JPH04209682A - 剥離紙用アンダーコート剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、シリコーン塗工剥離紙
用アンダーコート剤及びこれを用いたシリコーン塗工剥
離紙に関する。 ［０００２］ 【従来技術とその課題】粘着シート、ラベル等において
、粘着剤（層）の保護やラベルの貼付又は印刷加工時の
支持等を目的として、これらに剥離紙を積層することが
行われている。 ［０００３］この様な剥離紙として、剥離剤層にシリコ
ーンを用いたシリコーン塗工剥離紙が汎用されている。 上記シリコーン塗工剥離紙においてシリコーンは、主に
トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の溶剤によ
る溶液として、目止剤（アンダーコート剤）層を介して
クラフト紙、上質紙等の基紙上に塗工されている。上記
において目止剤は、シリコーンが基紙中へ浸透するのを
防ぎ、シリコーンの塗工量を少量化するのと共に均一な
シリコーン塗膜を得る目的で設けられている。よって、
アンダーコート剤には、上記溶剤に対するバリアー性（
耐溶剤性）が要求される。 ［０００４］従来よりアンダーコート層としては、クレ
ーバインダーを塗工したもの、ポリビニルアルコール等
の水溶性高分子を塗布したもの、ポリエチレンを押出し
塗工したものが広く使用されている。しかしながら、こ
れらアンダーコート層が充分に満足のいくものではなく
、例えば次のような問題点を抱えている。 ［０００５］クレーバインダーを用いるときは、クレー
バインダー層とシリコーン層との密着性に劣る。 ［０００６］ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を
用いるときは、耐熱収縮性に劣り、更にこれら樹脂は水
溶液として高粘度であるために高速塗工ができず、低濃
度とすると乾燥工程に時間がかかり、生産速度を上げる
ことができない。また、低濃度で塗工すると基紙に塗液
が浸透し易く、塗工面の光沢が悪くなるという問題を生
ずる。 （０００７］ポリエチレンを用いるときは、耐熱性に劣
り、更に塗工に専用の装置が必要で、工程上生産の高速
化が困難である。 ［０００８］このような欠点に対して、最近エマルジョ
ン型のアンダーコート剤が注目されてきている。例えば
、特開昭６０−２４５６８３号公報には、ソープフリー
タイプのアクリル樹脂エマルジョンと酸化澱粉の配合組
成物が提案されている。しかし、シリコーン樹脂には、
大別して高温架橋型シリコーンと低温架橋型シリコーン
の二種があり、従来の上記エマルジョン型アンダーコー
ト剤は、これらシリコーンとの密着性がなお不充分で、
特に後者を剥離剤に用いたときは密着性の点で使用でき
ない。また、これらアンダーコート剤は、耐溶剤性も充
分とは言えない。 ［０００９］

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、シリコ
ーン塗工液に対するバリアー性（耐溶剤性）、光沢、耐
熱性及び耐熱収縮性に優れ、しかも基紙及びシリコーン
との密着性に優れた剥離紙用アンダーコート剤を提供す
ることにある。 ［００１０１本発明のもう一つの目的は、高速塗工が可
能であり、且つシリコーンとの密着性に優れた工業的に
有用なエマルジョン型の剥離紙用アンダーコート剤を提
供することにある。 ［００１１］更に、本発明の目的は、シリコーン塗工液
に対するバリアー性（耐溶剤性）、光沢、耐熱性及び耐
熱収縮性に優れ、しかも基紙及びシリコーンとの密着性
に優れた剥離紙用アンダーコート剤層を基紙上の一部乃
至全部に形成した塗工紙、並びに該アンダーコート剤層
上にシリコーンからなる剥離剤層を設けた剥離紙を提供
することにある。 ［００１２］即ち、本発明は、分子中に水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルの一種又は二種以上と、こ
れと共重合可能な他のビニル系単量体の一種又は二種以
上とを乳化重合して得られる共重合体エマルジョンを含
有していることを特徴とするシリコーン塗工剥離紙用ア
ンダーコート剤に係る。 ［００１３１本発明者の研究によれば、水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルをこれと共重合可能な他の
ビニル系単量体と乳化共重合して得られる共重合体エマ
ルジョンは、粘度が低く高速塗工性に優れ、しかもこれ
から形成される塗膜が基紙及びシリコーンとの密着性、
耐溶剤性及び耐熱性に優れ、更にその塗工面が優れた光
沢を有することが見出された。 ［００１４１本発明において使用される水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ
）アクリレート等が挙げられ、これらの一種もしくは二
種以上を用いることができる。本発明において、これら
水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、シリコ
ーン樹脂との密着性を著しく改善し、その使用量として
は、全モノマー量に対して０．５重量％程度以上とする
のがよいが、特に３〜２０重量％程度としたときにはシ
リコーン樹脂との密着性が著しく向上し高温架橋型及び
低温架橋型のいずれのシリコーン樹脂にも適用可能とな
り好ましい。但しくメタ）アクリル酸エステルの使用量
が３０重量％程度を超えると、得られるエマルジョンの
安定性が低下するために好ましくない。 ［００１５１本発明において、上記水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単
量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸
等の不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
ル−ト、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリル
酸エステル、　（メタ）アクリルアミド、スチレン、（
メタ）アクリロニトリル、又はＮ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート等の
架橋性官能基を有するビニル系単量体、又はジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トノエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロビレシグノコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリプロビレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、エト
キシレートビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等
の二つ以上のビニル基を有する多官能性単量体が挙げら
れ、これらの一種もしくは二種以上を使用することがで
きる。これら単量体の中でも（メタ）アクリロニドノル
及び架橋性のあるものは、シリコーン塗工剥離紙用アン
ダーコート剤として必要な溶剤バリアー性及び耐溶剤性
を向上させる目的で特に好ましく、これら単量体を使用
するときは、その使用量を全モノマー量に対して、（メ
タ）アクリロニトリルで１０重量％程度以上、好ましく
は３０〜４０重量％程度、また架橋性の単量体で１重量
％程度以上、好ましくは２〜１０重量％程度とするのが
よい。 ［００１６］また、本発明においては、必要に応じてメ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系樹脂、ア
ジリジン系化合物等を架橋剤として使用しても構わない
。 ［００１７］上記共重合は、通常の乳化重合により行う
ことができる。この場合、重合反応は、水性媒体中で行
われ、乳化剤が通常モノマー全量に対して２〜６重量％
程度、好ましくは３〜５重量％程度の範囲内で用いられ
る。上記乳化剤としては、例えばオレイン酸カリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンジアルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸エス
テル等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリ　（オキシエチレン−オキシプロピレン）
ブロックコポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
等のノニオン系界面活性剤を例示できる。また、乳化分
散能力を有する低分子量の高分子化合物、例えばポＪビ
ニルアルコール及びその変性物、ポリカルボン酸共重合
体の中和物等を単独或いは上記乳化剤と併用して使用で
きる。 ［００１８１重合時のモノマー濃度としては、通常３０
〜７０重量％程度、好ましくは４０〜５５重量％程度が
適当である。また、重合の際に用いる重合開始剤として
は、一般に用いられているラジカル重合開始剤が用いら
れる。かかるラジカル重合開始剤としては、例えば過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、２゜２
′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開
始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド等の過酸化物系重合開始剤等を例示できる。上記
重合開始剤の使用量は、通常重合に供せられる七ツマー
全量に対して０．　２〜２重量％程度、好ましくは０゜
３〜１重量％程度とするのがよい。重合反応は、通常６
０〜１００℃程度で２〜８時間程度行われる。 ［００１９］かくして得られる本発明に係る共重合エマ
ルジョンは、機械的に安定で、例えばグラビアコーター
、エアナイフコーター、バーコーター等の常法に従い基
紙上に塗工することができる。上記基紙としては、クラ
フト紙、上質紙等の従来より剥離紙に使用されているも
のをいずれも使用することができる。塗工量は、通常樹
脂分として３〜５ｇ／ｍ２程度が適当である。 ［００２０１また、本発明アンダーコート剤は、比較的
粘度が低く（固形分４０％で２０〜２００ｃｐｓ程度）
、比較的高い濃度で使用でき、高速塗工が可能である。 ［００２１］本発明アンダーコート剤を塗工した基紙の
該アンダーコート剤の塗工面上に、剥離剤としてシリコ
ーン樹脂を塗工する方法としては、特に限定されず、例
えばロールコータ−等の常法を採用することができる。 ［００２２］

【実施例】以下実施例及び比較例を示し、本発明の特徴
とするところをより一層明確なものとする。 ［００２３］

【実施例１〜７及び比較例１】第１表に示すモノマー成
分を乳化剤としてアルキルフェニルエーテルサルフェー
ト型（三洋化成（株）製“エレミノールＥＳ−７０”）
を２．５重量％使用してエマルジョン重合し、シリコー
ン塗工剥離紙用アンダーコート剤（いずれも固形分４０
％程度）を得た。 ［００２４］尚、表１中に記載された記号の意味は、次
の通りである。 ＨＥＭＡ・・・２−ヒドロキシエチルメタクリレートＨ
ＥＡ・・・２−ヒドロキシエチルアクリレートＨＰＡ・
・・２−ヒドロキシプロピルアクリレートＢＡ・・・ｎ
−ブチルアクリレート ＡＮ・・・アクリロニトリル ＡＡ・・・アクリル酸 ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート Ｎ−ＭＡＭ・・・Ｎ−メチロールアクリルアミドＤＶＢ
・・・ジビニルベンゼン ［００２５］

【表１】 ［００２６］

【比較例２及び３】ポリビニルアルコール（日本合成（
株）製“ゴーセノールＡＨ−１７”　、固形分１０％）
（比較例２）及びポリエチレン（比較例３）をアンダー
コート剤として使用した。 ［００２７］　　［性能試験］ 実施例１〜７及び比較例１〜３のアンダーコート剤を乾
燥塗工量５ｇ／ｍ２となるようにＰＰＣ用紙に塗布し、
１００℃にて１分間乾燥した。これを試料として下記試
験に供した。その結果を表２に示す。 Ａ・・・溶剤バリアー性 ■塗布面にマジックインキ（商標名）で筆記し、裏抜け
の有無を見た。■塗布面にトルエンを滴下して裏抜けの
有無を見た。◎（裏抜は全く無し）〜０〜八〜×（裏抜
けかなり有り）の４段階で評価した。 Ｂ・・・耐溶剤性 トルエン及び酢酸エチルにてラビングテストを行い、異
常の有無をみた。◎（異常全く無し）〜○〜Δ〜×（か
なり有り）の４段階で評価した。 Ｃ・・・光沢 塗布面の光沢を目視により評価した。◎（優れた光沢有
り）〜○〜Δ〜×（光沢がほとんど無し）の４段階で評
価した。 Ｄ・・・密着性 上記試料のアンダーコート剤の塗工面上にトルエンで希
釈した下記シリコーン樹脂を乾燥塗工量１．０ｇ／ｍ２
となるように塗布し、乾燥硬化したもののシリコーン樹
脂塗工面にトルエンを滴下した時のシリコーン樹脂の脱
落の状態を観察した。 ■高温架橋型シリコーン樹脂（東芝（株）製“ＴＰＲ６
７００／ＣＭ６７０” ）　硬化条件：１５０℃×３０秒 ■低温架橋型シリコーン樹脂（東しく株）製“５ＲＸ２
１１／５ＲＸ−２１２“） 硬化条件：１００℃×６０秒 ◎（脱落が全く見られない）〜○〜Δ〜×（かなり目に
つく）の４段階で評価した。 Ｅ・・・耐熱性 試料を１５０℃の熱風乾燥機中に１分間放置し、アンダ
ーコート剤被膜の状態を目視観察した。◎（変化なし）
〜○〜Δ〜×（溶融、変色又は劣化が見られる）の４段
階で評価した。 ［００２８］

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル
   酸エステルの一種又は二種以上と、これと共重合可能な
   他のビニル系単量体の一種又は二種以上とを乳化重合し
   て得られる共重合体エマルジョンを含有することを特徴
   とするシリコーン塗工剥離紙用アンダーコート剤。
2. 【請求項２】基紙上の一部乃至全部に請求項１記載のア
   ンダーコート剤層を形成した塗工紙。
3. 【請求項３】基紙上の一部乃至全部にアンダーコート層
   を介してシリコーンからなる剥離剤層を設けてなる剥離
   紙において、該アンダーコート層が請求項１記載のアン
   ダーコート剤から形成されることを特徴とする剥離紙。