JPH0420521A - 芳香族ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な芳香族ポリエステル及びその製造方法に
関するものである。

詳しくは溶融時に液晶性（光学的異方性）を示すので成
形性（流動性）に優れており、高弾性率かつ高強度であ
り、高い耐熱性を有し、特にハンダ耐性に優れており、
精密部品、コネクター　ＩＣソケット、封止材等の電気
・電子材料、自動車部品等の成形品やフィルム・繊維等
として利用されうる芳香族ポリエステル及び該ポリエス
テルを生産性良好に製造する方法に関するものである。

［従来の技術］ 近年、精密機器部品、電気・電子部品、自動車部品など
の成形品やフィルム、繊維などの分野においては、素材
として、剛性、耐熱性、耐薬品性などに優れたエンジニ
アリングプラスチックスに対する要望が高まっている。

このような要望に答えるポリエステルとして、近年液晶
性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートと
アセトキシ安息香酸とから得られる溶融異方性を示す共
重合ポリエステル［「ジャーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス・ポリマー・ケミストリー・エデイジョン」第
１４巻、第２０４３頁（１９７６年）、特公昭５Ｂ−１
８０１８号公報コ号公報性目されるようになってきた。

このポリエチレンテレフタレートとアセトキシ安息香酸
とから得られる液晶性共重合ポリエステルは補強材をブ
レンドしなくても優れた機械的性質を有し、例えばポリ
エチレンテレフタレートの５倍以上の剛性、４倍以上の
強度、２５倍以上の衝撃強さを発揮することが報告され
ている。

しかしながら、この液晶性共重合ポリエステルは、耐熱
性については必すしも満足しうるちのではなく、特にハ
ンダ耐性か全くないため、電子部品等に使用できず、用
途の制限を免れないなどの欠点を有している。

それらの欠点を改良したものとして、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、そして芳香族ジヒドロキシ化合物例えば４
，４°−ビフェノールを基にした全芳香族ポリエステル
についての記載が西独特許第２０２５９７１号にある。

しかし、それらのポリエステルの加工には４００℃以上
の温度が必要である。特開平１−１５２１２３に示され
たような、限られた組成範囲内でも、製造及び成形には
３５０℃という高温が必要であり、通常の縦型重縮合装
置では製造できないという欠点があった。

そのため、上記四成分に他成分を共重合した例が多数知
られている。例えば特開昭６３３９９１８　、特開昭６
３−５７１３３３　、特開昭６３−２１８７１９、特開
昭８３−２８０７３０、特開昭６３−２８０７３１、特
開昭６３−２８０７３２、特開昭６３−３０９５２０、
特開昭６４−８１８２０　、特開平１−１１５９２８な
どは、上記四成分に加えて各種ジオール、ジカルボン酸
を共重合しているが、重合温度はいずれも３４０℃以上
で、製造上の欠点の改良としては不十分である。

又、特開昭６１−３７８２０　、特開平１−１３８２２
６においては、重合温度はそれぞれ３２０℃、３１０℃
であるが、いずれもその後に固相重合工程を経なければ
ならず、製造工程が煩雑になるという新たな欠点を生ず
る。

又、前記式（４）で示される３、３’、５．５°−テト
ラメチル−４，４°−ビフェノール単位を有する芳香族
ポリエステルとしては、特開昭８２−２９２８３２、特
開昭６１−３４０５４、特開昭５７−１８０８３１．特
開昭６２−１３２９１９等に記載がある。特開昭６２−
２９２８３２記載のポリエステルは、耐熱性は高いもの
の、製造の際３３０〜３４０℃又は３８０℃という反応
温度が必要であり、通常のポリエステル製造装置での製
造は困難である。

特開昭６１−３４０５４記載のポリエステルは、熱変形
温度が最高で２１２℃と低く、２４０℃又は２６０℃の
ハンダ耐熱を持たないことは明らかである。

特開昭５７−１８０６３１記載のポリエステルは、前記
式（４）で示される３、３’、５．５’　−テトラメチ
ル−４，４’−ビフェノール単位を持つ実施例（実施例
５及び７）については物性の記載が全くない。

特開昭８２−１３２９１９記載のポリマーは、製造温度
は３２５℃と比較的低いものの、得られたポリマーの熱
変形温度、ハンダ耐熱性については何ら言及されていな
い。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとて、高弾性率、高強度
を有し、かつ耐熱性、特にハンダ耐性に優れる上、流動
性に優れていて、成形性も良好であり、エンジニアリン
グプラスチックスとして好適な芳香族ポリエステル、及
びこのものを従来の一般的なポリエステル製造装置を用
いて、効率よく製造しうる方法を提供することを目的と
してなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 従来の製造装置（例えば３２０℃以下の温度でのバルク
法、縦型重合槽）で製造でき、かつハンダ耐熱性（２４
０℃〜２６０℃、１ｏｓｅｃ以上とする）を示し、かつ
高弾性率、高強度、高流動性の芳香族ポリエステルにつ
いて鋭意検討した結果、非常に驚くべきことに、以下に
詳述する成分を持つ芳香族ポリエステルは上記目的を達
成することを見出し、本発明に到達した。

以下、本発明の芳香族ポリエステルについて詳述する。

本発明における芳香族ポリエステルは、（ａ）０〜４０
モル％の式（１）で示されるイソフタル酸単位 （ｂ）２〜４０モル％の式（２）で示されるテレフタル
酸単位 （ｃ） ３〜４０モル％の式（３） ％式％ ビフェノール単位 （ｄ） ２〜４０モル％の式（４） ％式％ ビフェノール単位 Ｈ３ （ｅ）４０〜８０モル％の式（５） ％式％ キシ安息香酸単位 からなる芳香族ポリエステルてあり、 ３２０℃、 １０００ｓｅｃ” での溶融粘度がｌＯポイズ以上の芳香 族ポリエステルである。

（ここで（１）、　（２）　、　（３）　。

（’４）、（５）で示される上記単位のモル数を各々［
１］、［２］、［３］、［４］、［５］で表すと、モル
％は［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋［５］　（−［
Ａ］とする）に対する値である。） 本発明における芳香族ポリエステルの製造方法は、出発
原料として （ｆ）０〜４０モル％の式（６）で示されるイソフタル
酸 （ｇ）２〜４０モル％の式（７）で示されるテレフタル
酸 （ｈ）３〜４０モル％の式（８） ％式％ （ｉ）２〜４０モルの式（９） ５°−テトラメチル−４，４ で示される３、３’、５゜ ビフェノール ＣＨ３ＣＨ３ （ｊ）４０〜８０モル％の式（ｌＯ）で示されるｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸 （ここで（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）で
示される上記化合物のモル数を各々［６］、［７］、［
８］、［９］、［ｌＯ］て表わすと、モル％は［６］＋
［７］＋［８］＋［９］＋［１０］に対する値である） を使用し、系中て酸無水物を添加して１００〜４００℃
の温度において該酸無水物とこれから形成される酸とを
留去しつつ反応させることを特徴とする芳香族ポリエス
テルの製造方法である。

本発明の芳香族ポリエステル及びその製造方法について
更に詳細に説明する。

本発明の芳香族ポリエステルにおいては、その構成単位
として、前記式（２）で示される、テレフタル酸単位、
式（３）で示される４、４′−ビフェノール単位、式（
４）で示される３、３’、５，５テトラメチル−４，４
゛−ビフェノール単位及び式（５）て示されるｐ−オキ
シ安息香酸単位を含有することが必須の要件である。

式（１）で示されるイソフタル酸単位の含有比率は、前
記した［Ａ］に対して０〜４０モル％であり、好ましく
は２モル％以上、３５モル％以下、更に好ましくは３モ
ル％以上、３０モル％以下、特に好ましくは３モル％以
上１５モル％以下である。（１）の成分を含有しなくて
も、液晶性を発現し、通常の製造装置での製造が可能で
あるが、２モル％以上存在するだけて液晶性を高めるだ
けでなく、通常のポリエステル製造装置（３２０℃以下
）で製造しやすくなるという驚くべき特徴を有するため
（１）の成分は用いた方が好ましい。

通常のポリエステルの製造装置とは、例えば繊維便覧（
原料編）　９．８０３の図７．１１に記載されているよ
うなものが挙げられる。又、製造できるということは、
重合槽の中で固化してしまうことなく流動可能であり、
そのため重合槽から抜き出すことかできることを意味す
る。又、液晶性を高めることにより、弾性率の向上や、
成形性の良化がもたらされる。該イソフタル酸単位の含
有比率が４０モル％を超える領域では、重合中に固化し
、抜き出すことができなくなり、好ましくない。

式（２）で示されるテレフタル酸単位の含有比率は、［
Ａ］に対して２〜４０％であり、好ましくは５モル％以
上、３５％以下、更に好ましくは７モル％以上、３０モ
ル％以下、特に好ましくは１０モル％以上、２５モル％
以下である。２モル％以上存在するだけで液晶性をより
高めるだけでなく、通常のポリエステル製造装置（３２
０℃以下）で製造できるという驚くべき特徴を有する。

ここで通常の装置で製造できるということは、前述のと
おりである。テレフタル酸の含有効率が２モル％未満又
は４０モル％をこえる領域では、重合中に固化し、抜き
出すことができなくなり好ましくない。

（１）と（２）の比率（［１１／　［２］）は０≦（［
１］／［２］）≦１０が好ましい。（１）の化合物を含
有する場合は０．３≦（［１］／［２］）≦７が好まし
い。弾性率を高くするという意味では、［１］と［２］
は同量程度又は［２］の方を［１］より多めにする、つ
まり、ｌ≦（［１］／　［２］）であることが好ましい
。

［１１／　［２］がｌＯを超えると、流動開始点が高く
なり、ポリマーを反応槽から抜き出すのが困難となるの
で好ましくない。

式（３）で示される４、４゛−ビフェノール単位の含有
比率は、［Ａ］に対して３〜４０モル％であり、好まし
くは４モル％以上、３０モル％以下、更に好ましくは５
モル％以上、２５モル％以下、特に好ましくは１０モル
％以上、２５モル％以下である。

３モル％以上存在するだけで液晶性を高めるだけでなく
、通常のポリエステル製造装置（３２０℃以下）で製造
できるという驚くべき特徴を有する。３モル％未満、及
び４０モル％をこえる領域では重合中に固化し、ポリマ
ーを抜き出すことが困難となり、好ましくない。

式（４）で示される３、３°、５，５°−テトラメチル
−４，４°−ビフェノール単位の含有比率は、［Ａ］に
対して２〜４０モル％、好ましくは２〜２０モル％、特
に好ましくは３〜ｌＯモル％である。２モル％以上存在
するだけで液晶性を高めるだけでなく、通常のポリエス
テル製造装置（３２０℃以下）で製造できるという驚く
べき特徴を有する。２モル％未満、及び４０モル％を超
える領域では重合中に固化し、ポリマーを抜き出すこと
が困難となり、好ましくない。

［３］と［４］の比率はいくらでもよいが耐熱性を保持
する点及び抜出性の点から 好ましくは である。

以上述べた　（１）〜（４）の構成単位については、こ
れらの量は となるようにするのか好ましい。この範囲外では重合度
が不充分となる。

より好ましくは であり、特に が好ましい。

式（５）で示されるｐ−オキシ安息香酸単位の含有比率
は、［Ａ］に対して４０〜８０モル％であり、好ましく
は４０モル％以上、７５モル％以下、更に好ましくは４
０モル％以上、７０モル％以下、特に好ましくは４５モ
ル％以上、６７モル％以下である。

４０モル％以上、８０モル％以下存在することにより、
液晶性を高めるだけでなく、通常のポリエステル製造装
置（３２０℃以下）で製造できるという驚くべき特徴を
有する。

４０モル％未満及び８０モル％を超える領域では、重合
中に固化し、ポリマーを反応槽から抜き出すことが困難
となるので好ましくない。

式（１）、　（２）及び（５）で示される構成単位の含
有量については、好ましくは 更に好ましくは 特に好ましくは である。

［５］／（［１］＋［２］）比率が１．３未満又は９を
超える場合は流動開始点は高くなり、ポリマーを反応槽
から抜き出すのが困難となるので好ましくない。

なお、本発明ではここに挙げた成分以外の成分を若干（
約３モル％以下）含有することは、−向に差し支えない
。

本発明の芳香族ポリエステルは、上述の構成単位を含有
することにより、驚くべきことに、生成ポリマーは溶融
相において光学的に異方性（液晶性）を示し、そのため
成形性に優れ、かつ高弾性率、高強度を有し、更に耐熱
性の良好な芳香族ポリエステルが得られ、かつ従来のポ
リエステル製造装置（例えば、縦型のポリエチレンテレ
フタレート製造装置）を利用しても槽の底からポリマー
を抜き出すことができるという大きなメリットがあるこ
とを見出した。（以下抜出し性と表現する）それは上述
の構成成分を組み合わせることにより、流動開始温度が
低くなるためと考えられる。

本発明の芳香族ポリエステルにおいて、式（２）、式（
３）、式（４）及び式（５）の成分を含有することによ
り、耐熱性を向上させて、ハンダ耐性をもたらせ、かつ
流動開始温度をあまり高めず、一般に３２０℃以下の温
度において流動しうる状態を作り出すこと、及び溶融粘
度をむしろ低下させて、成形性（流動性）を向上させる
効果をもたらすことは、予想外のことであった。

本発明の芳香族ポリエステルが耐熱性に優れていること
は、次のことからも明らかである。

例えばパイブロン（ｌｌＯＨｚ）で測定した４０℃、１
５０℃における複素弾性率ＩＥ＊　ｌをそれぞれ＊　　
　　　　　　　＊ Ｅ　　１４０−ＩＥ　　１１，０とすると、Ｅ　　１１
５０／ｌＥ’１４０≧１／３＊ ＊ でかつＩＥ　　１１５０≧４　、　ＯＸ　１０１０ｄｙ
ｎｅ／　ｃｍ２＊ Ｅ１４０　　≧８　、　ＯＸ　１０１０ｄｙｎｅ／　ｃ
ｍ２という特徴を有する。組成比を選べば Ｅ　１０．。／ｌＥ’＋４゜２１７２ 本 Ｅ＊　１１ｓｏ≧　６．ＯＸ　１０’°ｄｙｎｅ／ｃａ
ｂ２本 ＩＥＩ４０　　≧１２．Ｏｘ　１０”ｄｙｎｅ／ｃｍ２
である。

又、２４０℃における複素弾性率をＩＥ＊　１□４０と
すると、 Ｅ本　＋２４０≧２　、　Ｏｘ　１０”ｄｙｎｅ／　ｃ
＋ａ２という非常に高い耐熱性を示すという特徴をも有
する。このため２４０℃でのノ＼ンダ耐性をも有する。

更に組成比を選べば、２６０℃における複素弾本 性率をＩＥ　　ｌ□６８とすると 本 Ｅ　　　１２６０　　≧２　、ＯＸ　１０Ｉ０ｄｙｎｅ
／ｃｍ’という非常に高い耐熱性を示すこともある。こ
のため２６０℃でのハンダ耐熱をも有する。

このように、本発明の芳香族ポリエステルは、２４０℃
、更に組成比を選べば２６０℃で上記のような高い弾性
率を示し、かつ３２０℃では通常のポリエステル製造装
置で溶融法で製造できるという大きな特徴をもっている
。

又、レオロジー的には溶融粘度が低く、成形性が良好で
ある。

本発明の芳香族ポリエステルは、温度３２０℃、剪断速
度１０００ｓｅｃ”の条件で測定した溶融粘度が１０ポ
イズ以上であることが必要であり、１０ポイズ未満では
十分な強度が得られない。前記測定条件での好ましい溶
融粘度は１００ポイズ以上であり、特に１００〜１００
００ポイズの範囲にあるものが成形性の点で好適である
。

本発明の芳香族ポリエステルを製造するには、上述の各
構成成分式（１）〜式（５）に対応する原料式（６）〜
式（１０）を所定比率で用いて、周知の重合方法、例え
ば溶融重合法、溶液重合法、界面重合法などにより縮重
合させることによって製造することができる。特に溶融
重合法は、重合反応後の後処理が不要であるため、工業
的生産には有利であり、一方溶液重合法及び界面重合法
は、比較的低温で重合反応を行うことができるという利
点がある。

該溶融重合法の場合は、前記原料成分の一部をアシル化
物又はエステルとして使用し、２００〜４００℃程度の
温度で重合する方法、あるいは前記原料成分にアシル化
剤を加えて重合する方法などが、通常用いられる。又、
溶液重合法や界面重合法では、原料単量体のカルボキシ
ル基は、一般に酸ハライド、特に酸クロリドにして用い
られ、更に界面重合法では、原料のヒドロキシル基は塩
の形にして用いられる。

特に本発明の方法によると、該芳香族ポリエステルアミ
ドを製造コストや作業性などの点で極めて有利に効率よ
く製造することができる。

本発明における生成ポリエステルの組成は仕込原料組成
と同等なので、所望のポリエステルの組成となるように
仕込原料組成を決めれば良い。

触媒としてはＢｕＳｎＯＯＨ，Ｂｕ２ＳｎＯ，Ｔｉ　（
Ｏ１−Ｐｒ）　４　、Ｚｎ（ＯＡｃ）　２．５ｎ（ＯＡ
ｅ）　２．５ｂ２０３、Ｃｏ（ＯＡｃ）　２　、ＫＯＡ
ｃ等が用いられるが、使用しなくてもよい。

又、酸無水物としては、例えば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水安息香酸などが挙げられるが、これらの中で
特に無水酢酸が好適である。

これらの酸無水物は１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよく、又、その使用割合については
、酸無水物のモル数と、ヒドロキシ基及びそれらの反応
性誘導基の総モル数の比率が０．８以上で２．０以下、
好ましくは１．０以上で１，５以下であることが望まし
い。すなわち、酸無水物のモル数を［Ａｎｈコで、式（
３）、式（４）、式（５）成分のモル数をそれぞれ［３
］、［４］ ［５］ で表すと、 該ポリエステルにおいて は、 好ましくは の関係式を満たすことが望ましい。

又、反応温度については、１００〜４００℃の範囲であ
れば、特に制限はないが、酸無水物を添加してアシル化
を主に行う場合は、１００〜２００℃程度の温度が好ま
しく、その後縮合を主に行う場合は昇温し、２５０〜４
００℃の範囲の温度で実施するのが有利である。

本発明においては、該酸無水物及びこれから形成される
酸を系外に留去させながら反応を行うが、この留去を効
率よ〈実施するために、窒素やアルゴンなどの不活性ガ
スをフローしたり、減圧を適用したりすることもできる
。又、更に重合度を高めたい場合には固相重合法を適用
することも可能である。

このようにして得られた本発明の芳香族ポリエステルは
、溶融相において光学的に異方性（液晶性）を示すので
、流動性が極めてよく、そのため成形性が良好で、押出
成形、射出成形、圧縮成形などの一般的な溶融成形を行
うことが可能であ゛す、成形品、フィルム、繊維などに
容易に加工することができる。特に高流動性を有するこ
とから、精密成形品などに適している。

更に、本発明の芳香族ポリエステルに対し、その成形時
に、例えばガラス繊維、炭素繊維などの繊維類、タルク
、マイカ、炭酸カルシウムなどのフィラー類、あるいは
核剤、顔料、酸化防止剤、滑剤、その他安定剤、難燃剤
などの各種充填剤や添加剤、更には他の熱可塑性樹脂な
どを添加して、得られる成形品に所望の特性を付与する
こともできる。

又、他のポリマーとのブレンドやアロイ化によって、他
のポリマーの長所と本発明の芳香族ポリエステルの長所
とを合わせもつ組成物とすることも可能である。

［実施例コ 次に本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、実施例中の溶融粘度の測定には、フローテスター
（品性製作所製）を用い、温度３２０℃、剪断速度（９
）　１ｏ００ｓｅｃ−’で測定した。

ＩＨについては赤外分光光度計はＮｌｃｏｌｅｔ社製の
２０ＤＸＢＦＴ−ＩＲを使用し、ポリマーをヘキサフル
オロイソプロパツールに溶解させるか、又はＫＢｒディ
スクにてテストサンプルとして測定した。

成形は日本製鋼新製０．１ｏｚ射出成形機を用いて行い
、成形片を作成した。

パイブロンは東洋ボールドウィン社製のレオパイブロン
を用い、上の成形片を１１０Ｈｚ下で使用した。

光学異方性（液晶性）はホットステージ付き偏光顕微鏡
を用いて観察した。

流動開始温度はバイブロラデータから判定した。

ハンダ耐性の評伍はＪＩＳ　Ｃ５０３４表１のＢ条件に
準じて２４０℃又は２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸漬
することにより行った。

実施例１ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に イソフタル酸　　　　１４．１１ｇ（０，（１Ｂ５モル
）テレフタル酸　　　　２１．２５ｇ（０，１２８モル
）４．４゛−ビフェノール　３１．６２ｇ　（０，１７
モル）３．３′、５．５°−テトラメチル−４，４−ビ
フェノール　　　　１０．４１ｇ（０，０４３モル）ｐ
−ヒドロキシ安息香酸 ４４．０２ｇ（０，３１９モル） を仕込み、減圧上窒素置換した後、Ｎ２シールをし、無
水酢酸９４．９９ｇ（０，９３１モル）を投入した。

撹拌下、重合管を１４５℃の油浴に浸漬して、１時間反
応させた後、１．５時間かけて３２０℃まで昇温した。

次いで４１分かけて圧力を常圧から５０ｍｓＨｇまで減
圧して反応させて重合反応を終了した。

このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（３２０℃、１０００ｓｅｃ”　）は、２５０ポイズ
であった。

このポリマーを０．１ｏｚ射出成形機で３２０℃にて成
形し、その成形片のパイブロンを測定した。

その結果 ＊ Ｅ　　ｌ　４０　−１３．６０Ｐａ Ｅ＊　ｌ＋ｓ。−５，８０Ｐａ ＊ Ｅ　　ｌ　２４０　＝　２．５０Ｐａ であった。又、成形片で引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　　　７５９００ｋｇ／ｃｍ　’引張強度
　　　　　　１０５０ｋｇ／ｃａ１２であった。

又、同じ成形片を用い、ハンダ耐熱（２４０℃、１０秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。

このポリマーのＩＲチャートを第１図に示す。

なお、このポリマーの組成比は、式（Ｉ）、式（２）、
式（３）、式（４）、式（５）のモル数をそれぞれ［１
］、［２］、［３］、［４］、［５］とすると、［１］
／［２］／［３］／［４］／［５］−１１，４／１７．
１／２２．９１５．７／４２．９であった。

実施例２ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に、 イソフタル酸　　　　　５．６８ｇ（０，０３４モル）
テレフタル酸　　　　２２．７１ｇ（０，１３７モル）
４．４−ビフェノール　１５．９０ｇ（０，０８Ｂモル
）８．３°、５，５°−テトラメチル−４，４゜−ビフ
ェノール　　　　２０．６９ｇ（０，０１ｉ６モル）ｐ
−ヒドロキシ安息香酸 ５５．０６ｇ（０，３９９モル） を仕込み、減圧下、窒素置換した後、Ｎ２シールをし、
無水酢酸９４．４８ｇ（０，９２６モル）を投入した。

撹拌下、重合管を１４５℃の油浴に浸漬して１時間反応
させた後、１．５時間かけて３２０℃まで昇温した。

次いで３２分かけて圧力を常圧から９０１１ＩＩＩＨｇ
まて減圧して反応させて重合反応を終了した。

このポリマーは自重て流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（３２０℃、１０００ｓｅｃ″Ｉ）は、１００ボイズ
であった。このポリマーを０．１ｏｚ射出成形機で３２
０℃にて成形し、引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　　　　８２３００ｋｇ／ｃ＋ｎ　’引張
強度　　　　　　　１３００ｋｇ／ｃｍ　”であった。

又、同じ成形片を用い、パイブロンを測定したところ、 ＊ Ｉ　Ｅ　　Ｉ　４．　　”　１Ｂ、０ＧＰａ本 Ｅ　　　　　　ｌ　　　＋ｓｏ　　　−８，１ＧＰａ＊ Ｅ　　　　　　ｌ　　　２６０　　−　　２．２ＧＰａ
であった。

又、同じ試験片を用い、ハンダ耐熱（２６０℃、１０秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。

このポリマーのＩＲチャートを第２図に示す。

このポリマーの組成比は ［１１／［２］／［３］／［４］／［５］−１１，５／
１１．５／１８．５／４．６１５３．８であった。

実施例３ 撹拌翼、減圧口、Ｎ２導入口を備えた反応器に、 イソフタル酸　　　　５．７５ｇ（０，０３５モル）テ
レフタル酸　　　　２３．０１ｇ（０゜１３９モル）４
．４′−ビフェノール　２１．４８ｇ（０，１１６モル
）３．３°、５．５’−テトラメチル−４，４−ビフェ
ノール　　　　１３．９８ｇ（０，０５８モル）ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸 ５５．７９ｇ（０，４０４モル） を仕込み、減圧下、窒素置換した後、Ｎ２シールをし、
無水酢酸９５．７２ｇ（０，９３８モル）を投入した。

撹拌下、重合管を１４５℃の油浴に浸漬して、１時間反
応させた後、１．５時間かけて３２０℃まで昇温した。

次いで３５分かけて圧力を常圧から８０５ｍ１ｇまで減
圧し、反応させて重合反応を終了した。このポリマーは
自重で流れ、反応器の底から抜き出すことが可能であっ
た。こうして得られたポリマーの溶融粘度（３２０℃、
１０００ｓｅｃ”　）は、１０２０ボイズであった。こ
のポリマーを０．１ｏｚ射出成形機で３２０℃にて成形
し、引張試験を行ったところ、 引張弾性率　　　８１１００ｋｇ／ｃ＋ａ　２引張強度
　　　　　１２３０ｋｇ／ｃｓ　２であった。

又、同じ成形片を用い、パイブロンを測定したところ、 Ｅ　＊ｌ　ａｏ　　””　１４．３０ＰａＥ＊ｌ　＋ｓ
ｏ　＝　　７．１ＧＰａ ＊ Ｅ　　ｌ　Ｚ６０−　２．１ＧＰａ であった。

又、同じ試験片を用い、ハンダ耐熱（２６０℃、１０秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。

このポリマーの組成比は ［１１／［２］／［３］／［４］／［５］−４，６／１
８．５／１５．４／７．７１５３．８であった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の芳香族ポリエステルは、
優れた耐熱性を有しくすなわちノ＼ンダ耐性を有する）
、かつ溶融相で液晶性を示すので流動性に優れ、そのた
め成形性に優れるという特徴を有する。又、力学的特性
としては、弾性率が高く、強度にも非常に優れている。

又、本発明の芳香族ポリエステルは、３５０℃以下の温
度、特に３２０℃以下で成形できるという特徴を有する
。

以上の性状に基づいて、本発明の芳香族ポリエステルは
射出成形体、フィルム、繊維等の用途に利用される。

又、本発明の芳香族ポリエステルは、一般に３２０℃以
下の温度で溶融状態を示すことから、溶融重合法により
製造した場合、反応後、加圧することにより、あるいは
自重により、生成ポリマーを反応容器から容易に取り出
すことができる操作上の利点も有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた芳香族ポリエステルのＩＲ
チャート、第２図は実施例２で得られた芳香族ポリエス
テルのＩＲチャートである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）０〜４０モル％の式（１）で示されるイソ
   フタル酸単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ｂ）２〜４０モル％の式（２）で示されるテレフタル
   酸単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ｃ）３〜４０モル％の式（３）で示される４，４′−
   ビフェノール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ｄ）２〜４０モル％の式（４）で示される３，３′，
   ５，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェノール単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （ｅ）４０〜８０モル％の式（５）で示されるｐ−オキ
   シ安息香酸単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） からなる芳香族ポリエステルであり、３２０℃、１００
   ０ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度が１０ポイズ以上の芳香
   族ポリエステル（ここで（１）、（２）、（３）、（４
   ）、（５）で示される上記単位のモル数を各々［１］、
   ［２］、［３］、［４］、［５］で表わすと、モル％は
   ［１］＋［２］＋［３］＋［４］＋［５］に対する値で
   ある）。
2. （２）出発原料として （ｆ）０〜４０モル％の式（６）で示されるイソフタル
   酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （ｇ）２〜４０モル％の式（７）で示されるテレフタル
   酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （ｈ）３〜４０モル％の式（８）で示される４，４′−
   ビフェノール ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （ｉ）２〜４０モルの式（９）で示される３，３′，５
   ，５′−テトラメチル−４，４′−ビフェノール▲数式
   、化学式、表等があります▼（９） （ｊ）４０〜８０モル％の式（１０）で示されるｐ−ヒ
   ドロキシ安息香酸 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （ここで（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）で
   示される上記化合物のモル数を各々［６］、［７］、［
   ８］、［９］、［１０］で表わすと、モル％は［６］＋
   ［７］＋［８］＋［９］＋［１０］に対する値である） を使用し、系中で酸無水物を添加して１００〜４００℃
   の温度において該酸無水物とこれから形成される酸とを
   留去しつつ反応させることを特徴とする芳香族ポリエス
   テルの製造方法。