JPH04204750A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上智利四−サ黙 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静
電荷像を視像する静電荷像現像用トナーに関する。

久米挟鼾 電子写真においては、トナーどキャリアとの混合系現像
剤を用いたカスケード現像法（アメリカ合衆国特許（Ｕ
ＳＰ）第２２９７６９１号、ＵＳＰ第２６１８５５２号
）もしくは磁気ブラフ現像法（Ｕｓｐ第２８３２３１１
号）によるか、又はトナーのみからなる現像剤を用いた
タッチダウン現像法（ＵＳＰ第４１２１９３１号）、非
磁性−成分現像法（ＵＳＰ第３７３１１．４６号）など
により、静電荷像を可視化して又は静電荷像を反転現像
により可視化して高品質な安定した画像をえる。

これらの現像法に適用するトナーとし、では、バインダ
ーとしての熱可塑性樹脂に帯電制御剤どしての染料、着
色剤としての顔料また離型剤とじでワックス等を加えて
混練、粉砕、分級を行い平均粒径が４〜２５１１ｍのト
ナー粒子としたものが用いられている。そして一般的に
トナーに流動性を付与したりクリーニング性を向上させ
たりするためにシリカ、酸化チタンや酸化アルミラー等
の無機微粉末が添加される。

これらの無機微粉末は親水性であり、その結果トナーの
流動性や摩擦帯電性に湿度が大きく影響する。このよう
な環境条件の影響を防ぐため、これらの無機微粉末の表
面を疎水化剤を用いて表面処理したものを用いてトナー
とし、複写機等の現像装置に適用するのが普通である（
ＵＳＰ第３７２０６１７号、特公昭５４１０３４４号公
報）、。

これらの疎水化剤としては、一般的シランカップリング
剤が使用されている。例えば二酸化ケイ素粒子の表面の
水酸基をシランカップリング剤から誘導されるンラノー
ル基との間で反応して疎水化されている。疎水化度につ
いては特公平１−２２６１６号公報で開示されているが
十分とはいえず、帯電の立ち上がりや均一性および安定
性などに問題がある。

発明が解決しようとする課題 本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、疎水化剤
を用いて疎水化度分布を有するように、表面処理した無
機微粉末をトナーに含有させることにより、トナー流動
性さらにはトナーの荷電立ち上がり性や均一性に優れ又
荷電の環境安定性に優れたトナーを得るに至り本発明を
完成した。

課題を解決するための手段 本発明は疎水化度分布を有する現像剤用無機微粒子を含
有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する
。

無機微粒子としては、乾式法又は湿式法で製造した二酸
化ケイ素（無水）、ケイ酸アルミニウム、ケイ麩マグ不
ソウムなどのケイ酸塩、二酸化チタン、アルミナ炭酸カ
ルシウム、チタン際バリウム、酸化亜鉛など、又はその
混合物を含む。

これらの無機微粒子の平均粒径は１ＩＩｌμＩＴ１〜２
μｍ１好ましくは５１μ丙〜・ｌμＩである。

本発明においては無機微粒子は、疎水化度分布を有する
ように疎水化剤で疎水化処理を施す。

疎水化剤としては、シラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミネート系等の各種のカップリング
剤及びシリコーンオイル等が用いられる。シラン系では
クロロシラン、アルキルシラン、アルコキンシラン、ン
ラザン等を挙げることができる。具体的に例えば ・ＣＨ，５ｉＣＱ３ ・（ＣＨｓ）ａｓ＋ｃｆｆｌ ・（ＣＨｘ）ｓｓｉｃＱ ・ＣＨｓ　Ｓ　１（○ｃＨｓ）ｓ ・ＣＨｓ　Ｓ　ｉ（ＯＣＨｘｃ　Ｈｓ）ｓ・（ＣＨ５）
３Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓ） ・（ＣＨｓ）ｚｓｉ（ＯＣＨｓ）ｚ ・　（ｅ　　Ｈｓ）ｚｓ　　五（ＯＣＨｔｃ　　Ｈ３）
ｚ・Ｓ　ｉ（ＯＣＲ！　ＣＨｓ）４ ・Ｓｉ（○ＣＨＩ）４ ・ＣＨｎ（Ｈ）Ｓｉ（ＯＣＨｓ）＊ ・ＣＨ５（Ｈ）Ｓ　ｉ（ＯＣＨＩＣＨｓ）ｚ・（ＣＨ３
）、（Ｈ）Ｓ　ｉ（ＯＣＨｚｃ　Ｈ３）・（◎）ｘｓ　
１（ＯＣＨｓ）ｚ ・◎５ｉ（ＯＣＨｘＣＨｘ）３ ・（◎）２Ｓ１（ＯＣＨｚＣＨｘ）ｚ ・◎Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ ・（◎）ｚｓｉｃＩ２ｚ ・（◎）、ＣＨ，５ｉＣＱ ・◎５ＸＣＱｊ ・（◎ＸＣＨｓ）ＳｉＣＩ２ｚ ・（ＣＨｓ’）３Ｓ　ｉＮ　ＨＳ　ｉ（ＣＨｓ）ｓ・Ｃ
Ｈ３（ＣＨりＩｔｓ　１（ＣＨｓＸＯＣＨ３）！・ＣＨ
３（ＣＨｓ）＋　ｙ　Ｓ　ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ・ＣＨ３（
ＣＨｚ）ｒｙＳｉ（ＯＣ＊Ｈｉ）ｓ・ＣＨ３（ＣＨｚ）
ｓｓｉ（ＣＨｓ）ｚｃＱ・ｃＨ３（ｃＨ，）、、５ｉ（
ｃＨ３）、ｃΩ・ＣＨｓ（ＣＨｘ）ｉｔ　Ｓ　ｉ（ＣＨ
ｓ）Ｃら・ＣＨ４（ＣＨり１７ｓ　１ＣＱｓ 等を挙げることができる。

チタネート系では例えば 喝 ｃＨ （ＣＩＨ１７）　　Ｏ−＋ｒ−Ｔ　ｉ　・［Ｐ÷Ｏ−Ｃ
ｌｓＨｘｔ）２０　Ｈ］ｚＣＨＩ　　　　　　　ＯＣＣ
１ｙＨ３ｓＩ　　　　　　　／ ＣＨ３０ＣＣ１７Ｈ３１゜ ＣＨ３−ＣＨ−０−Ｔｉ＋０−Ｐ（０−Ｃ８Ｈ１７）２
１１等を挙げることができる。

シリコーンオイル系では、例えば 一般式［工］： 〔式中、Ｒ１は−Ｃ、Ｈ、ＯＣ、Ｈ、○Ｈ１ＣＨ。

Ｃｓ　Ｈｉ　ＯＣ−Ｃ−ＣＨｚ　。

ＣＨ，ＯＨ ＱｓＨ，ＯＣＨ＊　　ＣＣ１Ｈｓ。

ＣＨ，ＯＨ を表わす］ 一般式［■］。

〔式中、Ｒ２は−ＣＨ３、−Ｈを表わす１一般式［■コ
ニ 〔式中、Ｒ１は−ＣＨ５，−ＯＣＨ，を表わす〕一般式
［■コ。

一般式［ｖｌ： Ｒ６ 〔式中、Ｒ１はアルギル基、Ｒ６、Ｒ８は水素、アルキ
ル基又は−Ｒ７Ｎ　Ｈ２（Ｒｌ：アルキル基）、Ｒ８は
メチル基又はメトキシ基を表わす〕等を挙げることがで
き特に限定するものではない。

疎水化剤を用いて無機微粉末の表面を処理するには、次
のような方法による。まず、疎水化剤単独か又はテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）、　　トルエン、酢酸エチル、
メチルエチルケトンあるいはアセトン等の溶剤を用いて
混合希釈し、無機微粉末をブレンダー等で強制的に攪拌
しつつカップリング剤の希釈液を滴下したりスプレーし
たりして加え充分混台する。次ｊコ得られた混合物をバ
ット等に移してオーブンに入れ加熱し乾燥させる。その
後再びブレンダーにて攪拌し充分に解砕する。このよう
な方法において各々の疎水化剤は同時に用いて処理して
もよい。このような乾式法の他に無機微粉末を疎水化剤
を有機溶剤を溶かした溶液に浸漬し、乾燥させ解砕する
というような湿式による処理法もある。

また、無機微粉末は、上記疎水化処理を施す前に、１０
０℃以上で加熱処理した方が望ましい。

無機微粒子に上記のような疎水化処理を施し、疎水化度
の分布を付与するには、まず所定量の無機微粉末をブレ
ンダー等によって撹拌しながら疎水化剤またはその希釈
混合液を滴下またはスプレー等によって加え十分に混合
する。そしてさらに所定量の無機微粉末を加え十分ｌ二
撹拌する。このように疎水化剤に対して無機微粉末を段
階的に加えることによって疎水化度の分布を付与するこ
とができる。

本発明において疎水化度とは、以下に記載のご■とくメ
タノール使用量から算出される値をいう。

即ち、２００ｍ１２のビーカーに純水５０Ｉ１１０を入
れ、０．２ｇの試料を添加する。攪拌しながら、ビユレ
ットから無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを加
え、液面上に試料がほぼ認められなくなった点を終点と
して要【７たメタノール量から下り式により疎水化度を
算出する。

（式中Ｃはメタノール使用量（ｃｃ）を表す）上記式よ
り、疎水化度とメタノール使用量の関係を表わすと下記
のごとくになる。

疎水イ璧Ｊに【−へ−−−−ムぐ二工全二上像−黒１−
≧く９す１０　　　　　　　　　　　　　　　　５．５
疎水化度分布は以下のごどく求められる。

０．２ｇの試料を２００ｍｆ２のビンに純水５０ｍＣと
無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを疎水化度１
０に対応する量加え、強く１分間振り混ぜた後、１時間
静置し、沈んだ試料を分離する。それを蒸発皿に移し、
溶液を蒸発乾固し、デシケータ中で放冷する。蒸発乾固
後の試料（ｇ）を測定し、下記式より“ぬれ特性（％）
′測定する。

次に、疎水化度２０．３０・・・・９０に対応するメタ
ノール量を順次使用し、上記と同様にしてぬれ特性を測
定する。疎水化度とぬれ特性の関係をグラフに表わすこ
とによって、疎水化度分布が明瞭に表わされる。例えば
、後述する疎水性微粒子（ａ）の分布が第１図に示され
ている。

本発明においては、ぬれ特性が１００％となる疎水化度
（全疎水化度という）Ｘ、（％）が、２０≦ｘｌ≦８０
の範囲にあり、ぬれ特性が５％以上を示すときの疎水化
度Ｘ、と全疎水化度Ｘ１との差（ΔＸ）が１５％以上と
なる分布を有するように流動化剤を疎水化する。無機微
粉末に、疎水化度とし。

て、このような分布を付与することにより、環境安定性
、トナー飛散防止、カブリの発生防止、荷電の安定性を
達成することができる。全疎水化度が２０％より小さい
ときは高湿時の荷電性が低下し、トナー飛敷、カブリ等
が問題となる。全疎水化度が８０より太きいものは製造
的に難しい。また、ΔＸ大きさが１５％より小さいと、
荷電の安定性が得られない。

本発明の表面処理された無機微粉末をトナーに含有させ
るには、トナー混線時に該無機微粉末を同時に練り込ん
でトナー内部に均一に分散させる方法（内添）がある。

また重合法によりトナーを作製する場合は、重合時に無
機微粉末を加えてトナーの形成と同時に無機微粉末を取
り込ませる方法等も利用できる。さらにトナー表面に無
機微粉末をハイブリダイゼーションシステム、メカノフ
ュージョンシステム等で機械的剪断力で固着させる方法
も利用できる。

トナーは一般に少なくともバインダー樹脂、着色剤から
なる微小粒子で、磁性キャリア粒子とともに二成分で使
用するもの、トナーを非磁性−成分で使用するもの、ト
ナー内部に磁性剤を含有させたトナー（磁性トナー）ど
して−成分で使用するもの等存在するが、本発明に従い
疎水化処理された無機微粒子はいずれのトナーにも適用
できる。

係るトナーに添加する無機微粒子の量は一成分で使用す
るか、二成分で使用するか等にあわせて通常使用される
量で適用すればよく、例えば二成分現像剤に内添加ある
いは外添加する場合、トナーに対して０．０５〜５１量
％、好ましくは０．１〜２重量％の量で使用する。又一
種以上のブレンド系でも使用できる。

トナーに用いるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂
、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ア
クリル共重合樹脂、エポキシ樹脂等各種の樹脂か使用さ
れる。

ヒートロール定着用トナーの場合は、ワ・ンクス等の離
型剤がトナーに添加されるのか普通である。

定着時にローラー表面へトナーがオフセ・ン卜するのを
防止するのがその目的である。一般的には低分子量ポリ
プロピレンや低分子量ポリエチレン等の低い分子量ポリ
オレフィンが挙げられる。

以下に、本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明する
。

疎水化処理製造例（ａ） 疎水化剤として、ヘキサメチルジシラザン２ｇをテトラ
ヒドロフランｌｏｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粒子としてコロイダルシリカ；アエロジル＃２０
０（日本アエロジル社製）を乾燥器で１２０′Ｃ，２時
間処理した。その内、２０ｇを高速ミキサーに入れ、２
５０Ｏｒｐｍで攪拌しながら、上記混合液を５分間かけ
て徐々に添加した。

さらに、アエロジル＃２００を５ｇ加えて、３０００ｒ
ｐ＋ｎｌＯ分間攪拌した。ミキサーから内容物を取り出
し、１５０℃の恒温槽で２時間加熱処理した後、解砕し
、疎水化度分布が５０％〜７０％の疎水性シリカ（ａ）
を得た。

第１図に疎水化度とぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化度分布え色−■ 疎水化剤としてジメチルシリコーンオイル３ｇをトルエ
ン１０ｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粒子としてアニロジルｌ”−２５（日本アエロジ
ル社製）を乾燥器で１２０℃２時間処理した。その内３
５ｇを高速ミキサーに入れ、２５０Ｑ　ｒｐｍで攪拌し
ながら上記混合液を５分間かけて徐々に添加した。さら
にアエロジルＰ−２５を１５ｇ加えて、３０００ｒｐ＋
ｎｌＯ分間攪拌した。ミキサーから内容物を取り出し、
２００℃の恒温槽で５時間処理した後、解砕し、疎水化
度分布が３０％〜５５％の疎水性酸化チタン（ｂ）を得
た。

第２図に疎水化度とぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化処理製造例（Ｃ） 疎水化剤としてハイドロジエンボリシロキザン２ｇをト
ルエンｌＯｇに溶解した混合液を準備した。

無′ｌ！＆微粒子としてコロイダルアルミナＲＸ（日本
アエロジル社製）を乾燥器で１２０℃、２時間処理した
、その内、２０ｇを高速ミキサーに入れ、２５００ｒｐ
ｍで攪拌しながら、上記混合液を徐々に添加した。さら
にコロイダルアルミナＲＸを２０ｇ加えて、３０００ｒ
ｐｍｌ　０分間攪拌した。ミキサーから内容物を取り出
し１７０°Ｃの恒温槽で５時間加熱処理した後、解砕し
、疎水化度分布が２５％〜６０％の疎水性アルミナ（Ｃ
）を得た。

第３図に疎水化度どぬね特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化処理製造例（ｄ） 疎水化剤としてジメチルジメトキンシラン１゜５ｇをテ
トラヒドロフラン１５ｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粉子としてコロイダルシリカ：アエロジル＃１３
０（日本アニロジル社製）を乾燥器で１２０６Ｃ２時間
処理し、た。その内、ｌＯｇを高速ミキサーに入れ、２
５０Ｏｒｐｍで攪拌しながら上記混合液を５分間かけて
徐々に添加した。添加後、コロイダルシリカ＃１３０を
５ｇ加え、３０００ｒｐｍ５分間攪拌し、さらにコロイ
ダルシリカ＃１３０を５ｇ加え３００　Ｏｒｐｍ５分間
攪拌した。ミキサーから内容物を取り出し、１２０℃の
恒温槽で２時間加熱処理した後、解砕し、疎水化度分布
が１５％〜５５％の疎水性ノリ力（ｃりを得た。

第４図に疎水化度どぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化処理製造例（ｅ） 疎水化剤としてへキサメチルジシラザン２．５ｇをテト
ラヒドロ７ラン］Ｏｇに溶解した混合液を準備し、た。

無機微粒子としてコロイダルンリ力、アニロジル＃２０
０（１３本アエロジル社製）を乾燥器で１２０℃２時間
処理した。その内２５ｇを高速ミキサーに入れ、２５０
０ｒｐｍで攪拌し２なから上記混合液を５分間かけて徐
々に加え、３０００ｒｐＩｌ＋で１０分間攪拌後１２０
℃の恒温槽で２時間処理した後、解砕し、疎水化度分布
が７５％〜８０％の疎水性シリカ（ｅ）を得た。

第５図ｔ：Ｈ水化度とぬれ特性の関係を示し２、疎水化
度分布を示した。

疎水化処理製造例（ｆ） 疎水化剤としてジメチルシリコーンオイル２゜５ｇをｌ
−ルユン１０ｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粒子として酸化チタン微粒子ＭＴ−１５０Ａ（テ
イ力社製）を乾燥器で１２０℃２時間処理した。その内
、３５ｇを高速ミキサーに入れ、２５００　ｒｐｍで攪
拌しながら上記混合液を５分間で徐々に加えた。さらに
３０００ｒｐＩＩｌｌ　０分間攪拌した。ミキサーから
内容物を取り出し、２００℃の恒温槽で５時間処理した
徒、解砕し、疎水化度分布が５０％〜５５％の疎水性酸
化チタン（ｆ）を得ｔこ。

第６図に疎水化度とぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化処理製造例遵Ｑ 疎水化剤としてジメチルジクロルシランＩｇｆｒテトラ
ヒドロフランｌｏｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粒子としてコロイダルシリカ；アエロジル＃　１
３０（日本アエロジル社製）を乾燥器で１２０℃２時間
処理した。その内、２５ｇを高速ミキサーに入れ、２５
００ｒｐｎｌで攪拌しながら上記混合液を５分間かけて
徐々に加え、さらに３０００ｒｐｍｌＯ分間攪拌した。

ミキサーから内容物を取り出し、１２０℃の恒温槽で２
時間処理した後、解砕し、疎水化度分布が３５％〜４０
％の疎水性シリカ（ｇ）を得た。

第７図に疎水化度とぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

疎水化処理製造例（ｈ） 疎水化剤としてオクチルトリメトギシシラン１２ｇをテ
トラヒドロフラン７ｇに溶解した混合液を準備した。

無機微粒子としてコロイダルシリカ＃２００（日本アエ
ロジル社製）を乾燥器で１２０℃、２時間処理した。そ
の内８ｇを高速ミキサーに入れ、２０００　ｒｐｍで攪
拌しながら上記混合液を５分間かけて徐々に加えた。さ
らにアエロジル＃２００を１７ｇ加えて、３０００ｒｐ
ｍｌ　０分間攪拌した。ミキサーから内容物を取り出し
、１２０℃の恒温槽で５時間処理した後、解砕し、疎水
化度分布が０％〜７０％の疎水性シリカ（ｈ）を得た。

第８図に疎水化度とぬれ特性の関係を示し、疎水化度分
布を示した。

実施例１ （トナーＡの調製） ・スチレン／ｎ−ブチルメタクリ　１００重量部レート
共重合樹脂 （数平均分子量Ｍｎ：６３００、 Ｍｙ／Ｍｎ：４２、軟化点：１３２℃、ガラス転移点二
６０℃） ・カーボンブラックＭＡ４８　　　　８重量部（三菱化
成社製） ・オフセット防止剤　ビスコール　　５重量部５５０　
Ｐ（三洋化成工業社製） ・荷電制御剤　ボントロンＥ−８１３重量部（オリエン
ト化学社製） 上記の原料をヘンシェルミキサーで混合した。

混合物を２軸混練押出機で混練後冷却したゎ混練物を粗
粉砕し、ジェット粉砕機で粉砕し、風力分級機により分
級し、４〜２０μｍ（平均粒径９．５μ１１１）のトナ
ーを得た。上記のトナー１００重量部に疎水性微粒子（
ａ）　０　、２重量部を加え、ヘンシェル混合機中１２
００　ｒｐｍで１分間混合処理した（得られたトナーを
トナーＡとする）（キャリアの製造） 成分 ・ポリエステル樹脂　　　　　　　１００重量部（ＡＶ
２３．０ＨＶ４０、 軟化点１２３℃、ガラス転移点６７℃）・Ｆｅ−Ｚｎ系
フェライト微粒子　　５００重量部ＭＦＰｉ（ＴＤＫ社
製） ・カーボンブラックＭＡ＃８　　　　２重量部（三菱化
成社製） 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分混合した。次
いで、混合物をシリンダ部１８０℃、ンリンダヘッド部
１７０℃に設定した押し出し混練機を用いて、溶融、混
練した。混練物を冷却後、粗粉砕し、さらにジェットミ
ルで微粉砕した。粉砕物を分級機を用いて分級し、平均
粒径６０μｍのバインダー型キャリア［Ｉ］を得た。

（現像剤評価） トナーＡ３６ｇをキャリア５６４ｇと混合し、二成分現
像剤を調製し、帯電性、環境性テスト、耐刷実写テスト
に供した。

実施例２ （トナーＢの調製） ・ポリエステル樹脂　　　　　　　１００重量部（数平
均分子量Ｍｎ：４８００、 Ｍｙ／Ｍｎ：２．８、軟化点１０１ ℃、ガラス転移点６３℃） ・銅フタロシアニン顔料　Ｌ　１ｏｎｏ１　　３重量部
ＢｌｕｅＦＧ−７３５０ （東洋インキ製造社製） ・荷電制御剤ボントロンＥ−８４２重量部（オリエント
化学社製） 上記の原料を実施例１のトナーＡと同様な方法で処理し
、５〜２５μｍ（平均粒径１０−３μ１ｍ）のトナーを
得た。上記トナー１００重量部に疎水性微粒子（ｂ）１
重量部と疎水性シリカＲ，−９７４（日本アエロジル社
製）０．２重量部を加えヘンシェル混合機中１２００ｒ
ｐｍ＋で１分間混合処理した（得られたトナーをトナー
Ｂとする） （キャリアの製造） スチレン／メチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート／メタクリル酸から成るスチレン−アク
リル系共重合体（１，５ニア：１．０：０．５）８０重
量部とブチル化メラミン樹脂２０重量部をトルエンで希
釈し、固形比２％のスチレン−アクリル樹脂溶液を調合
した。芯材として焼結フェライト粉（Ｆ　−３００；パ
ウダーテ・ンク社製平均粒径５０μｍ＋）を用いてスビ
ラコータ（開田精工社製）により、芯材に対して該溶液
を３，０重量％の被覆ができるようにスプレーでコート
乾燥した。

その後１４０℃で３時間硬化させ、さらに１７０℃で４
時間で熱処理させ、電気抵抗値が４．３ｘｉｏ”ΩＣｆ
ｆ１の熱硬化性アクリルコートキャリア［１１を得た。

（現像剤評価） トナーＢ４８ｇをキャリア５５２ｇと混合し、二成分現
像剤を調製し、実施例１と同様な評価に供しｔこ。

実施例３ （トナーＣの調製） ・スチレン／ｎ−ブチルメタクリ　１００重量部レート
共を台樹脂 （数千均分７量Ｍｎ：４５００、 Ｍｗ／Ｍｎ：６０、軟化点１２１ ℃、ガラス転移点６０℃） ・カーボンブラック　Ｍ、１１８　　　　８重量部（三
菱化成社製） ・オフセット防止剤ビスコール　　　５重量部５５０Ｐ
（三洋化成工業社製） ・荷電制御剤ポントロンＮ−０１３重量部（オリエント
化学社製） 上記の原料を実施例１と同様な方法で処理し、５〜２５
μｍ（モ均粒径１１，３μｍ）のトナーを得ｌこ。

上記のトナー１００を量部に疎水性粒子（ｄ）０゜１重
量部を加え、ヘンシェル混合機中１２０Ｏｒｐｍで１分
間混合処理した（得られたトナーをト・ナーＣとする） （現像剤評価） トナーＣ３６ｇを実施例１において調製したキャリア［
１３５６４ｇと混合し、二成分現像剤を調製し、実施例
１と同様な評価に供した。

実施例４一 実施例３のトナーＣ１００ｔ量部に疎水性微粒子（ｅ）
　０　、５重量部を加え実施例１と同様な方法で混合処
理した。得られたトナーをトナーＤとする。

（現像剤評価） トナーＤ３６ｇを実施例Ｊのキャリア（１３５６４ｇと
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例１と同様な評価
に供した。

衷裏章± 実施例１のトナーＡ１００重量部に疎水性微粒子（ｄ）
０．１５重量部を加え、実施例１と同様な方法で混合処
理した。得られたトナーをトナーＥとする。

（現像剤評価） トナーＣ３６ｇと実施例１のキャリア［１）５６４ｇを
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例■と同様な評価
に供した。

実施例６ 実施例１のトナーＡ１００重量部に疎水性微粒子（ｈ）
　０　、２　を量部を加え、実施例１と同様な方法でト
ナーを調製した。得られたトナーをトナーＩとする。

（現像剤評価） トナー１３６ｇを実施例１のキャリア［１１５６４ｇと
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例１と同様な評価
に供した。

比較例１ 実施例３のトナーＣ１００１ｉ量部ｌ二疎水性微粒子（
ｅ）０．１！量部を加え、実施例１と同様な方法でトナ
ーを調製した。得られたトナーをトナーＦとする。

（現像剤評価） トナーＦ３６ｇを実施例１のキャリア［１１５６４ｇと
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例１き同様な評価
に供した。

比較例２ 実施例１のトナーＡ１００重量部に疎水性微粒子（ｆ）
　１重量部を加え、実施例１と同様な方法でトナーを調
製した。得られたトナーをトナーＧとする。

（現像剤評価） トナーＧ３６ｇを実施例１のキャリア［１１５６４ｇと
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例１と同様な評価
に供した。

比較例３ 実施例１のトナーＡ１００重量部に疎水性微粒子（ｇ）
　０　、２重量部を加え、実施例１と同様な方法でトナ
ーを調製した６得られたトナーをトナー１（とする。

（現像剤評価） トナーＨ３６ｇを実施例１のキャリア［１３５６４ｇと
混合し、二成分現像剤を調製し、実施例１と同様な評価
に供した。

帯電立ち上がり性の評価 キャリア［１］　とトナー（ａ）〜（ｈ）とから、トナ
ー混合比２１ｉ量％に調製した現像剤を用い、電子写真
学会誌、第２７巻、第３号（１９８８）、「現像剤帯電
速度の決定」に記載されている方法により、現像剤混合
時間における帯電量（ｑ）を測定１゜−二。

その測定ｆ−夕をもとに、ｌｏｇ（ｑｍ　−ｑ）とｔと
の関係を第９図に示した。ここでｑｍは飽和（あるいは
極大）帯電量を示す。

図中、・は、トナー（Ａ）〜（Ｅ）、（１）とから得ら
れた平均値を、・はトナーＣＦ）〜（Ｈ）とから得られ
た平均値を示しである。

ｌｏｇ（ｑｍ−ｑ）は時間りに対して、直線性を示し、
その傾きで帯電立ち上がり速度の大小を表すことができ
る。直線の傾きが急な程帯電の立ち上がりが速いことを
示す。

！喪夏風箪！寒 温度２５℃で湿度５０％、温度〕０℃で湿度３０％、温
度３５℃で湿度８５％の帯電量変化を調べた。結果を第
１０図に示した。

実施例では帯電量の変化幅が少ないのに対して、比較例
は変化幅が大きく、特に比較例４は、温度３５℃、湿度
８５％の環境で帯電量が低下し、トナー飛散が発生した
。

耐刷テスト 実施例１．５及び比較例２〜４をＥＰ−８７０Ｚ（ミノ
ルタカメラ社製）を用い、更施例３．４及び比較ｆ！ｌ
ｌをＥＰ−４３００（、ミノルタカメラ社製）を用い、
実施例２については、ＥＰ−５５０２（ミノルタカメラ
社製）の定を器をオイル塗布タイプに改造し、それぞれ
４０万枚の耐刷テストを行なった。このときの帯電量と
画質（トナー飛散）ｊ；ついて評価し、た。トナー飛散
は目視で観察し、以下のごとくランク付を行なった。

Ｏ：はとんどトナー飛散が認められない。

△：若干トナー飛散が認められる。

（Ｓ周上使用可） ×：トナー飛散が多く、複写機内の汚れがひどい（実用
上使用不可） 以上の評価結果を表１に示した。

発明の効果− 本発明により、疎水化度分布を有する無機微粒子をトナ
ーに添加することにより、トナー流動性−帯電立ち上が
り、帯電均一性、環境安定性に優れたトナーを得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第８図は疎水化度分布を示す図である。 第９図は帯電の立ち上がり性を示す図である。 第１Ｏ図は、環箋安定性を示す図である。 特許出願人　ミノルタカメラ株式会社 代　理　人　弁理士　青白　葆　（ほか１名）第９図 ミ毘合　時間　７社 第　１　図 醜氷化度ｃ％） 箪２図 疎水化度（％） 掌３図 錬氷化度（％） 第４図 に未化虐（％） 第５図 源氷化度（％） 第６図 子し未イヒ刈１（′１０） 第７図 豐蒙未イヒ度（Ｏｌｏ） 第　８（′７１ 部水化度（％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、流動化剤を含有するトナーにおいて、流動化剤が疎
   水化度分布を有する無機微粒子であることを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。 ２、流動化剤は、全疎水化度Ｘ＿１（％）が２０％〜８
   ０％の範囲にあり、ぬれ特性が５％以上となるときの疎
   水化度Ｘ＿２と全疎水化度Ｘ＿１との差（ΔＸ）が１５
   ％以上の開きを有する疎水化度分布を有することを特徴
   とする請求項１記載のトナー。