JPH0420034B2 - - Google Patents
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Description
〔発明の属する技術分野〕
本発明は水上、特に極地における海水上に流出
した原油または石油製品を分散させるのに適する
分散剤組成物に関するものである。 〔従来技術とその問題点〕 海上に流出した石油を処理する最も一般的な方
法の１つは分散剤組成物を石油上に噴霧し、流出
油と水とを撹拌して石油と水とのエマルジヨンを
形成させることである。形成されたエマルジヨン
は水中に希釈され、その結果流出油は微細な液滴
として分散し、したがつて海洋環境に対するその
影響を減少させると共に、その生物分解を促進す
る。 近年、北極域において石油の開発および生産が
増大している。しかしながら、極めて低温度かつ
低塩度の海水に有効な分散剤組成物は殆んど開発
されていない。 流出油分散剤として使用するため、非イオン性
表面活性剤またはアニオン性表面活性剤を含有す
る各種の組成物が提案されている。非イオン性表
面活性剤とアニオン性表面活性剤との混合物から
なる組成物も知られている。たとえば、２種の市
販の分散剤組成物はポリエトキシル化ソルビタン
エステル、すなわち非イオン性表面活性剤と、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、すなわちア
ニオン性表面活性剤との或る種の混合物を含有す
る。この種の分散剤は、平均的塩度すなわち約30
〜35重量p.p.t.（parts per thousand）がたとえば
０℃以上の緩和な温度の海水において有効である
が、これらはたとえば０℃以下のような低温度お
よびたとえば極地における氷の近傍で見られるよ
うな低塩度の水においては殆んど効果がない。 本出願人は、適当な溶剤中で組合せた選択的非
イオン性表面活性剤とアニオン性表面活性剤とか
らなる分散剤組成物が低温度かつ低塩度の水にお
いて有効であることを突き止めた。 〔発明の目的〕 したがつて、本発明の目的は低温度かつ低塩度
の水においても有効な、流出油を分散するための
分散剤組成物を提供することである。 〔発明の要点〕 本発明によれば、 (A) ポリアルコキシル化ソルビトールもしくはソ
ルビタンと12〜20個の炭素原子を有する脂肪酸
とのエステルである非イオン性表面活性剤８〜
58重量％と、 (B) スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシ
ウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸トリ
エタノールアミンおよびスルホン酸イソプロピ
ルアミンよりなる群から選択されるアニオン性
表面活性剤７〜53重量％と、 (C) それぞれ５〜10個の炭素原子を有する１種も
しくはそれ以上のアルコール、グリコールまた
はグリコールエーテルからなる溶剤85〜30重量
％と、 (D) 水０〜15重量％と からなり、非イオン性表面活性剤対アニオン性表
面活性剤の比が５：１〜１：３であることを特徴
とする水の表面上に浮遊する原油または石油製品
を分散させるのに適する分散剤組成物が提供され
る。 非イオン性表面活性剤は常法により、たとえば
ポリアルコキシル化ソルビトールもしくはソルビ
タンを脂肪酸と縮合させることにより生成させる
ことができる。好ましくは、ポリアルコキシル化
ソルビトールもしくはソルビタンは、ソルビトー
ルもしくはソルビタン１モル当り５〜55モルの酸
化エチレンを含有するポリエトキシル化ソルビト
ールもしくはソルビタンである。脂肪酸は飽和で
も不飽和でもよく、たとえば脂肪酸の混合物（た
とえばエステル化トール油酸）を使用することも
できる。非イオン性表面活性剤の親水性−親油性
バランス（HLB）は好ましくは９〜12である。
特に適する非イオン性表面活性剤はポリオキシエ
チレンソルビトールヘキサオレイン酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エ
ステルおよびポリオキシエチレンソルビタントリ
オレイン酸エステルである。非イオン性表面活性
剤は、２種もしくはそれ以上のソルビトールもし
くはソルビタンエステルの混合物であつてもよ
い。 本発明による分散剤組成物に使用するのに適し
たアニオン性表面活性剤は、アルキルアリールス
ルホン酸の塩であり、ここでアルキル基は８〜16
個、好ましくは12個の炭素原子を有する。好適に
は、表面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸の
塩である。 好ましくは、組成物における非イオン性表面活
性剤対アニオン性表面活性剤の比は２：１〜２：
３である。 適するC5〜C10のグルコールエーテル溶剤はエ
チレングリコールモノブチルエーテルおよびジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルを包含す
る。 C5〜C10のアルコール、C5〜C10のグリコールお
よびC5〜C10のグリコールエーテル溶剤を、それ
ぞれ単独で本発明による組成物中に使用すること
もできるが、グリコールエーテル溶剤と１種もし
くはそれ以上のC7〜C10のアルコールとからなる
混合物が特に有効である。この種の溶剤混合物は
分散剤組成物の効率を改善することができる。好
ましくは、溶剤は10〜42重量％の１種もしくはそ
れ以上のC7〜C10のアルコールを含む。適するア
ルコールは、デカノール異性体の混合物および直
鎖もしくは分枝鎖の１級C7，C8およびC7脂肪族
もしくは環式脂肪族のアルコールの混合物を包含
する。 本発明の組成物中に水が存在すれば、組成物が
濁る温度を低下させる。好ましくは、水の量は全
組成物に対し7.5〜10重量％である。 本発明による分散剤組成物は、常法により流出
油に施すことができる。たとえば、分散剤は単に
流出油の表面上へ噴霧することができる。分散剤
を流出油に施して生成された混合物を好ましくは
撹拌する。この撹拌は、石油中に分散剤組成物を
ホースで導入するかまたは噴霧する作用によつて
達成することができる。海上において、自然の波
運動も撹拌を与えることができる。船およびボー
トを混合物中に走らせて、その通過およびそのプ
ロペラの作用によつて撹拌を与えることもでき
る。さらに、表面撹拌器を油と分散剤との混合物
中に牽引することもできる。 本発明による分散剤組成物は比較的広い温度範
囲、たとえば−２〜40℃の水温にわたつて使用す
ることができ、新鮮水においても或いは海水にお
いても使用することができる。しかしながら、特
に興味あることは、極めて低温度かつ低塩度の水
においてそれらが比較的高い効率を有することで
ある。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により説明する。全ての
割合は特記しない限り重量による。 実施例 １ 次の組成を有する本発明による５種の分散剤を
調製した： 分散剤Ａ 37.5％：40モルの酸化エチレンを含有し、
ATLOX G1086の商品名（ATLOXは
登録商標である）としてアトラス・ケミ
カル・インダストリース社により販売さ
れているポリオキシエチレンソルビトー
ルヘキサオレイン酸エステル。 22.5％：アリーランPWSの商品名でダイヤモン
ド・シヤムロツク社により販売されてい
るドデシルベンゼンスルホン酸イソプロ
ピルアミン。 40％：オキシラン社によりブチルオキシトールの
商品名で販売されているエチレングリコ
ールモノブチルエーテル。 分散剤Ｂ 37.5％：分散剤Ａで使用されたATLOX G1086、
すなわちポリオキシエチレンソルビトー
ルヘキサオレイン酸エステル。 22.5％：テンシムル11の商品名でテンシヤ・エ
ス・エー社により販売されているブタノ
ール中のドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム70重量％の溶液。 40％：分散剤Ａに使用されたと同じブチルオキシ
トール溶剤。 分散剤Ｃ 分散剤Ｂと同じ組成であるが、ただしブタノー
ルをドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶
液から蒸留により除去し、その代りとしてブチル
オキシトールを加えた後、組成物を調製した。 分散剤Ｄ 30％：20モルの酸化エチレンを含有し、ツイーン
85の商品名でアトラス・ケミカル・インダ
ストリース社により販売されているポリオ
キシエチレンソルビタントリオレイン酸エ
ステル。 30％：分散剤Ｂに使用されたテンシムル11、すな
わちドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムの溶液。 40％：分散剤Ａに使用したと同じブチルオキシト
ール溶剤。 分散剤Ｅ 分散剤Ｄと同じ組成であるが、ただしブタノー
ルをドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶
液から蒸留により除去し、その代りにブチルオキ
シトールを加えて組成物を調製した。 175℃でトツピングしたラゴ・メジオ原油につ
きマツケイ分散剤効果試験を用いて分散剤組成物
Ａ、ＢおよびＤのそれぞれを０℃で試験した。 マツケイ分散剤効果試験は、カナダ国トロント
大学における環境研究部門のデー・マツケイによ
る「流出油分散剤の効果：実験室方法の開発およ
び選択された市販製品の結果」と題する論文、な
らびに1981年にアトランタ州で開催された流出油
会議に提示された「分散剤効果の実験室的測定：
方法の開発および結果」と題するデー・マツケイ
およびフーン・スゼトによる論文（1981年３月）
に記載されている。 マツケイ試験は、６の水を含有する直径30cm
の容器で行なう。空気を水表面に対し接線方向に
吹込んで乱流を生ぜしめ、空気の速度は乱流の程
度を変化させるように調節することができる。10
mlの石油と0.1mlの分散剤組成物とを直径７cmの
封鎖リング内の油表面へ加える。石油の分散は、
封鎖リングを除去した時に生ずる。空気流により
水表面を10分間撹拌した後、石油−水混合物の試
料500mlを水深さの中間から抜き取り、溶剤抽出
および比色法によつて石油含量につき分析する。
次いで、分散した石油の割合を計算する。試験の
結果を第１表に示す。２種の市販の分散剤組成物
も同様に試験し、それらの結果をも第１表に示
す。 市販の製品Ａは次のものを含有すると思われ
る： 40％：ポリエトキシル化ソルビタンエステル 17％：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 36％：エチレングリコールモノブチルエーテル ５％：水 市販の製品Ｂは次のものを含有すると思われ
る： 35％：ポリエトキシル化ソルビトタンエステル 25％：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 15％：エチレングリコールモノブチルエーテル 25％：水 245℃でトツピングしたクウエート産原油につ
きマツケイ試験およびラボフイナ試験を用いて、
分散剤組成物Ａ、ＢおよびＤのそれぞれ、ならび
に２種の市販分散剤のそれぞれを試験した。分散
剤組成物ＣおよびＥは、ラボフイナ試験を用いて
試験した。ラボフイナ試験は、マルチネリおよび
リンチによるワレン・スプリング・ラボラトリ
ー・レポート、第LR363号（OP）、1980年８月、
「分散剤の効率に影響を与える要因」に記載され
ている。 この方法は、回転フラスコの乳化試験からなつ
ている。５mlの石油を、分液漏斗（公称容積250
ml、実際容積約300ml）に含有された250mlの海上
水に浮遊させる。注射器を用いて、分散剤を石油
層へできるだけ均一に加える。次いで、分液漏斗
に栓をし、そしてモータに取付けた揺動装置にお
いて342r.p.m.にて５分間回転させる。次いで、
フラスコから栓を外し、１分間静置した後、目盛
フラスコ中へ50mlの石油−水混合物を流入させ
る。次いで、石油をクロロホルムで抽出し、溶液
を無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして石油含量
をUV／可視分光光度法により測定する。結果
は、サンプリングの時点で石油が水全体に均一に
分散されているとすれば存在するであろう最大量
の％として表わす。両試験を10℃にて行ない、ラ
ボフイナ試験で使用した分散剤対原油の比は0.2
ml対５mlとした。これらの試験の結果をも第１表
に示す。
した原油または石油製品を分散させるのに適する
分散剤組成物に関するものである。 〔従来技術とその問題点〕 海上に流出した石油を処理する最も一般的な方
法の１つは分散剤組成物を石油上に噴霧し、流出
油と水とを撹拌して石油と水とのエマルジヨンを
形成させることである。形成されたエマルジヨン
は水中に希釈され、その結果流出油は微細な液滴
として分散し、したがつて海洋環境に対するその
影響を減少させると共に、その生物分解を促進す
る。 近年、北極域において石油の開発および生産が
増大している。しかしながら、極めて低温度かつ
低塩度の海水に有効な分散剤組成物は殆んど開発
されていない。 流出油分散剤として使用するため、非イオン性
表面活性剤またはアニオン性表面活性剤を含有す
る各種の組成物が提案されている。非イオン性表
面活性剤とアニオン性表面活性剤との混合物から
なる組成物も知られている。たとえば、２種の市
販の分散剤組成物はポリエトキシル化ソルビタン
エステル、すなわち非イオン性表面活性剤と、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、すなわちア
ニオン性表面活性剤との或る種の混合物を含有す
る。この種の分散剤は、平均的塩度すなわち約30
〜35重量p.p.t.（parts per thousand）がたとえば
０℃以上の緩和な温度の海水において有効である
が、これらはたとえば０℃以下のような低温度お
よびたとえば極地における氷の近傍で見られるよ
うな低塩度の水においては殆んど効果がない。 本出願人は、適当な溶剤中で組合せた選択的非
イオン性表面活性剤とアニオン性表面活性剤とか
らなる分散剤組成物が低温度かつ低塩度の水にお
いて有効であることを突き止めた。 〔発明の目的〕 したがつて、本発明の目的は低温度かつ低塩度
の水においても有効な、流出油を分散するための
分散剤組成物を提供することである。 〔発明の要点〕 本発明によれば、 (A) ポリアルコキシル化ソルビトールもしくはソ
ルビタンと12〜20個の炭素原子を有する脂肪酸
とのエステルである非イオン性表面活性剤８〜
58重量％と、 (B) スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシ
ウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸トリ
エタノールアミンおよびスルホン酸イソプロピ
ルアミンよりなる群から選択されるアニオン性
表面活性剤７〜53重量％と、 (C) それぞれ５〜10個の炭素原子を有する１種も
しくはそれ以上のアルコール、グリコールまた
はグリコールエーテルからなる溶剤85〜30重量
％と、 (D) 水０〜15重量％と からなり、非イオン性表面活性剤対アニオン性表
面活性剤の比が５：１〜１：３であることを特徴
とする水の表面上に浮遊する原油または石油製品
を分散させるのに適する分散剤組成物が提供され
る。 非イオン性表面活性剤は常法により、たとえば
ポリアルコキシル化ソルビトールもしくはソルビ
タンを脂肪酸と縮合させることにより生成させる
ことができる。好ましくは、ポリアルコキシル化
ソルビトールもしくはソルビタンは、ソルビトー
ルもしくはソルビタン１モル当り５〜55モルの酸
化エチレンを含有するポリエトキシル化ソルビト
ールもしくはソルビタンである。脂肪酸は飽和で
も不飽和でもよく、たとえば脂肪酸の混合物（た
とえばエステル化トール油酸）を使用することも
できる。非イオン性表面活性剤の親水性−親油性
バランス（HLB）は好ましくは９〜12である。
特に適する非イオン性表面活性剤はポリオキシエ
チレンソルビトールヘキサオレイン酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エ
ステルおよびポリオキシエチレンソルビタントリ
オレイン酸エステルである。非イオン性表面活性
剤は、２種もしくはそれ以上のソルビトールもし
くはソルビタンエステルの混合物であつてもよ
い。 本発明による分散剤組成物に使用するのに適し
たアニオン性表面活性剤は、アルキルアリールス
ルホン酸の塩であり、ここでアルキル基は８〜16
個、好ましくは12個の炭素原子を有する。好適に
は、表面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸の
塩である。 好ましくは、組成物における非イオン性表面活
性剤対アニオン性表面活性剤の比は２：１〜２：
３である。 適するC5〜C10のグルコールエーテル溶剤はエ
チレングリコールモノブチルエーテルおよびジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルを包含す
る。 C5〜C10のアルコール、C5〜C10のグリコールお
よびC5〜C10のグリコールエーテル溶剤を、それ
ぞれ単独で本発明による組成物中に使用すること
もできるが、グリコールエーテル溶剤と１種もし
くはそれ以上のC7〜C10のアルコールとからなる
混合物が特に有効である。この種の溶剤混合物は
分散剤組成物の効率を改善することができる。好
ましくは、溶剤は10〜42重量％の１種もしくはそ
れ以上のC7〜C10のアルコールを含む。適するア
ルコールは、デカノール異性体の混合物および直
鎖もしくは分枝鎖の１級C7，C8およびC7脂肪族
もしくは環式脂肪族のアルコールの混合物を包含
する。 本発明の組成物中に水が存在すれば、組成物が
濁る温度を低下させる。好ましくは、水の量は全
組成物に対し7.5〜10重量％である。 本発明による分散剤組成物は、常法により流出
油に施すことができる。たとえば、分散剤は単に
流出油の表面上へ噴霧することができる。分散剤
を流出油に施して生成された混合物を好ましくは
撹拌する。この撹拌は、石油中に分散剤組成物を
ホースで導入するかまたは噴霧する作用によつて
達成することができる。海上において、自然の波
運動も撹拌を与えることができる。船およびボー
トを混合物中に走らせて、その通過およびそのプ
ロペラの作用によつて撹拌を与えることもでき
る。さらに、表面撹拌器を油と分散剤との混合物
中に牽引することもできる。 本発明による分散剤組成物は比較的広い温度範
囲、たとえば−２〜40℃の水温にわたつて使用す
ることができ、新鮮水においても或いは海水にお
いても使用することができる。しかしながら、特
に興味あることは、極めて低温度かつ低塩度の水
においてそれらが比較的高い効率を有することで
ある。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により説明する。全ての
割合は特記しない限り重量による。 実施例 １ 次の組成を有する本発明による５種の分散剤を
調製した： 分散剤Ａ 37.5％：40モルの酸化エチレンを含有し、
ATLOX G1086の商品名（ATLOXは
登録商標である）としてアトラス・ケミ
カル・インダストリース社により販売さ
れているポリオキシエチレンソルビトー
ルヘキサオレイン酸エステル。 22.5％：アリーランPWSの商品名でダイヤモン
ド・シヤムロツク社により販売されてい
るドデシルベンゼンスルホン酸イソプロ
ピルアミン。 40％：オキシラン社によりブチルオキシトールの
商品名で販売されているエチレングリコ
ールモノブチルエーテル。 分散剤Ｂ 37.5％：分散剤Ａで使用されたATLOX G1086、
すなわちポリオキシエチレンソルビトー
ルヘキサオレイン酸エステル。 22.5％：テンシムル11の商品名でテンシヤ・エ
ス・エー社により販売されているブタノ
ール中のドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム70重量％の溶液。 40％：分散剤Ａに使用されたと同じブチルオキシ
トール溶剤。 分散剤Ｃ 分散剤Ｂと同じ組成であるが、ただしブタノー
ルをドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶
液から蒸留により除去し、その代りとしてブチル
オキシトールを加えた後、組成物を調製した。 分散剤Ｄ 30％：20モルの酸化エチレンを含有し、ツイーン
85の商品名でアトラス・ケミカル・インダ
ストリース社により販売されているポリオ
キシエチレンソルビタントリオレイン酸エ
ステル。 30％：分散剤Ｂに使用されたテンシムル11、すな
わちドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムの溶液。 40％：分散剤Ａに使用したと同じブチルオキシト
ール溶剤。 分散剤Ｅ 分散剤Ｄと同じ組成であるが、ただしブタノー
ルをドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶
液から蒸留により除去し、その代りにブチルオキ
シトールを加えて組成物を調製した。 175℃でトツピングしたラゴ・メジオ原油につ
きマツケイ分散剤効果試験を用いて分散剤組成物
Ａ、ＢおよびＤのそれぞれを０℃で試験した。 マツケイ分散剤効果試験は、カナダ国トロント
大学における環境研究部門のデー・マツケイによ
る「流出油分散剤の効果：実験室方法の開発およ
び選択された市販製品の結果」と題する論文、な
らびに1981年にアトランタ州で開催された流出油
会議に提示された「分散剤効果の実験室的測定：
方法の開発および結果」と題するデー・マツケイ
およびフーン・スゼトによる論文（1981年３月）
に記載されている。 マツケイ試験は、６の水を含有する直径30cm
の容器で行なう。空気を水表面に対し接線方向に
吹込んで乱流を生ぜしめ、空気の速度は乱流の程
度を変化させるように調節することができる。10
mlの石油と0.1mlの分散剤組成物とを直径７cmの
封鎖リング内の油表面へ加える。石油の分散は、
封鎖リングを除去した時に生ずる。空気流により
水表面を10分間撹拌した後、石油−水混合物の試
料500mlを水深さの中間から抜き取り、溶剤抽出
および比色法によつて石油含量につき分析する。
次いで、分散した石油の割合を計算する。試験の
結果を第１表に示す。２種の市販の分散剤組成物
も同様に試験し、それらの結果をも第１表に示
す。 市販の製品Ａは次のものを含有すると思われ
る： 40％：ポリエトキシル化ソルビタンエステル 17％：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 36％：エチレングリコールモノブチルエーテル ５％：水 市販の製品Ｂは次のものを含有すると思われ
る： 35％：ポリエトキシル化ソルビトタンエステル 25％：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 15％：エチレングリコールモノブチルエーテル 25％：水 245℃でトツピングしたクウエート産原油につ
きマツケイ試験およびラボフイナ試験を用いて、
分散剤組成物Ａ、ＢおよびＤのそれぞれ、ならび
に２種の市販分散剤のそれぞれを試験した。分散
剤組成物ＣおよびＥは、ラボフイナ試験を用いて
試験した。ラボフイナ試験は、マルチネリおよび
リンチによるワレン・スプリング・ラボラトリ
ー・レポート、第LR363号（OP）、1980年８月、
「分散剤の効率に影響を与える要因」に記載され
ている。 この方法は、回転フラスコの乳化試験からなつ
ている。５mlの石油を、分液漏斗（公称容積250
ml、実際容積約300ml）に含有された250mlの海上
水に浮遊させる。注射器を用いて、分散剤を石油
層へできるだけ均一に加える。次いで、分液漏斗
に栓をし、そしてモータに取付けた揺動装置にお
いて342r.p.m.にて５分間回転させる。次いで、
フラスコから栓を外し、１分間静置した後、目盛
フラスコ中へ50mlの石油−水混合物を流入させ
る。次いで、石油をクロロホルムで抽出し、溶液
を無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして石油含量
をUV／可視分光光度法により測定する。結果
は、サンプリングの時点で石油が水全体に均一に
分散されているとすれば存在するであろう最大量
の％として表わす。両試験を10℃にて行ない、ラ
ボフイナ試験で使用した分散剤対原油の比は0.2
ml対５mlとした。これらの試験の結果をも第１表
に示す。
【表】
第１表に示した結果は、これら試験方法を用い
た場合、本発明による組成物が両原油に対し有効
な分散剤であり、かつこれら試験において市販製
品と同様或いはそれ以上の性能を有することを示
している。 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶液
においてブタノールを交換すると（組成物Ｃおよ
びＥ）、ラボフイナ試験で測定されるように、分
散剤性能に何ら悪影響を与えることなくベンスキ
ー・マルテンスの引火点を増大させる。 実施例 ２ 実施例１で調製したと同様な組成物ＡおよびＣ
を、175℃でトツピングしたラゴ・メジオ原油に
つきラボフイナ試験法を用いて異なる塩度の水に
おいて試験した。この試験は、５mlの原油に対し
0.1mlの分散剤を用いて20℃で行なつた。これら
試験に使用した水は天然海水および新鮮水中の海
水17％の混合物とした。それらの結果を、市販製
品ＡおよびＢを用いて得た結果と共に第２表に示
す。
た場合、本発明による組成物が両原油に対し有効
な分散剤であり、かつこれら試験において市販製
品と同様或いはそれ以上の性能を有することを示
している。 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの溶液
においてブタノールを交換すると（組成物Ｃおよ
びＥ）、ラボフイナ試験で測定されるように、分
散剤性能に何ら悪影響を与えることなくベンスキ
ー・マルテンスの引火点を増大させる。 実施例 ２ 実施例１で調製したと同様な組成物ＡおよびＣ
を、175℃でトツピングしたラゴ・メジオ原油に
つきラボフイナ試験法を用いて異なる塩度の水に
おいて試験した。この試験は、５mlの原油に対し
0.1mlの分散剤を用いて20℃で行なつた。これら
試験に使用した水は天然海水および新鮮水中の海
水17％の混合物とした。それらの結果を、市販製
品ＡおよびＢを用いて得た結果と共に第２表に示
す。
【表】
これらの結果が示すように、海水を83％の新鮮
水と混合した場合、分散剤組成物ＡまたはＣの効
率は殆んどまたは全く低下しない。これに比較し
て、市販製品の効率は、海水を新鮮水と混合した
場合約40％だけ減少する。 実施例 ３ 実施例１で調製した組成物Ａ、ＤおよびＥの試
料および市販製品Ｂの試料を５℃間隔で冷却し、
各間隔でこの間隔を数時間維持した後、さらに５
℃低下させた。市販製品は−20℃で凍結するに対
し、組成物Ａ、ＤおよびＥは−40℃でもまだ液体
であり、ただしこれら組成物は−25〜−40℃の温
度で濁りを生じた。 実施例 ４ 実施例１で調製したと同じ分散剤Ｃの３つの試
料へさらに溶剤を加えて、表面活性剤の含有量を
44.3重量％まで減少させた。加えた溶剤は、(a)ブ
チルオキシトール、(b)アルフアノール79、すなわ
ちICI社により販売されている直鎖および分枝鎖
の１級C7、C8およびC9脂肪族および環式脂肪族
アルコールの混合物（アルフアノールは登録商標
である）および(c)イソ−デカノール、すなわち
ICI社により販売されているデカノール異性体の
混合物とした。実施例１に記載したと同様なラブ
フイナ試験法を用いて、分散剤組成物のそれぞれ
を試験したが、この場合は漏斗を僅か２分間だけ
回転させた。使用した石油はミジアム燃料油とし
た。試験は石油５mlに対し0.1mlの分散剤を用い
て20℃で行なつた。それらの結果を第３表に示
す。長鎖アルコールとグリコールエーテル溶剤と
からなる溶剤混合物を含む組成物(b)および(c)は、
グリコールエーテルのみを溶剤として含有する組
成物(a)よりも良好な性能であつた。
水と混合した場合、分散剤組成物ＡまたはＣの効
率は殆んどまたは全く低下しない。これに比較し
て、市販製品の効率は、海水を新鮮水と混合した
場合約40％だけ減少する。 実施例 ３ 実施例１で調製した組成物Ａ、ＤおよびＥの試
料および市販製品Ｂの試料を５℃間隔で冷却し、
各間隔でこの間隔を数時間維持した後、さらに５
℃低下させた。市販製品は−20℃で凍結するに対
し、組成物Ａ、ＤおよびＥは−40℃でもまだ液体
であり、ただしこれら組成物は−25〜−40℃の温
度で濁りを生じた。 実施例 ４ 実施例１で調製したと同じ分散剤Ｃの３つの試
料へさらに溶剤を加えて、表面活性剤の含有量を
44.3重量％まで減少させた。加えた溶剤は、(a)ブ
チルオキシトール、(b)アルフアノール79、すなわ
ちICI社により販売されている直鎖および分枝鎖
の１級C7、C8およびC9脂肪族および環式脂肪族
アルコールの混合物（アルフアノールは登録商標
である）および(c)イソ−デカノール、すなわち
ICI社により販売されているデカノール異性体の
混合物とした。実施例１に記載したと同様なラブ
フイナ試験法を用いて、分散剤組成物のそれぞれ
を試験したが、この場合は漏斗を僅か２分間だけ
回転させた。使用した石油はミジアム燃料油とし
た。試験は石油５mlに対し0.1mlの分散剤を用い
て20℃で行なつた。それらの結果を第３表に示
す。長鎖アルコールとグリコールエーテル溶剤と
からなる溶剤混合物を含む組成物(b)および(c)は、
グリコールエーテルのみを溶剤として含有する組
成物(a)よりも良好な性能であつた。
【表】
実施例 ５
次の組成を有する分散剤組成物を調製した：
31重量％：実施例１の分散剤Ａに使用したと同じ
ATLOX G1086、すなわちポリオキ
シエチレンソルビトールヘキサオレイ
ン酸エステル。 22重量％：テンシア・エス・エー社によりテンシ
ムル11−DPM60の商品名で供給され
るジプロピレングリコールモノメチル
エーテル中のドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム60重量％の溶液。 20重量％：実施例４に使用したアルフアノール
79、すなわちC7、C8およびC9アルコ
ールの混合物。 19重量％：ダウ・ケミカル・カンパニー社により
ダウアノールDPMの商品名（ダウア
ノールは登録商標である）で市販され
ているジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル。 ８重量％：蒸留水 実施例１に記載したようにラボフイナ試験を用
いて組成物を試験したが、ただし漏斗は２分間の
み回転させた。使用した石油は、175℃でトッピ
ングしたラゴ・メジオ原油および周囲温度にて11
％の重量損失まで蒸発させて人工的に風化させた
ノース・スローブ原油とした。試験は、５mlの原
油に対し0.1mlの分散剤を用いて０℃で行なつた。
組成物を天然海水および新鮮水の両者につき試験
した。平均ラボフイナ効率を第４表に示す。 実施例１に使用したと同じ市販製品Ａも、同じ
石油を用いてラボフイナ試験にかけ、その平均効
率を比較のため第４表に示す。これらの結果は、
本発明による組成物が新鮮水においても海水にお
いても同等に有効であることを示している。市販
製品は新鮮水または海水のいずれかにおいて本発
明の組成物よりも効果が低いだけでなく、海水に
おけるよりも新鮮水において効果が低い。
ATLOX G1086、すなわちポリオキ
シエチレンソルビトールヘキサオレイ
ン酸エステル。 22重量％：テンシア・エス・エー社によりテンシ
ムル11−DPM60の商品名で供給され
るジプロピレングリコールモノメチル
エーテル中のドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム60重量％の溶液。 20重量％：実施例４に使用したアルフアノール
79、すなわちC7、C8およびC9アルコ
ールの混合物。 19重量％：ダウ・ケミカル・カンパニー社により
ダウアノールDPMの商品名（ダウア
ノールは登録商標である）で市販され
ているジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル。 ８重量％：蒸留水 実施例１に記載したようにラボフイナ試験を用
いて組成物を試験したが、ただし漏斗は２分間の
み回転させた。使用した石油は、175℃でトッピ
ングしたラゴ・メジオ原油および周囲温度にて11
％の重量損失まで蒸発させて人工的に風化させた
ノース・スローブ原油とした。試験は、５mlの原
油に対し0.1mlの分散剤を用いて０℃で行なつた。
組成物を天然海水および新鮮水の両者につき試験
した。平均ラボフイナ効率を第４表に示す。 実施例１に使用したと同じ市販製品Ａも、同じ
石油を用いてラボフイナ試験にかけ、その平均効
率を比較のため第４表に示す。これらの結果は、
本発明による組成物が新鮮水においても海水にお
いても同等に有効であることを示している。市販
製品は新鮮水または海水のいずれかにおいて本発
明の組成物よりも効果が低いだけでなく、海水に
おけるよりも新鮮水において効果が低い。
水の表面に浮遊する原油または石油製品を分散
させるのに適した本発明による分散剤組成物は、
適当な溶剤中における選択された非イオン性表面
活性剤とアニオン性表面活性剤との組合せからな
つている。非イオン性表面活性剤はポリアルコキ
シル化ソルビトールもしくはソルビタンと脂肪酸
とのエステルである。アニオン性表面活性剤はス
ルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、
スルホン酸ナトリウム、スルホン酸トリエタノー
ルアミンおよびスルホン酸イソプロピルアミンよ
りなる群から選択される。適する溶剤はC5〜C10
のアルコール、グリコールおよびグリコールエー
テルである。本発明による分散剤組成物は、低温
度かつ低塩度の水に使用するのに特に適してい
る。
させるのに適した本発明による分散剤組成物は、
適当な溶剤中における選択された非イオン性表面
活性剤とアニオン性表面活性剤との組合せからな
つている。非イオン性表面活性剤はポリアルコキ
シル化ソルビトールもしくはソルビタンと脂肪酸
とのエステルである。アニオン性表面活性剤はス
ルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、
スルホン酸ナトリウム、スルホン酸トリエタノー
ルアミンおよびスルホン酸イソプロピルアミンよ
りなる群から選択される。適する溶剤はC5〜C10
のアルコール、グリコールおよびグリコールエー
テルである。本発明による分散剤組成物は、低温
度かつ低塩度の水に使用するのに特に適してい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリアルコキシル化ソルビトールもしく
はソルビタンと12〜20個の炭素原子を有する脂
肪酸とのエステルである非イオン性表面活性剤
８〜58重量％と、 (B) スルホン酸カルシウム、スルホン酸マグネシ
ウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸トリ
エタノールアミンおよびスルホン酸イソプロピ
ルアミンよりなる群から選択されるアニオン性
表面活性剤７〜53重量％と、 (C) それぞれ５〜10個の炭素原子を有する１種も
しくはそれ以上のアルコール、グリコールまた
はグリコールエーテルからなる溶剤85〜30重量
％と、 (D) 水０〜15重量％と からなり、非イオン性表面活性剤対アニオン性表
面活性剤の比が５：１〜１：３であることを特徴
とする水の表面上に浮遊する原油または石油製品
を分散させるのに適する分散剤組成物。 ２ 非イオン性表面活性剤対アニオン性表面活性
剤の比が２：１〜２：３である特許請求の範囲第
１項記載の分散剤組成物。 ３ 非イオン性表面活性剤を調製するために使用
されるポリアルコキシル化ソルビトールもしくは
ソルビタンが５〜55モルの酸化エチレンを含有す
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の分散
剤組成物。 ４ 非イオン性表面活性剤がポリオキシエチレン
ソルビトールヘキサオレイン酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル
およびポリオキシエチレンソルビタントリオレイ
ン酸エステルよりなる群から選択される特許請求
の範囲第３項記載の分散剤組成物。 ５ アニオン性表面活性剤がドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウムまたはドデシルベンゼンスル
ホン酸イソプロピルアミンである特許請求の範囲
第１項乃至第４項のいずれかに記載の分散剤組成
物。 ６ 溶剤がグリコールエーテルと１種もしくはそ
れ以上のC7〜C10のアルコールとからなる特許請
求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の分
散剤組成物。 ７ １種もしくはそれ以上のC7〜C10のアルコー
ルが溶剤の全重量に対し10〜42重量％からなる特
許請求の範囲第６項記載の分散剤組成物。 ８ グリコールエーテルがエチレングリコールモ
ノブチルエーテルまたはジプロピレングリコール
モノメチルエーテルである特許請求の範囲第６項
または第７項記載の分散剤組成物。 ９ 組成物の全重量に対し7.5〜10重量％の水を
含む特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか
に記載の分散剤組成物。
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