JPH04201526A - 人造大理石の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、人造大理石の製造方法に関し、詳しくは、不
飽和ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂とする樹脂組
成物を常温又は加熱下に注型成形して、透明感又は深み
感にすぐれる大理石模様を有する人造大理石を安定して
製造する方法に関する。

（従来の技術） 従来、充填剤、硬化剤等を含有する液状不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を硬化させてなる成形品は、人造大理石
として、浴槽、キッチンカウンター、洗面化粧台等の所
謂サニタリー製品や壁材等に広く用いられている。

このような人造大理石は、従来、ベースカラー用樹脂混
和物を攪拌器内で脱泡処理し、これに同じく脱泡処理し
た１又は数種の模様付は用樹脂混和物を真空下に混和し
、この混和物を成形型内に注入し、常温又は加熱下に混
和物を硬化させることによって製造されている。また、
ベースカラー用樹脂混和物を攪拌器内で脱泡処理し、攪
拌器から取り出し、これに同しく脱泡処理した１又は数
　　・種の模様付は用樹脂混和物を加え、これをへら等
にてかきまぜて、成形型内に注入し、常温又は加熱下に
混和物を硬化させることによっても、製造されている。

しかしながら、前者の方法によれば、天然大理石の有す
る流れ模様を再現することができないのみならず、成形
の都度、攪拌器内の洗浄を必要とし、他方、後者の方法
では、混和や成形作業に職人的な技術を必要とし、しか
も、模様が安定せず、また、気泡を含むことが多い。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、従来の人造大理石の製造における上記した問
題を解決するためになされたものであって、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物を常温又は加熱下での注型成形法に
よって、安定した大理石の流れ模様を有すると共に、透
明感又は深み感にすぐれる人造大理石を製造する方法を
提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明による人造大理石の製造方法は、不飽和ポリエス
テル樹脂、無機質充填材及び硬化剤を含む第１の樹脂組
成物と、この樹脂組成物と透明度の異なる第２の樹脂組
成物とを別々に調製し、これらを所望の大理石模様が描
き出されるようにそれぞれを小分けして成形型内に分散
して注入し、軽くかきまぜた後、硬化させることを特徴
とする。

不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和ポリエステル
５０〜８０重量％を重合性単量体５０〜２０重量％に溶
解させてなるものである。不飽和ポリエステルが５０重
量％よりも少ないときは、十分な強度をもつ人造大理石
を得ることができず、他方、８０重量％を越えるときは
、樹脂組成物の成形性及び作業性が悪化する傾向がある
からである。

不飽和ポリエステル樹脂は、一般に、α、β−不飽和二
塩基酸及び／又はその酸無水物である酸成分と多価アル
コール成分とを反応させることによって得ることができ
る。

α、β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイ
ン酸等を挙げることができ、これらは２種以上を併用し
てもよい。多価アルコールとしては、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１．３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、トリエチレングリコール、水素添加ビスフェノール
Ａ、イソペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ジシクロペンタジェン等ヲ挙げることが
できる。これらも２種以上を併用してもよい。

不飽和ポリエステル樹脂の製造二二おいて、酸成分とし
て、必要に応して、飽和二塩基酸及び／又はその酸無水
物を併用してもよい。このような飽和二塩基酸としては
、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、コハク酸、アゼライン酸、アジピン酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレ
ンチイック酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフ
タル酸等を挙げることができる。

他方、重合性単量体と巳では、スチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、酢酸ビニル、ジアリルフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレ
ート等、不飽和ポリエステル樹脂と架橋可能なビニル単
量体、ジビニル単量体、ビニルオリゴマー等を挙げるこ
とができる。通常、スチレンが好ましく用いられる。

本発明において用いる不飽和ポリエステル樹脂組成物は
、通常、無機質充填材及び硬化剤を含有し、更に、必要
に応じて、補強材、低収縮材、硬化促進剤、内部離型剤
、増粘剤、着色側等を含有する。

無機質充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ
、シリカ、アルミナ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、寒水石、ケイ砂等が用いられる。

これらのうちでは、得られる人造大理石の透明感を高め
る観点から、ガラス粉や水酸化アルミニウムが好ましく
用いられる。充填材は、作業性、得られる成形品の強度
、経済性等を考慮して、広い範囲で用いることができる
。−船釣には、最密充填となるような割合とするのが好
ましい。

硬化剤として、例えば、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、し＝ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、１．１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン、Ｌ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート等の有機過酸化物が用いられ
る。硬化剤は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
対して、通常、０．５〜３重量部の範囲で用いられる。

補強材としては、ガラス繊維、ポリエステル繊維、フェ
ノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、炭素繊維等を
挙げることができるが、通常、ガラス繊維が好ましく用
いられる。これらは、樹脂組成物の粘度や得られる成形
品の強度を考慮して、広い範囲で用いることができる。

また、低収縮材としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリカプロラクタム、飽和ポリエステ
ル等の熱可塑性樹脂、ポリブタジェンゴム、ポリスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等が用いられる。

硬化促進剤としては、有機酸の金属塩、特に、コバルト
塩、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト
、アセチルアセトンコバルト等が用いられる。

内部離型剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛
等の高級脂肪酸や高級脂肪酸塩、アルキルリン酸エステ
ル等が用いられる。通常、不飽和ポリエステル樹脂１０
０重量部に対ソで、０．５〜５重量部の範囲で用いられ
る。

顔料は、得られる成形品を着色する場合に用いろれる。

不飽和ポリエステル樹脂の硬化を著しく阻害しないもの
であれば、特に限定されるものではない。更に、樹脂組
成物における単量体の揮散防止を加味した脱泡側も必要
に応して用いられる。

本発明の方法によれば、不飽和ポリエステル樹脂と共に
、上述したような成分を含み、硬化させた際に透明度が
相互に異なる第１と第２の樹脂組成物が別々に調製され
る。このように透明度の異なる樹脂組成物を得るには、
例えば、屈折率が好ましくは相互に０．０１以上異なる
不飽和ポリエステル樹脂を用いる方法、異なる平均粒径
の充填材を用いる方法、異なる充填材を用いる方法これ
らを適宜に組み合わせる方法等によることができる。

このような第１及び第２の不飽和ポリエステル樹脂組成
物は、この種の技術分野における慣用技術、例えば、モ
ルタルミキサー、ニーダ−等の混線機を用いて、所要の
成分を混練することによって得ることができる。

本発明の方法によれば、このようにして調製された第１
及び第２の不飽和ポリエステル樹脂組成物を所望の大理
石模様が描き出されるように適当に分散させて成形型内
に注入し、軽（かきまぜた後、常温乃至１５０°Ｃ程度
の加熱下に所要時間硬化させ、成形型から成形物を離型
させることによって、透明感又は深み感にすぐれる大理
石模様を有する人造大理石を得ることができる。必要に
応じて、表面性状を改善するために、表面にゲルコート
層を形成してもよい。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１〜３ 透明度の異なる不飽和ポリエステル樹脂組成物を得るた
めに、実施例１においては、屈折率の異なる不飽和ポリ
エステル樹脂を用い（充填材は同し。）、実施例２にお
いては、同一種であるが、平均粒径の異なる充填材を用
い（不飽和ポリエステル樹脂は同じ。）、実施例３にお
いては、異なる種類の充填材を用いた（不飽和ポリエス
テル樹脂は同じ。）。それぞれの組において、第１と第
２の成形材料は、全光線透過率測定によって、透明度に
３％以上の差異力（あることが確認された。

上記のようにして、第１表に示すように、配合の異なる
第１の樹脂組成物（１）と第２の樹脂組成物（ＩＩ）の
組合わせをそれぞれ別々に調製し、それぞれ小分けし、
約同重量ずつ適当に分散させながら、洗面化粧台を製造
するための成形型内に仕込み、軽くかきまぜた後、型締
めした。５分間振動させて脱泡させた後、常温下、４５
分間放置し、この後、成形品を型から取出し、これを７
５°Ｃで１２０分間後硬化させて、外形４００ｍｍＸ５
００ｍｍ、肉厚７ｍの美麗で鮮明な大理石模様を有する
透明感又は深み感にすくれる成形品を得た。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、透明度の異なる第１と第２の樹
脂組成物を適当に小分けし、分散させて注入し、軽（掻
き混ぜた後、常温又は加熱下に硬化させるので、安定し
た大理石模様を有し、透明感又は深み惑にすくれ、更に
、表面平滑性にすくれる成形品を得ることができる。こ
のような成形品は、例えば、浴槽、キッチンカウンター
、洗面化粧台、壁材等の製造に好適である。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　廣１）　馨

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和ポリエステル樹脂、無機質充填材及び硬化
   剤を含む第１の樹脂組成物と、この樹脂組成物と透明度
   の異なる第２の樹脂組成物とを別々に調製し、これらを
   所望の大理石模様が描き出されるようにそれぞれを小分
   けして成形型内に分散して注入し、軽くかきまぜた後、
   硬化させることを特徴とする人造大理石の製造方法。