルミニウム、微結晶セ
ルロース、レジン、第３リン酸マグネシウム、炭
酸マグネシウム等が挙げられる。また、従来の水
酸化アルミニウムも改質水酸化アルミニウムの特
性を著しく損なわない範囲で配合できる。なお、
改質水酸化アルミニウムを他の研磨剤と併用する
場合、その割合は制限されず、改質水酸化アルミ
ニウムを主研磨剤として用いてもよく、他の研磨
剤を主研磨剤として用いてもよく、これらは口腔
用組成物の使用目的等に応じて決められるが、本
発明改質水酸化アルミニウムを研磨剤中20〜100
％、特に40〜100％の使用量とすることが好まし
い。 本発明の口腔用組成物は、上述した改質水酸化
アルミニウムを配合したことにより、PHを低くで
きるため、香料が保存中に分解、劣化することが
良好に抑制される。従つて、本発明口腔用組成物
中には通常0.1〜５％（重量％、以下同じ）、好ま
しくは0.5〜２％の香料が配合され得る。この場
合、この香料の組成は特に制限されないが、例え
ば メントール 10〜70％（香料中） カルボン ０〜30〃 ペパーミント油 スペアミント油 ０〜90〃 アネトール ０〜30〃 エタノール ０〜40〃 アクセント分 0.1〜90〃 の組成のものを使用することができる。ここで、
アクセント分は下記したものが例示され、これら
は香味の特徴付け（口腔用組成物の特徴付け）を
するために不可欠な成分であるが、本発明の口腔
用組成物はこれらアクセント分、特にエステル系
のアクセント分を分解、冷化させることがなく、
またペパーミント油やスペアミント油等の天然精
油中の、劣化され易い成分の分解、劣化をも抑制
でき、長期間保存しても香味を殆んど変化させる
ことがないものである。それ故、本発明において
はエステル系香料等を有効に配合し得る。 アクセント分 エステル系 メチルサリシレート：香料配合中0.1〜60％
（好ましくは１〜30％） メンチルアセテート：0.001〜10％（0.01〜１
％） エチルアセテート イソアミルアセテート： 〃 シトロネリルアセテート リナリルアセテート： 〃 ポルニルアセテート テルピニルアセテート： 〃 ベンジルアセテート フエニルエチルアセテート：0.0001〜0.1％
（0.001〜0.01％） イソオイゲニルアセテート：0.001〜10％
（0.01〜１％） ミルセニルアセテート エチルプロピオネート： 〃 イソアミルプロピオネート シトロネリルプロピオネート： 〃 リナリルプロピオネート ゲラニルプロピオネート： 〃 アリルシクロヘキサンプロピオネート エチルブチレート： 〃 イソアミルブチレート エチル−２−メチルブチレート： 〃 ゲラニルブチレート： 〃 リナニルブチレート： シトロネリルブチレート シトロネリルイソブチレート： 〃 ベンジルブチレート ベンジルイソブチレート： 〃 プロピルイソバレレート： 〃 イソアミルイソバレレート ゲラニルイソバレレート： 〃 ベンジルイソバレレート メチルヘプチンカーボネート：0.001〜0.1％
（0.001〜0.01％） エチルアセトアセテート：0.001〜10％（0.01
〜１％） メチルシンナメート：0.001〜10％（0.01〜１
％） エチルアニセート メチルアンスラニレート： 〃 メチルメチルアンスラニレート エチルメチルフエニルグリシデート：
〃 エチルｐ−メチル−β−フエニルグリシド：
〃 アリルカプロエート：0.0001〜0.1％（0.001〜
0.01％） アリルカプリレート： 〃 など ラクトン系 γ−ウンデカラクトン：0.0001〜１％（0.001
〜0.1％） γ−ノニルラクトン： 〃 エチレンブラシレート： 〃 など アルデヒド系 ｎ−ヘプチルアルデヒド：0.0001〜0.1％
（0.001〜0.01％） ｎ−オクチルアルデヒド： 〃 ｎ−ノニルアルデヒド： 〃 ノナジエナール： 〃 シトラール：0.001〜20％（0.01〜10％） シトロネラール：0.001〜１％（0.001〜0.5％） ヒドロキシシトロネラール：0.001〜１％
（0.001〜0.5％） ペリラアルデヒド：0.001〜10％（0.01〜１％） ベンズアルデヒド： 〃 フエニルアセトアルデヒド：0.0001〜１％
（0.001〜0.5％） シンナミツクアルデヒド：0.001〜30％（0.01
〜10％） バニリン：0.001〜10％（0.001〜５％） エチルバニリン： 〃 トランス−２−ヘキセナール：0.0001〜１％
（0.001〜0.5％） ミルテナール：0.001〜２％（0.01〜１％） など フエノール系 オイゲノール：0.0001〜10％（0.001〜１％） イソオイゲノール： 〃 チモール：0.0001〜１％（0.001〜0.1％） カルバクロール： 〃 など 更に、MONTCLAIR，N.J.（U.S.A.）により
発行されたSTEFFEN ARCTANDERによる
“Perfume and Flavor Chemicals”に記載され
た香料成分も好適に用いられ、また、オレンジ
油、レモン油、クローブ油、カシア油、フエンネ
ル油、カルダモン油、シンナモン油、コリアンダ
ー油、ユーカリ油、キヤラウエイ油、セージ油、
タイム油などの精油も有効に使用される。 更に、本発明口腔用組成物中には、塩化リゾチ
ーム、デキストラナーゼ、溶菌酵素、ムタナー
ゼ、クロルヘキシジン又はその塩、ソルビン酸、
アレキシジン、ヒノキチオール、セチルピリジニ
ウムクロライド、アルキルグリシン、アルキルジ
アミノエチルグリシン塩、アラントイン、ε−ア
ミノカプロン酸、トラネキサム酸、アズレン、ビ
タミンＥ、モノフルオロリン酸ナトリウム、フツ
化ナトリウム、フツ化第１錫、水溶性第１もしく
は第２リン酸塩、第四級アンモニウム化合物、塩
化ナトリウム等の有効成分を配合でき、本発明口
腔用組成物はこれら有効成分、特にフツ素含有化
合物、クロルヘキシジン類、デキストラナーゼ、
トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、
アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩
化ナトリウムなどを安定に配合させることができ
る。 本発明口腔用組成物には、その種類等に応じて
更に他の成分を配することができる。例えば、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキ
シエチルセルローズ、アルギン酸塩、カラゲナ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール等の粘
結剤、ポリエチレングリコール、ソルビトール、
グリセリン、プロピレングリコール等の粘稠剤、
ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、水素添加ココナツツ脂肪酸モ
ノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスル
ホ酢酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸
ナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ラウロ
イルジエタノールアマイド、シヨ糖脂肪酸エステ
ル等の発泡剤、サツカリンナトリウム、ステビオ
サイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グ
リチルリチン、ペリラルチン、ｐ−メトキシンナ
ミツクアルデヒド、ソーマチンなどの甘味剤、防
腐剤などを配合し得る。 本発明口腔用組成物は、上述した成分を用いて
常法により製造することができるが、練歯磨を製
造する場合はそのPHを５〜８とすることが好まし
い。この場合、本発明の改質水酸化アルミニウム
はPHが低いので、組成物のPHを５〜８の範囲に容
易に調製でき、かつこのPH範囲に長期間に亘り安
定に保持される。 また、本発明口腔用組成物は、プラスチツク容
器、アルミニウムの片面又は両面をプラスチツク
でラミネートしたラミネート容器、アルミニウム
等の金属容器に充填することができるが、本発明
口腔用組成物はアルミニウムの腐蝕を抑制できる
ため、内面塗装のないアルミニウムチユーブなど
を支障なく用いることができるものである。 次に、本発明に用いる改質水酸化アルミニウム
の製造例を示す。 〔製造例〕 高白色水酸化アルミニウムを回転衝撃型粉砕機
を用いて粉砕したもの（平均粒径4μ＜光透過法
＞）に水（純水又は工業用水、以下同じ）を加え
て撹拌し、50％スラリーを調製する。次いで、こ
れ硫酸水溶液（濃度2mol／ｌ）を加え、室温で
２〜４時間撹拌して中和処理した後、スラリーを
過する。その後、残渣に水を加えて50％スラリ
ーを調製し、これを撹拌し、次いで過するとい
う洗浄操作を２回繰り返し、最後に残渣を乾燥し
て改質水酸化アルミニウムを得た。 次に実験例を示し、本発明の効果を具体的に説
明する。 〔実験例 １〕 上記製造例で得た改質水酸化アルミニウムを研
磨剤として下記組成の練歯磨を調製し、これら練
歯磨の調製直後及び所定期間保存後のPHを測定し
た。 また、比較のため、改質を行なつていない水酸
化アルミニウム（市販水酸化アルミニウム）及び
リン酸水素カルシウム・２水和物を用いて同様の
実験を行なつた。 結果を図面に示す。 練歯磨組成 研磨剤 46％ 改質水酸化アルミニウム …図中ａ 市販水酸化アルミニウム …図中ｂ リン酸水素カルシウム・２水和物 …図中ｃ 60％ソルビツト 26％ カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.8％ カラギーナン 0.3％ ラウリル硫酸ナトリウム 1.8％ ゲル化性シリカ 3.0％ プロピレングリコール 2.5％ サツカリンナトリウム 0.18％ ブチルパラベン 0.002％ エチルパラベン 0.005％ 塩酸クロルヘキシジン 0.001％ 香料 1.0％精製水 残 合 計 100.0％ 図面の結果より、改質水酸化アルミニウムを研
磨剤として用いた練歯磨は、改質していない水酸
化アルミニウムを用いた練歯磨に比べてPHが低
く、かつ長期間に亘り低PHを維持しているもので
あることが認められた。 〔実験例 ２〕 サルチル酸メチルの安定性 第１表に示す研磨剤を用いた下記組成の練歯磨
を調製し、これら歯磨を−５℃で３ケ月間保存し
た後及び40℃で３ケ月間保存した後の練歯磨の勾
い立ちの強さについて５点法により官能評価し、
各練歯磨におけるサルチル酸メチル（Methyl Sa
−licylate）の保存安定性を調べた。結果を第１
表に示す。 練歯磨組成 第１表に示す研磨剤 46％ 60％ソルビツト 26％ カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.8％ カラギーナン 0.3％ ラウリル硫酸ナトリウム 1.8％ ゲル化性シリカ 3.0％ プロピレングリコール 2.5％ サツカリンナトリウム 0.18％ ブチルパラベン 0.002％ エチルパラベン 0.005％ 塩酸クロルヘキシジン 0.001％ 香料（サルチル酸メチル） 1.0％精製水 残 合 計 100.0％

〔実験例 ３〕

硫酸処理した改質水酸化アルミニウム（10％ス
ラリーがPH5.7及びPH6.5の２種）を使用し、下記
処方の練歯磨を調製した。これを40℃で１ケ月及
び３ケ月保存した後の液分離を肉眼観察により５
点法によつて官能評価し、スラリーのPHが液分離
に与える影響を調べた。結果を第２表に示す。 改質水酸化アルミニウム 45％ ゲル化性シリカ ２％ カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5％ カラギーナン 0.5％ プロピレングリコール ２％ ソルビツト（60％） 25％ ラウリル硫酸ナトリウム 1.5％ サツカリンナトリウム 0.07％ 香 料 0.6％ パラベン 0.2％ モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76％ クロルヘキシジン塩酸塩 0.001％水 残 合 計 100.0％

【表】 第２表の結果より、PHが6.5のスラリーはPHが
5.7のスラリーよりも液分離が生じ難く、本発明
の口腔用組成物には10％スラリーのPHが６以上の
改質水酸化アルミニウムを用いることが液分離が
生じ難い点で好ましいことが認められた。 以下、実施例を示す。なお、下記の例はいずれ
も練歯磨の例である。また、香料処分は下記の通
りである。

〔実施例 １〕

改質水酸化アルミニウム 35％ 第２リン酸カルシウム・無水塩 10 ゲル化性シリカ 2.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.7 カラギーナン 0.3 プロピレングリコール ３ ソルビツト（60％） 25 ラウリル硫酸ナトリウム1.5 サツカリンナトリウム 0.2 香 料 １ パラベン 0.2 クロルヘキシジン塩酸塩 0.001 水 残 100.0％ 〔実施例 ２〕 改質水酸化アルミニウム 30％ 第２リン酸カルシウム・２水塩 10 ゲル化性シリカ ３ カラギーナン 0.5 アルギン酸ナトリウム 0.5 ゼラチン 0.5 プロピレングリコール ２ ソルビツト（60％） 35 ラウリル硫酸ナトリウム １ ラウリル酸ジエタノールアミド 1.5 サツカリンナトリウム 0.15 香 料 １ パラベン 0.1 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 デキストラナーゼ（100万単位／ｇ） 0.2 水 残 100.0％ 〔実施例 ３〕 改質水酸化アルミニウム 50％ ゲル化性シリカ ２ カルボキシメチルセルロース １ プロピレングリコール ３ ソルビツト（60％） 12 グリセリン（85％） 10 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.15 香 料 １ パラベン 0.2 トラネキサム酸 0.1 水 残 100.0％ 〔実施例 ４〕 改質水酸化アルミニウム ５％ 沈降性シリカ 20 ゲル化性シリカ ３ カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.9 プロピレングリコール 2.5 ソルビツト（60％） 55 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香 料 １ パラベン 0.1 クロルヘキシジン塩酸塩 0.001 水 残 100.0％ 〔実施例 ５〕 改質水酸化アルミニウム 35％ 炭酸カルシウム（軽質） ５ ゲル化性シリカ ３ カルボキシメチルセルロースナトリウム １ プロプレングリコール ２ ソルビツト（60％） 25 ラウリル硫酸ナトリウム ２ サツカリンナトリウム 0.1 香 料 0.7 パラベン 0.2 アラントインクロルヒドロキシアルミニウム
0.05 塩化ナトリウム 10 イプシロンアミノカプロン酸 0.05 水 残 100.0％

【図面の簡単な説明】

図面は各種研磨剤を用いた練歯磨の保存中にお
けるPHの経時変化を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水酸化アルミニウムを硫酸又はその塩で処理
   することによつて得られる改質水酸化アルミニウ
   ムを含有してなることを特徴とする口腔用組成
   物。 ２ 改質水酸化アルミニウムとして、その10重量
   ％水スラリーのPHが６〜7.5であるものを用いた
   特許請求の範囲第１項記載の口腔用組成物。 ３ 改質水酸化アルミニウムの平均粒子径が１〜
   30μである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の口腔用組成物。 ４ 組成物のPHが５〜８である特許請求の範囲第
   １項乃至第３項いずれか記載の口腔用組成物。 ５ エステル系香料を配合した特許請求の範囲第
   １項乃至第４項いずれか記載の口腔用組成物。