JPH0420932B2 - - Google Patents
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- JPH0420932B2 JPH0420932B2 JP18708085A JP18708085A JPH0420932B2 JP H0420932 B2 JPH0420932 B2 JP H0420932B2 JP 18708085 A JP18708085 A JP 18708085A JP 18708085 A JP18708085 A JP 18708085A JP H0420932 B2 JPH0420932 B2 JP H0420932B2
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- Japan
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- polyethyleneimine
- hydroxamic acid
- crosslinked
- ester
- reaction
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、海水その他の天然水や産業排水など
から、溶存する微量の金属イオンを吸着回収する
のに好適な金属キレート形成能を有する架橋ポリ
エチレンイミン系高分子化合物の製法に関するも
のである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides a cross-linked material having a metal chelate-forming ability suitable for adsorbing and recovering trace amounts of dissolved metal ions from seawater, other natural waters, industrial wastewater, etc. This invention relates to a method for producing polyethyleneimine-based polymer compounds.
海水中のウランのように希薄な微量の金属イオ
ンを吸着回収するには、吸着速度及び吸着容量の
大きい吸着剤が望ましく、また海水などの被処理
液及び脱着処理液に対し高い安定性を有すること
が重要である。
In order to adsorb and recover dilute trace amounts of metal ions such as uranium in seawater, an adsorbent with high adsorption rate and adsorption capacity is desirable, and also has high stability against the liquid to be treated such as seawater and the desorption treatment liquid. This is very important.
一方、ヒドロキサム酸化合物は、多くの重金属
イオンとキレート錯体を形成することが知られ、
その性質を利用して、溶媒抽出法による重金属イ
オンの定量や分離に使用され、浮選法による鉱山
排水からの重金属イオンの回収などへの応用も試
みられている。 On the other hand, hydroxamic acid compounds are known to form chelate complexes with many heavy metal ions.
Taking advantage of its properties, it is used to quantify and separate heavy metal ions by solvent extraction, and attempts are also being made to apply it to recovery of heavy metal ions from mine drainage by flotation.
ヒドロキサム酸化合物がキレート鎖体を形成す
る重金属イオンは多種にわたり、例えば遷移金属
ではチタン、バナジウム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニツケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオ
ブ、モリブデン、カドミウム、スズ、ハフニウ
ム、タングステン、水銀、ビスマス等が挙げら
れ、またランタニド系列ではプラセオジム、ネオ
ジム、サマリウム、ガドリニウム、ジスプロシウ
ム、アクチニド系列ではプロトアクチニウム、ウ
ラン、ネプツニウム、プルトニウム等が挙げられ
る。 There are many types of heavy metal ions with which hydroxamic acid compounds form chelate chains; for example, transition metals include titanium, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, niobium, molybdenum, cadmium, tin, hafnium, tungsten, Examples of the lanthanide series include praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium, and dysprosium, and actinide series include protactinium, uranium, neptunium, and plutonium.
このようなヒドロキサム酸化合物の重金属吸着
特性を活かし、例えば海水中のウランを吸着採取
したり、排水中に溶存する微量の金属イオンを吸
着回収するための吸着剤として利用するには、ヒ
ドロキサム酸化合物を安定な親水性の高分子中に
導入固定化することが必要である。 In order to take advantage of the heavy metal adsorption properties of hydroxamic acid compounds and use them as adsorbents, for example, to adsorb and collect uranium from seawater or to adsorb and recover trace amounts of metal ions dissolved in wastewater, hydroxamic acid compounds are needed. It is necessary to introduce and immobilize it into a stable hydrophilic polymer.
このようなヒドロキサム酸構造を固定化した高
分子としてポリアクリルヒドロキサム酸が知ら
れ、この樹脂が銅イオンなどの金属イオンに対し
て良好な吸着捕集能を有することも知られている
〔W.Kern.R.C.Schulz.Angew.Chem.69，153
（1957），山本隆一他、工化、70(5)、152（1967）参
照〕。このポリアクリルヒドロキサム酸はポリア
クリルエステルにヒドロキシルアミンを反応させ
て製造されるが、その反応は必らずしも円滑に進
行するものではなく、ヒドロキサム酸が形成され
るはずのエステル部がかなり残存し、高い吸着能
を有するキレート樹脂を形成させることは困難で
ある。 Polyacrylic hydroxamic acid is known as a polymer with such a hydroxamic acid structure immobilized, and it is also known that this resin has good adsorption and collection ability for metal ions such as copper ions [W. Kern.RCSchulz.Angew.Chem.69, 153
(1957), Ryuichi Yamamoto et al., Koka, 70(5), 152 (1967)]. This polyacrylic hydroxamic acid is produced by reacting polyacrylic ester with hydroxylamine, but the reaction does not always proceed smoothly, and a considerable amount of the ester moiety that would form hydroxamic acid remains. However, it is difficult to form a chelate resin with high adsorption capacity.
エステルとヒドロキシルアミンとの反応を促進
するために、より活性なエステルであるマロン酸
ジエステル残基をポリスチレン樹脂に導入し、こ
れをヒドロキシルアミンで処理することにより、
ヒドロキサム酸残基の導入を容易にする方法が提
案されている（特開昭59−84907号公報）。しか
し、この方法ではエステルの加水分解が平行して
起こり、カルボン酸残基が生成する上、得られた
樹脂の親水性が十分でないという問題点を有して
いる。 In order to promote the reaction between the ester and hydroxylamine, a more active ester, malonic diester residue, is introduced into the polystyrene resin, and then treated with hydroxylamine.
A method for facilitating the introduction of hydroxamic acid residues has been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 84907/1983). However, this method has problems in that hydrolysis of the ester occurs in parallel, producing carboxylic acid residues, and the resulting resin has insufficient hydrophilicity.
本発明は、このようなヒドロキサム酸残基を高
分子中に導入固定する方法の従来の問題点を克服
し、カルボン酸の副生を伴なうことなく、できる
だけ多くのヒドロキサム酸残基が導入され、しか
も、親水性に富んだキレート樹脂を得ることを目
的とする。
The present invention overcomes the conventional problems of such methods of introducing and fixing hydroxamic acid residues into polymers, and introduces as many hydroxamic acid residues as possible without producing carboxylic acid by-products. The purpose of the present invention is to obtain a chelate resin that is highly hydrophilic.
本発明者は、高分子に結合したエステル基と親
水性の高いヒドロキシルアミンを反応させるため
に、高分子自体が高い親水性を持つことが望まし
いこと、また、この反応が塩基性触媒下で促進さ
れることなどに着目し、これらの点を満足する高
分子としてポリエチレンイミンを選んで鋭意研究
を重ねた結果、高い導入率でヒドロキサム酸残基
を含有する高親水性キレート樹脂が得られること
を見い出し、本発明をなすに至つた。 The present inventor discovered that in order to cause the ester group bonded to the polymer to react with the highly hydrophilic hydroxylamine, it is desirable that the polymer itself has high hydrophilicity, and that this reaction is promoted under a basic catalyst. As a result of intensive research, we selected polyethyleneimine as a polymer that satisfies these points, and as a result, we found that a highly hydrophilic chelate resin containing hydroxamic acid residues at a high introduction rate could be obtained. This finding led to the present invention.
本発明は、架橋ポリエチレンイミン系高分子化
合物にアクリル酸エステルを反応させて、側鎖に
プロピオン酸エステル残基を有するポリエチレン
イミン誘導体とし、次いで、これにヒドロキシル
アミンを反応させることを特徴とする、
式
−CH2CH2CONHOH
で表わされるヒドロキサム酸残基を側鎖に有する
架橋ポリエチレンイミン系高分子化合物の製法を
提供するものである。
The present invention is characterized by reacting a crosslinked polyethyleneimine polymer compound with an acrylic acid ester to obtain a polyethyleneimine derivative having a propionic acid ester residue in the side chain, and then reacting this with hydroxylamine. The present invention provides a method for producing a crosslinked polyethyleneimine polymer compound having a hydroxamic acid residue represented by the formula -CH 2 CH 2 CONHOH in its side chain.
本発明の方法で得られる高分子化合物は、ポリ
エチレンイミン鎖の窒素原子にプロピオニルヒド
ロキサム酸が結合した構造を有し、配位子として
有効な脂肪族三級アミンが保存されている。した
がつて、アミン窒素はヒドロキサム酸残基と協同
的に作用して金属イオンとキレート結合するのに
適しており、キレート形成能を向上する上でも有
効な役割を果たす。しかも、水溶性のポリエチレ
ンイミンを素材としているために、このキレート
樹脂は高い親水性を有しており、キレート形成速
度を高いという特性も合わせ持つている。 The polymer compound obtained by the method of the present invention has a structure in which propionylhydroxamic acid is bonded to the nitrogen atom of a polyethyleneimine chain, and an aliphatic tertiary amine that is effective as a ligand is preserved. Therefore, amine nitrogen is suitable for chelate bonding with metal ions by acting cooperatively with hydroxamic acid residues, and also plays an effective role in improving chelate-forming ability. Moreover, since it is made from water-soluble polyethyleneimine, this chelate resin has high hydrophilicity and also has the characteristics of high chelate formation rate.
本発明の方法において原料として用いられる架
橋ポリエチレンイミン系高分子化合物をはじめに
説明する。架橋ポリエチレンイミン系高分子化合
物としては、架橋ポリスチレンにポリエチレンイ
ミンをグラフト重合させて得られる樹脂や適当な
架橋剤で架橋不溶化された直鎖状または分岐状の
ポリエチレンイミンを用いることができる。これ
らは粒状、粉状、膜状、繊維状などに賦形化した
状態で用いる。粒状の架橋ポリエチレンイミン系
高分子化合物を製造する方法の一つとして、市販
のポリエチレンイミン水溶液を逆相懸濁させて架
橋させるものがある。すなわち、水と混合しない
有機溶媒中にポリエチレンイミン水溶液を懸濁さ
せ、これを撹拌して粒状に分散させた状態でメチ
レンビスアクリルアミドなどの架橋剤を添加し、
架橋不溶化した粒状樹脂を得る方法である。こう
して得た架橋ポリエチレンイミン系高分子化合物
をアルコールで洗浄したものは、直ちに次の反応
に用いることができる。 First, the crosslinked polyethyleneimine polymer compound used as a raw material in the method of the present invention will be explained. As the crosslinked polyethyleneimine polymer compound, a resin obtained by graft polymerizing polyethyleneimine to crosslinked polystyrene or a linear or branched polyethyleneimine crosslinked and insolubilized with a suitable crosslinking agent can be used. These are used in the form of granules, powders, films, fibers, etc. One of the methods for producing a granular crosslinked polyethyleneimine polymer compound is to suspend a commercially available aqueous polyethyleneimine solution in a reversed phase and crosslink it. That is, an aqueous polyethyleneimine solution is suspended in an organic solvent that is immiscible with water, and this is stirred to disperse it into particles, and a crosslinking agent such as methylene bisacrylamide is added thereto.
This is a method for obtaining crosslinked and insolubilized granular resin. The thus obtained crosslinked polyethyleneimine polymer compound washed with alcohol can be used immediately for the next reaction.
次に、ヒドロキサム酸残基を導入するために必
要なエステル残基を持つポリエチレンイミン高分
子化合物について説明する。このためには、ポリ
エチレンイミンの一級及び二級のアミノ基への、
α，β−不飽和カルボン酸エステルの付加反応が
好適である。とくに、α，β−不飽和カルボン酸
エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−メト
キシエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリルなどのアクリル酸エステル
が反応性、入手しやすさなどの点で最も望まし
い。 Next, a polyethyleneimine polymer compound having an ester residue necessary for introducing a hydroxamic acid residue will be explained. For this purpose, to the primary and secondary amino groups of polyethyleneimine,
Addition reactions of α,β-unsaturated carboxylic acid esters are preferred. In particular, the α,β-unsaturated carboxylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate. Acrylic acid esters such as benzyl acrylate and tetrahydrofurfuryl acrylate are most desirable in terms of reactivity and availability.
分散媒としては、アミン及び不飽和カルボン酸
エステルと反応しないものであればいかなるもの
でもよいが、架橋ポリエチレンイミンとα，β−
不飽和カルボン酸との反応は非常に効率良く進行
するので、水やメタノールあるいはエタノールを
用いることができる。さらにまた、ポリエチレン
イミンの水溶液を逆相懸濁で架橋させたものは、
架橋反応終了後、引き続きα，β−不飽和カルボ
ン酸エステルを添加して反応させることができ
る。この場合には、架橋ポリエチレンイミンは水
によつて膨潤状態にあるので、水溶性のアクリル
酸エステル、たとえば、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルを用いることが好適である。通常、反応
温度は室温程度で良いが、溶媒の沸点程度まで上
昇し、反応を促進させても良い。反応時間は反応
温度にもよるが、通常５時間から30時間の範囲で
ある。 Any dispersion medium may be used as long as it does not react with amines and unsaturated carboxylic acid esters, but crosslinked polyethyleneimine and α,β-
Since the reaction with unsaturated carboxylic acids proceeds very efficiently, water, methanol, or ethanol can be used. Furthermore, an aqueous solution of polyethyleneimine cross-linked by reverse phase suspension,
After the crosslinking reaction is completed, an α,β-unsaturated carboxylic acid ester can be added and reacted. In this case, since the crosslinked polyethyleneimine is swollen with water, it is preferable to use a water-soluble acrylic ester, such as 2-hydroxyethyl acrylate. Usually, the reaction temperature may be around room temperature, but it may be raised to around the boiling point of the solvent to accelerate the reaction. The reaction time depends on the reaction temperature, but is usually in the range of 5 to 30 hours.
このようにして得たプロピオン酸エステル残基
で置換された架橋ポリエチレンイミン系高分子化
合物をヒドロキシルアミンを含む溶媒中に懸濁
し、室温から溶媒の沸点までの範囲の温度で１日
〜５日間反応させる。溶媒としてメタノールやエ
タノールがとくに好ましいが、水あるいは、含水
有機溶媒をも用いることができる。この反応を促
進させるために、アルコラートや水酸化アルカリ
が有効であるが、架橋ポリエチレンイミン自身が
触媒として有効な三級アミノ基を内蔵しており、
上記の触媒の不存在下でもヒドロキサム酸化は円
滑に進行する。また、その方が、エステルの加水
分解を防止できるので高収率で、式
−CH2CH2CONHOH
で表わされるプロピオニルヒドロキサム酸残基
を、導入することができる。 The thus obtained cross-linked polyethyleneimine-based polymer compound substituted with propionic acid ester residues is suspended in a solvent containing hydroxylamine and reacted for 1 to 5 days at a temperature ranging from room temperature to the boiling point of the solvent. let Methanol and ethanol are particularly preferred as the solvent, but water or a water-containing organic solvent can also be used. Alcoholates and alkali hydroxides are effective in promoting this reaction, but crosslinked polyethyleneimine itself contains a tertiary amino group that is effective as a catalyst.
Hydroxam oxidation proceeds smoothly even in the absence of the above catalysts. Furthermore, since hydrolysis of the ester can be prevented, a propionylhydroxamic acid residue represented by the formula -CH 2 CH 2 CONHOH can be introduced in a higher yield.
この方法によれば、ポリアクリル酸エステルに
ヒドロキシルアミンを反応させる場合よりもはる
かに高い反応率でエステルをヒドロキサム酸に変
換することができる上、カルボン酸の副生が防止
される。 According to this method, ester can be converted to hydroxamic acid at a much higher reaction rate than when hydroxylamine is reacted with polyacrylic ester, and the by-product of carboxylic acid can be prevented.
本発明で得られるヒドロキサム酸残基を側鎖に
持つ架橋ポリエチレンイミン系高分子化合物は、
前述の各種金属イオンに対し優れた吸着能を有
し、例えば海水中に数ppb程度しか存在しない極
めて低い濃度のウランを高い効率で吸着捕集する
ことができ、その他の微量の有価金属、例えばコ
バルト、ニツケル、銅、亜鉛、ストロンチウムな
ども効率よく吸着捕集し、これらを容易に分離回
収することができるので、金属イオン吸着回収用
として極めて有用な吸着剤である。
The crosslinked polyethyleneimine polymer compound having a hydroxamic acid residue in its side chain obtained by the present invention is
It has excellent adsorption ability for the various metal ions mentioned above, and can adsorb and collect extremely low concentrations of uranium, which exist in seawater at only a few ppb, with high efficiency, and can adsorb trace amounts of other valuable metals, such as It is an extremely useful adsorbent for adsorbing and collecting metal ions because it efficiently adsorbs and collects cobalt, nickel, copper, zinc, strontium, etc., and can easily separate and collect these.
以下に、実施例によつてさらに具体的に説明す
るが、これらの説明に限定されるのではない。 The present invention will be explained in more detail below using Examples, but is not limited to these explanations.
実施例
コンデンサー及び撹拌機を組み込んだ200cm3三
ツ口フラスコにヘキサン90cm3と四塩化炭素55cm3を
取り、撹拌しながらソルビタンモノオレート
（SPAN80）を数滴加えた後、30％ポリエチレン
イミン水溶液10cm3を加えた。氷冷して撹拌しなが
ら、メタノール3.5cm3とイオン交換水（以下水と
言う）3.0cm3の混合溶液に溶解したＮ，N′−メチ
レンビスアクリルアミド0.538gの溶液を加えた。
約30分間氷冷下で撹拌した後、60℃で７時間撹拌
を続けた。反応終了後、生成した架橋ポリエチレ
ンイミン（CPEI）の粒状物を濾過して集め、ソ
ツクスレー抽出器を用いてメタノールで、続いて
ヘキサンで各々18〜24時間洗浄した。40℃で真空
乾燥して粒状の架橋ポリエチレンイミンを得た。
収率はほぼ定量的であつた。Example: Take 90 cm 3 of hexane and 55 cm 3 of carbon tetrachloride into a 200 cm 3 -necked flask equipped with a condenser and a stirrer, add a few drops of sorbitan monooleate (SPAN80) while stirring, and then add 10 cm 3 of a 30% polyethyleneimine aqueous solution. added. While cooling on ice and stirring, a solution of 0.538 g of N,N'-methylenebisacrylamide dissolved in a mixed solution of 3.5 cm 3 of methanol and 3.0 cm 3 of ion-exchanged water (hereinafter referred to as water) was added.
After stirring under ice cooling for about 30 minutes, stirring was continued at 60°C for 7 hours. After the reaction was completed, the resulting crosslinked polyethyleneimine (CPEI) particles were collected by filtration and washed using a Soxhlet extractor with methanol and then with hexane for 18-24 hours, respectively. It was vacuum dried at 40°C to obtain granular crosslinked polyethyleneimine.
The yield was almost quantitative.
200cm3三角フラスコに架橋ポリエチレンイミン
1.859gを取り、一晩メタノールに浸せきしてから
余分のメタノールをデカントにより除いた。アク
リル酸２−ヒドロキシエチル7.3g（エチレンイミ
ド単位の約２倍のモル量）をメタノール6.1cm3に
溶かし、これに少量の２，2′−メチレンビス（６
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール）を加えた溶液
を、上記の架橋ポリエチレンイミンに少量ずつ添
加し、添加後暗所で時々振とうしながら８日間放
置した。反応終了後粒状樹脂を濾過して集め、ソ
ツクス−抽出器を用いてメタノールで一晩洗浄し
た。40℃で真空乾燥することにより、アクリル酸
ヒドロキシエチルが付加したポリエチレンイミン
ビーズを得た。付加率は重量増加によつて求めた
ところ60モル％であつた。 Cross-linked polyethyleneimine in 200cm 3 Erlenmeyer flasks
1.859g was taken, soaked in methanol overnight, and excess methanol was removed by decant. Dissolve 7.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate (approximately twice the molar amount of ethyleneimide units) in 6.1 cm 3 of methanol, and add a small amount of 2,2'-methylenebis(6
-tert-butyl-p-cresol) was added little by little to the above-mentioned crosslinked polyethyleneimine, and after the addition, it was left in the dark for 8 days with occasional shaking. After the reaction was completed, the particulate resin was collected by filtration and washed overnight with methanol using a socks-extractor. Polyethyleneimine beads to which hydroxyethyl acrylate was added were obtained by vacuum drying at 40°C. The addition rate was determined by weight increase to be 60 mol%.
100cm3の三ツ口フラスコにアクリル酸２−ヒド
ロキシエチルを付加させた架橋ポリエチレンイミ
ン1.83gを取り、テトラヒドロフラン10cm3を加え
て一晩放置した。これに冷却器および撹拌機を取
りつけ室温で撹拌した。別の200cm3三つ口フラス
コに冷却器を取りつけ、磁気撹拌しながらメタノ
ール50cm3に金属ナトリウム1.2gを少量ずつ加えて
ナトリウムメトキシド溶液を調製した。これに塩
酸ヒドロキシルアミン5.0gの50cm3メタノール溶液
を滴下ロートでゆつくり滴下した。約一時間撹拌
してから生成した塩化ナトリウムを濾過して除去
し、濾液をエバポレートで濃縮した。濃縮したヒ
ドロキシルアミン溶液を上記の樹脂を入れた三つ
口フラスコ内にゆつくり滴下して加え、約一時間
室温で撹拌しながら反応させてから40℃に加温し
て70時間反応させた。反応終了後樹脂を濾過して
集め、メタノール、水、メタノールの順に、充分
洗浄した。室温で真空乾燥することにより、ヒド
ロキサム酸化された樹脂を得た。重量減少により
求めたヒドロキサム酸の量は、約3.3mmol／ｇで
あつた。 1.83 g of crosslinked polyethyleneimine to which 2-hydroxyethyl acrylate had been added was placed in a 100 cm 3 three-necked flask, 10 cm 3 of tetrahydrofuran was added thereto, and the mixture was left overnight. A condenser and a stirrer were attached to this, and the mixture was stirred at room temperature. A condenser was attached to another 200 cm 3 -necked flask, and 1.2 g of sodium metal was added little by little to 50 cm 3 of methanol with magnetic stirring to prepare a sodium methoxide solution. A solution of 5.0 g of hydroxylamine hydrochloride in 50 cm 3 methanol was slowly added dropwise to this using a dropping funnel. After stirring for about an hour, the formed sodium chloride was removed by filtration, and the filtrate was concentrated by evaporation. The concentrated hydroxylamine solution was slowly added dropwise into the three-necked flask containing the above resin, reacted for about one hour with stirring at room temperature, and then heated to 40°C and reacted for 70 hours. After the reaction was completed, the resin was collected by filtration and thoroughly washed with methanol, water, and methanol in this order. A hydroxamate-oxidized resin was obtained by vacuum drying at room temperature. The amount of hydroxamic acid determined by weight loss was approximately 3.3 mmol/g.
こうして得たヒドロキサム酸残基を有するポリ
エチレンイミン樹脂を、銅、コバルト、ニツケル
などの水溶液に浸漬すると、直ちに金属錯体に特
有の呈色を示す。また、粒径0.5〜１mmのこの樹
脂50mgを海水２中に懸濁し、１日に２回この海
水を取りかえたところ、４日後に16.3μg／ｇのウ
ランが吸着されていた。 When the thus obtained polyethyleneimine resin containing hydroxamic acid residues is immersed in an aqueous solution of copper, cobalt, nickel, etc., it immediately exhibits a color characteristic of metal complexes. Further, when 50 mg of this resin with a particle size of 0.5 to 1 mm was suspended in seawater 2 and the seawater was changed twice a day, 16.3 μg/g of uranium had been adsorbed after 4 days.
Claims (1)
クリル酸エステルを反応させて、側鎖にプロピオ
ン酸エステル残基を有するポリエチレンイミン誘
導体とし、次いでこれにヒドロキシルアミンを反
応させることを特徴とする、 式 −CH2CH2CONHOH で表わされるヒドロキサム酸残基を側鎖に有する
架橋ポリエチレンイミン系高分子化合物の製法。[Claims] 1. A polyethyleneimine derivative having a propionate ester residue in the side chain by reacting a crosslinked polyethyleneimine polymer compound with an acrylic acid ester, and then reacting this with hydroxylamine. A method for producing a crosslinked polyethyleneimine polymer compound having a hydroxamic acid residue represented by the formula -CH 2 CH 2 CONHOH in its side chain.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18708085A JPS6248725A (en) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | Novel chelate resin and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18708085A JPS6248725A (en) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | Novel chelate resin and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248725A JPS6248725A (en) | 1987-03-03 |
| JPH0420932B2 true JPH0420932B2 (en) | 1992-04-07 |
Family
ID=16199778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18708085A Granted JPS6248725A (en) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | Novel chelate resin and production thereof |
Country Status (1)
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| JPH0617133A (en) * | 1992-07-03 | 1994-01-25 | Nippon Steel Corp | Method for producing grain-oriented electrical steel sheet with uniform magnetism using a large weight coil |
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-
1985
- 1985-08-26 JP JP18708085A patent/JPS6248725A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6248725A (en) | 1987-03-03 |
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