JPH04202346A - 合わせガラス用中間膜 - Google Patents

合わせガラス用中間膜

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JPH04202346A
JPH04202346A JP33503890A JP33503890A JPH04202346A JP H04202346 A JPH04202346 A JP H04202346A JP 33503890 A JP33503890 A JP 33503890A JP 33503890 A JP33503890 A JP 33503890A JP H04202346 A JPH04202346 A JP H04202346A
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JP
Japan
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laminated glass
interlayer film
ultraviolet
hydroxyphenyl
formula
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JP33503890A
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English (en)
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Masatoshi Murashima
村島 正敏
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および着
色剤を含有する合わせガラス用中間膜に関し、特に、耐
候性に優れ、変色、退色を起こしにくい合わせガラス用
中間膜に関する。
(従来の技術) 合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを製造する際に
、例えば、2枚のガラスの間に挿入される。得られた合
わせガラスは、建築物の窓ガラス、自動車のフロントガ
ラスなどに使用されることが多い。このような用途に用
いられる合わせガラスは、屋外で長期にわたって紫外線
に晒され、そのために、時間の経過と共に中間膜が変色
、退色しやすい。中間膜の経時的な変色や退色を防止す
るために、中間膜には、通常、紫外線吸収剤が配合され
る。この紫外線吸収剤には、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が挙げられ、2−(5−メチル−2−
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−
t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾールなどが含まれる。しかし
、これらの紫外線吸収剤は、特に染料等の着色剤と共に
使用されるとき、単独で1中間膜の変色、退色を充分に
防止できない。紫外線吸収能力を高めるために、これら
の紫外線吸収剤を多量に配合した場合には、合わせガラ
スにヘイズ(曇り)が発現するだけでなく価格上昇の原
因ともなる。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的は、特に着色剤を含有するとき、変色、退色が起こ
りにくい合わせガラス用中間膜を提供することにある。
本発明の他の目的は、紫外線吸収剤の使用量を少量に抑
制した合わせガラス用中間膜を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、安価に得られる合わせガラス
用中間膜を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明は、特定の2種のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤の組合せが、互いの吸収領域の不足部分を補うため
、特に着色剤を含有する合わせガラス用中間膜に対し優
れた紫外線吸収能力を与え得るとの発明者の知見に基づ
いて完成された。
本発明の合わせガラス用中間膜は、ビニル系樹脂と着色
剤およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する
ビニル系樹脂組成物にて形成され、該紫外線吸収剤は、
(1)式で表される2−(3−t−ブチル−5−メチル
−2−ヒドロキシフェニル) −5−クロロベンゾトリ
アゾール、および(2)式で表される2−(3,5−ジ
−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリア
ゾールの組合せから構成され、そのl−13 本発明の合わせガラス用中間膜は、ビニル系樹脂に、上
記紫外線吸収剤および着色剤、そして必要に応じて、可
塑剤を含有させて形成される。
上記紫外線吸収剤は、合わせガラス用中間膜中に、好ま
しくは0.15〜0.9重量%、さらに好ましくは、0
.45〜0.75重量%の量で含有される。紫外線吸収
剤の量が0.15重量%を下まわると、得られた合わせ
ガラス用中間膜が充分な紫外線吸収能力を有しない。そ
のために、この中間膜は、特に着色剤の着色部分におい
て、時間の経過と共に変色し退色する。0.9重量%を
上まわる紫外線吸収剤を中間膜に含有させても、含有量
の増大に伴った紫外線吸収能力の改善は認められず、無
駄である。さらに、多量の紫外線吸収剤の添加により、
中間膜が黄色に変色して合わせガラスの外観が損なわれ
るだけでな(、価格上昇の原因ともなる。
上記紫外線吸収剤において、(1)式で表される2−(
3−t−7’チル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾールと、 (2)式で
表される2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾールとの比率は、好ましく
は3:2〜1:4とされる。この範囲外の比率を用いれ
ば、上記の2種の紫外線吸収剤の吸収領域に対する相互
補てん効果が充分に発揮されず、従って、所望の紫外線
吸収能力が得られない。
本発明に使用されるビニル系樹脂には、例えば、ポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジル
アクリレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルメタク
リレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルアクリレー
ト共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール−ポリビニ
ルブチラール混合物が挙げられる。特に、ポリビニルブ
チラール、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリ
レート共重合体が好ましい。
着色剤は、合わせガラス用中間膜を部分的または全体的
に着色するために、用いられる。この着色剤としては、
特に限定されず、いずれのプラスチック用着色剤も使用
され得、例えば、アゾ系、メチン系、アンスラキノン系
、牛ノフタロン系、ペリレン系、アンスラピリドン系、
キサンチン系、クマリン系などの染料;アゾ系、フタロ
シアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系
、ジオキサジン系、アンスラキノン系、イソインドリノ
ン系などの有機顔料;および酸化物、水酸化物、硫化物
、クロム酸、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、ヒ
酸塩、フェロシアン化物、炭素、金属粉などの無機顔料
が挙げられる。着色剤の配合量は、目的の色に合わせて
、任意である。
可塑剤としては、特に限定されず、例えば、ジオクチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレ
ート、アジピン酸−ジー2−エチルヘキシル、アジピン
酸ジイソデシル、エポキシ脂肪酸モノエステル、トリエ
チレングリコール−ジー2−エチルブチレート、トリエ
チレングリフ−ルージー2−エチルヘキソエート、セバ
シン酸ジブチル、ジブチルセバケートが包含される。可
塑剤の配合量は、ビニル系樹脂に対して、20〜45重
量%の範囲が好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記ビニル系樹脂に
、紫外線吸収剤、着色剤、および必要に応じて、可塑剤
を配合し混練りしてビニル系樹脂組成物を調製した後、
この組成物をシート状に成形して形成される。成形方法
には、任意の公知の方法が用いられ、例えば、カレンダ
ーロール法、押出し法、キャスティング法、インフレー
ション法などがある。組成物をシート状に成形する際に
は、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤などが配合さ
れ、またシートの耐貫通性を高めるために、接着力調整
剤(例えば、金属塩)が配合されてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、例えば、ガラス/中
間膜/ガラス、ガラス/中間膜/ガラス/中間膜/合成
樹脂層、ガラス/中間膜/合成樹脂層、合成樹脂層/中
間膜/ガラス/中間膜/合成樹脂層などの積層体に用い
られるが、これらに特に限定されない。上記の合成樹脂
層には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニリデン等の透明性の高いフィルムまた
はシートが好ましく用いられる。
(作用) 本発明の合わせガラス用中間膜に含有される紫外線吸収
剤のうち、(1)式で表される2−(3−t−ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベ
ンゾトリアゾールの最大吸収波長は353 nn+であ
り、これに対しく2)式で表される2−(3,5−ジー
1−フチルー2−ヒドロキシフェニル)ペンツトリアゾ
ールの最大吸収波長は345 nmである。このように
、これら2種の紫外線吸収剤の最大吸収波長に差がある
ために、各紫外線吸収剤の吸収能の弱い波長部分が互い
に補われ、それにより、得られた中間膜の紫外線吸収能
力は、どちらか一方の紫外線吸収剤だけを配合した中間
膜と比べて、著しく増大する。その結果、これらの紫外
線吸収剤を比較的少量含有する合わせガラス用中間膜で
も、特に着色剤の着色部分における経時的な変色、退色
が効果的に防止される。
(実施例) 以下に本発明の実施例を示す。
夫1!レー ビニル系樹脂としてポリビニルブチラール100重量部
、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジー2−エチ
ルブチレート40重量部、着色剤としてアンスラ手ノン
ブルー0.1重量部、モノアゾエロー〇、IM!部およ
びアンスラキノンバイオレット0.15重量部を含有す
る可塑化ポリビニルブチラール樹脂に対し、紫外線吸収
剤として、 (1)式の2−(3−t−ブチル−5−メ
チル−2−ヒドロキシフェニル)−5〜クロロベンゾト
リアゾールと(2)式の2−(3,5−ジー1−ブチル
−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールとを1
= 2の割合で添加して、ビニル系樹脂組成物を調製し
た。上記紫外線吸収剤の添加割合は、樹脂組成物の全量
あたり、0.6重量%であった。この樹脂組成物をロー
ルで混練りし、0.5 mm厚のシート状に成形した。
このシートを、厚さ2゜5 +mn+のフロートガラス
2枚の間に挟み、逼常の合わせガラス製造方法に従って
加熱し圧着して、合わせガラスを作製した。   ′ 得られた合わせガラスを、JIS R3212に従い、
150Wの石奥ガラス水銀灯を光源とした紫外線照射装
置を用いて、2000時間にわたって紫外線に暴露した
。分光測色計により、紫外線に暴露する前後の合わせガ
ラスの可視光線透過率を測定して、以下の式により可視
光線透過率変化率を算出した。
I Yl:紫外線に暴露する前の合わせガラスの可視光線透
過率 Y2:紫外線に暴露した後の合わせガラスの可視光線透
過率 また、分光測色計により、紫外線に暴露する前後の合わ
せガラスの三刺激値を測定し明度指数およびクロマティ
クネス指数を算出して、以下に記述のようなJIS Z
 8730のハンターの色差式に従って、色差(ΔEH
)を求めた。
色差(ΔEH)= [(L+ −L2)2+(at −a2)2+ (b+
 −b2)2] ””Ll、al、bl:紫外線に暴露
する前の合わせガラスのLSa、  b値 L2、a2、b2:紫外線に暴露した後の合わせガラス
のLSas  b値 L=10Y1′2 a=17.5 (1,02X−Y) /Y”2b=7.
0 (Y−0,847Z) /Y”L:ハンターの色差
色における明度指数asb:ハンターの色差色における
クロマティクネス指数 X、 Y、 Z: X、 Y、 Z表色系における三刺
激値その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化
率は7.5%、そして色差(ΔEH)は5.6であった
これらの結果を表1に示す。
支五医主 紫外線吸収剤として、(1)式の2−(3−1−ブチル
−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾールと(2)式2−(3,5−ジ−t−
ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
とを1:3の割合で添加し、そして紫外線吸収剤の添加
割合を、樹脂組成物の全量あたり、0.5重量%とした
こと以外は、実施例1と同様の方法により、合わせガラ
スを作製した。
得られた合わせガラスを、実施例1と同様の方法により
紫外線に暴露し、分光測色計により、紫外線に暴露する
前後の合わせガラスの可視光線透過率、三刺激値を測定
し、明度指数およびクロマティクネス指数を算出した。
これらの測定値、″算出値に基づき、実施例1と同様の
式により、可視光線透過率変化率および色差(ΔEH)
を算出した。
その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化率は
6.8%、そして色差(ΔEH)は6.2であった。
これらの結果を表1に示す。
LI皿主 紫外線吸収剤として、 (1)式の2−(3−t−ブチ
ル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾールと(2)式の2−(3,5−ジ−
t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ールとを2:3の割合で添加し、紫外線吸収剤の添加割
合を、樹脂組成物の全量あたり、0,55重量%とじ、
そして着色剤として、アンスラキノンブルー0.15重
量部、モノアゾエロー0.2重量部およびアンスラキノ
ンバイオレット0.1重量部を用いたこと以外は、実施
例1と同様の方法により、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスを、実施例1と同様の方法により
紫外線に暴露し、分光測色計により、紫外線に暴露する
前後の合わせガラスの可視光線透過率、三刺激値を測定
し、明度指数およびクロマティクネス指数を算出した。
これらの測定値、算出値に基づき、実施例1と同様の式
により、可視光線透過率変化率および色差(ΔEs)を
算出した。
その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化率は
7.9%、そして色差(ΔEH)は6.4であった。
これらの結果を表1に示す。
塩蝮乳よ 紫外線吸収剤としての(2)式の2−(3,5−ジ−t
−ブチルー2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ルを添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法
により、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスを、実施例1と同様の方法により
紫外線に暴露し、分光測色計により、紫外線に暴露する
前後の合わせガラスの可視光線透過率、三刺激値を測定
し、明度指数およびクロマティクネス指数を算出した。
これらの測定値、算出値に基づき、実施例1と同様の式
により、可視光線透過率変化率および色差(ΔEH)を
算出した。
その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化率は
18.1%、そして色差(ΔEH>は16,2であった
。これらの結果を表1に示す。
匿Δ匠且  ′ 紫外線吸収剤としての(2)式の2−(3,5−ジーを
一ブチルー2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ルを添加しなかったこと以外は、実施例3と同様の方法
により、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスを、実施例1と同様の方法により
紫外線に暴露し、分光測色計により、紫外線に暴露する
前後の合わせガラスの可視光線透過率、三刺激値を測定
し、明度指数およびクロマティク不ス指数を算出した。
これらの測定値、算出値に基づき、実施例1と同様の式
により、可視光線透過率変化率および色差(ΔEH)を
算出した。
その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化率は
223%、そして色差(△EH)は20.0であった。
これらの−結果を表1に示す。
匿Δ匹主 紫外線吸収剤として、 (1)式の2−(3−t−ブチ
ル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾールに代えて、従来の紫外線吸収剤で
アル2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾトリアゾールを用いたこと以外は、実施例3と同様の
方法により、合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスを、実施例1と同様の方法により
紫外線に暴露し、分光測色計により、紫外線に暴露する
前後の合わせガラスの可視光線透過率、三刺激値を測定
し、明度指数およびクロマティクネス指数を算出した。
これらの測定値、算出値に基づき、実施例1と同様の式
により、可視光線透過率変化率および色差(ΔEH)を
算出した。
その結果、上記合わせガラスの可視光線透過率変化率は
17.8%、そして色差(ΔEH)は16.5であった
。これらの結果を表1に示す。
表  1 表1から明らかなように、本発明の中間膜から構成され
る合わせガラスは、特定の紫外線吸収剤の組合せを含有
するため、紫外線照射前後の可視光線透過率変化率(%
)および色差(ΔEH)の値が小さい。このことから、
本発明の合わせガラス用中間膜は、紫外線照射後でも照
射前と同程度の可視光線透過率および色調を保持してお
り、従って、紫外線照射による変色や退色を受けにくい
ことがわかる。紫外線吸収剤としての(2)式の2−(
3゜5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾールを含有しない中間膜(比較例1および
2)、または(1)式の2− (3−t−ブチル−5−
メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾールに代えて従来の紫外線吸収剤である2−(
5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ールを添加した中間膜(比較例3)から作製した合わせ
ガラスは、紫外線照射前後の可視光線透過率変化率(%
)および色差(ΔEH)の値が大きく、紫外線照射によ
る変色、退色を受けている。
(発明の効果) 本発明の合わせガラス用中間膜は、このように、異なる
最大吸収波長を有する2種の紫外線吸収剤を含有するた
めに、各紫外線吸収剤の吸収能の弱い波長部分が互いに
補われ、それにより、紫外線吸収能力が著しく増大する
。その結果、これらの紫外線吸収剤を比較的少量含有す
る合わせガラス用中間膜でも、特に中間膜が着色剤を含
有する場合、経時的な変色、退色が効果的に防止される
紫外線吸収剤の量を少量に抑制できるため、この合わせ
ガラス用中間膜は、安価に得られる。得られた合わせガ
ラスにヘイズが発現することもない。
従って、このような中間膜から構成される合わせガラス
は、建築物の窓ガラス、自動車のフロントガラスなどの
屋外で長期にわたって紫外線に晒されるガラスに、有効
に利用され得る。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ビニル系樹脂と着色剤およびベンゾトリアゾール系
    紫外線吸収剤を含有するビニル系樹脂組成物にて形成さ
    れる合わせガラス用中間膜であって、該紫外線吸収剤が
    (1)式で表される2−(3−t−ブチル−5−メチル
    −2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリア
    ゾールと(2)式で表される2−(3,5−ジ−t−ブ
    チル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールの
    組合せからなる合わせガラス用中間膜。 (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (2)▲数式、化学式、表等があります▼
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