JPH10316945A

JPH10316945A - 粘着シートの製造方法

Info

Publication number: JPH10316945A
Application number: JP14608597A
Authority: JP
Inventors: Tomonari Deguchi; 朋斉出口
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1997-05-21
Filing date: 1997-05-21
Publication date: 1998-12-02
Anticipated expiration: 2017-05-21
Also published as: JP4492981B2

Abstract

(57)【要約】【課題】無溶剤型シリコーンとアクリル系エマルジョ
ン型粘着剤を使用した粘着シートにおいて、極めて優れ
た剥離性を有し、かつインライン塗工による製造を可能
にした粘着シートを提供する。【解決手段】表面基材、粘着剤層、剥離剤層、剥離基
材を順次積層してなる粘着シートの製造において、剥離
基材上に分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状ポリ
オルガノシロキサンからなるシリコーン系無溶剤型剥離
剤を架橋させてなる剥離剤層を形成した直後に、該剥離
剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥
し、さらに該粘着剤層に表面基材を積層することを特徴
とする粘着シートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無溶剤型剥離剤を
使用した粘着シートに関するものである。さらに詳しく
述べるならば、本発明は、剥離剤層を形成した直後に、
アクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、さら
に表面基材を積層することを特徴とする粘着シートの製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報化社会の進展に伴い粘着シー
トは商業用、産業用、家庭用など広範囲に亘って、ラベ
ル、ステッカー、シール、ワッペン、配送伝票等として
使用されている。このような粘着シートは、表面基材と
剥離シートとの間に粘着剤層を形成したものであり、通
常、その表面基材には、紙、フィルム、金属フォイル等
が用いられている。また、剥離シートとしては、グラシ
ン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、ポリエチレ
ンラミネート紙等にシリコン化合物やフッ素化合物の如
き剥離剤を塗布したものが広く使用されている。また、
粘着剤としては溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト
型等が使用されている。中でもアクリル系エマルジョン
型が安全面、品質面から通常使用されている。

【０００３】粘着シートの剥離剤としては、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂等があり、エマルジョン型や溶剤型又は無溶剤型と
して使用されるが、通常はシリコーン樹脂が使用され
る。剥離紙用シリコーン樹脂は、一般的にはジメチルポ
リオルガノシロキサンにビニル基を導入したメインポリ
マー、架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン、白金系触媒、反応制御剤からなり、ビニル基と水
素基との架橋反応で硬化皮膜を形成するものである。現
状では、前記シリコーンは剥離剤を溶剤で希釈したも
の、いわゆる、溶剤型シリコーンとして剥離紙用基材に
塗布するのが一般的である。その理由としては、剥離剤
を塗布する際、溶剤で希釈することにより流動性を適宜
調節し、基材表面に剥離剤皮膜の均一な層を形成させ、
剥離剤の性能を最大限に発揮させることが容易にできる
ことが挙げられる。しかし、近年、安全面や公害面に対
する配慮が強く求められており、作業者の健康保持の面
からも剥離剤の無溶剤化が強く望まれている。

【０００４】一般に溶剤型シリコーンの分子量は数十万
単位であり、これを基材に塗布する場合には、溶剤で希
釈し各塗工装置毎に好適な粘度に調整して使用される。
一方、無溶剤型シリコーンは１００％濃度の状態で塗工
されるため、分子量は数千〜数万前後と小さく設計され
る。このため、剥離基材に塗工され、架橋反応により溶
剤型と同等の分子量に達するまでの架橋時間が必要であ
り、最終的に架橋が終了するまでに溶剤型シリコーンに
比べて長時間を要する。また溶剤型に比べてシリコーン
が基材へ浸透しやすい状況にあるといえる。このために
無溶剤型シリコーンを用いて、剥離剤層を形成した直後
に、該シリコーン層上に粘着剤を塗布、乾燥し、さらに
表面基材を積層して粘着シートを製造する方法により、
いわゆるインライン塗工を行うと、表面基材を貼り合わ
せて粘着シートを形成した後、粘着剤層を伴った表面基
材を剥がすときにかかる力（以下、剥離力と記す）が経
時的に重くなる傾向がある。中でも、アクリル系エマル
ジョン型の粘着剤を用いた場合に、剥離力が重くなりや
すく、特に印刷作業時の粕取り適性において極めて重大
な問題となる。

【０００５】そのために、無溶剤型剥離剤を用いる場合
には、通常剥離剤層を形成した後一旦巻き取りを形成し
てエージングした後、該剥離剤層上に粘着剤を塗布、乾
燥し、さらに表面基材を積層する、いわゆるオフライン
塗工が採用されているが、外気暴露による剥離力の変動
及びエージング時の保管スペース等の問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の理由から、安全
面及び公害面で優れている無溶剤型剥離剤を使用し、ア
クリル系エマルジョン型粘着剤にてインライン塗工が可
能な粘着シートが強く望まれているが、現状ではこれら
の要件を充分満たし得る粘着シートは提供されていな
い。本発明の目的は、無溶剤型シリコーンとアクリル系
エマルジョン型粘着剤を使用した粘着シートにおいて、
極めて優れた剥離性を有し、且つインライン塗工による
製造を可能にした粘着シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、剥離剤について幅広く研究した結果、特定の
無溶剤型シリコーンを用いることにより、無溶剤型シリ
コーンの架橋を十分にならしめ、アクリル系エマルジョ
ン型粘着剤にてインライン塗工が可能な粘着シートを製
造する方法を完成し、本発明に至った。

【０００８】本発明は、表面基材、粘着剤層、剥離剤
層、剥離基材を順次積層してなる粘着シートの製造方法
において、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状ポ
リオルガノシロキサンからなるシリコーン系無溶剤型剥
離剤を架橋させてなる剥離剤層を形成した直後に、該剥
離剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、乾
燥し、さらに表面基材を積層することを特徴とする粘着
シートの製造方法である。また本発明は、前記分枝鎖末
端にのみビニル基を有する分枝状ポリオルガノシロキサ
ンが下記一般式Ｉ、

【化１】（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異な
る一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表
す。）で示されるものであることを特徴とする前記の粘
着シートの製造方法に関する。

【０００９】また本発明は、シリコーン系無溶剤型剥離
剤を架橋させてなる剥離剤層を、原紙に目止め層を形成
してなる剥離基材の該目止め層上に直接形成することを
特徴とする前記の各粘着シートの製造方法のいずれかの
方法に関する。

【００１０】また本発明は、前記の剥離剤層の残留Ｓｉ
Ｈ比率が２０〜５５％であることを特徴とする前記の各
粘着シートの製造方法から選ばれるいずれかの方法に関
する。

【００１１】さらに本発明は、前記の粘着剤層をエチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体を０．１〜２０重量％含有
してなるアクリル系エマルジョン型粘着剤であることを
特徴とする前記の各粘着シートの製造方法から選ばれる
いずれかの方法に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、無溶剤型剥
離剤として末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオル
ガノシロキサンからなる無溶剤型剥離剤を使用すること
により、高速での剥離が軽剥離であり、経時での剥離力
の変化の少ない粘着シートを製造することができるもの
である。

【００１３】ポリオルガノシロキサンとして分子側鎖及
び分子鎖末端にビニル基を含有するオルガノポリシロキ
サンを用いた場合、分子側鎖に存在するビニル基が、分
子鎖末端に存在するビニル基より反応性が劣るため、硬
化皮膜中にビニル基、ＳｉＨが未反応の状態で残りやす
くなる。このため特定の粘着剤に対し、経時で剥離力に
変化を及ぼすと考えられる。また、分子鎖両末端にのみ
ビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンを用い
た場合は硬化皮膜が柔らかいため、高速剥離が重くなる
欠点があった。

【００１４】本発明の方法では、分子鎖末端のみにビニ
ル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンを用いるこ
とにより、各ビニル基の反応性の差をなくすことがで
き、かつ硬化皮膜を硬くできるため、経時での剥離力の
変化を抑えることができると同時に、高速剥離を軽くす
ることが可能となった。本発明において使用する分岐状
ポリオルガノシロキサンとは下記一般式（Ｉ）で表せら
れる化合物であり、例えば、構造式（Ｉ）で示されるシ
ロキサンオリゴマーと構造式(II)で示される環状シロキ
サンを任意に配合し、ＫＯＨのようなアルカリ重合触媒
を用いて常法に従って合成できる。

【００１５】

【化１】〔式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種
の一価炭化水素であり、、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数であ
る。〕

【００１６】

【化２】

【００１７】本発明で使用する無溶剤型シリコーンは、
前記一般式（Ｉ）で表わされるビニル基を末端のみに有
する分岐状ポリオルガノシロキサンである。前記一般式
（Ｉ）におけるＲはメチル基、エチル基、プロピル基な
どのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリー
ル基、又はこれら基の炭素原子に結合した水素原子の一
部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同
種又は異種の非置換又は置換の、脂肪族不飽和基を除く
一価炭化水素基であり、好ましくは、その少なくとも５
０モル％がメチル基であるものである。またこのジオル
ガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であっ
てもよい。

【００１８】本発明の方法に使用される無溶剤型剥離剤
は、それを構成する成分として、分子鎖末端にのみビニ
ル基を有する分岐状オルガノポリシロキサン以外に、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと、白金系触媒を
含むことが必須である。無溶剤型シリコーン組成物を構
成するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子
中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有
するものであり、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ
結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残
余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むもの
とすることが好ましい。

【００１９】また、本発明で使用される前記一般式
（Ｉ）で示される分岐状オルガノポリシロキサンの合成
に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化
第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩
化白金酸と各種オレフィンとの錯塩などが挙げられる。

【００２０】目標とする剥離力を得るための架橋密度
は、分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状オルガノ
ポリシロキサンの分子量、１分子中のビニル基の数、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子量、１分子
中のＳｉＨの基、及び各シロキサンの混合比によって決
定される。このときの混合溶液中のビニル基とＳｉＨと
の比率は一般的にＳｉＨ／Ｖｉで表し、この値が１を下
回ると不飽和基であるビニル基の残存量が多くなり剥離
に影響を及ぼす。

【００２１】経時的な重剥離化をより少なくするために
は、粘着加工後のシリコーンの残留ＳｉＨ率を２０〜５
５％とするのが良い。インライン塗工において残留Ｓｉ
Ｈ率を２０％未満とするためには、オーブンの乾燥能力
の増大又は大幅なシリコーン塗工速度低下が必要とな
り、生産性が著しく劣る結果となる。また、組成物中の
各不飽和基に対するケイ素−結合水素基の量を減少する
ことにより残留ＳｉＨ率を２０％未満とすることは可能
であるが、前述の通り不飽和基の残存量が多くなり剥離
に影響を及ぼす。残留ＳｉＨ率が５５％を越えると特定
の粘着剤、中でもアクリル系エマルジョン型の粘着剤を
用いた場合に、経時で剥離力に変化を及ぼす。

【００２２】本発明の方法で使用できる粘着剤として
は、例えばエチレン性不飽和カルボン酸含有単量体、
（メタ）アクリル酸のＣ₄〜Ｃ₁₈アルキルエステル単量
体、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とからな
るアクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。上記の
単量体を具体的に表示すると、エチレン性不飽和カルボ
ン酸含有単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルフマル酸、
等が挙げられる。

【００２３】また、（メタ）アクリル酸のＣ₄〜Ｃ₁₈ア
ルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−ニチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリル等が挙げられる。さらに、上記の如き
単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、スチ
レン、エチレン等が例示される。

【００２４】かくして、本発明において用いられる粘着
剤は上記の如き各単量体を乳化剤、連鎖移動剤、重合開
始剤等の存在下で水系で乳化共重合したものである。こ
こで用いるアクリル系エマルジョン型粘着剤でのエチレ
ン性不飽和カルボン酸含有単量体の配合部数は、通常
０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．３〜２
重量％配合される。０．１重量％未満では粘着剤の保持
力、凝集力が劣り、さらにはエマルジョン機械安定性に
対しても劣る。また２０重量％を越えると、シリコーン
の未反応ＳｉＨとの反応が起こりやすく、経時的に重剥
離となる。アクリル系エマルジョン型粘着剤の塗布量は
１０ｇ／ｍ²〜４０ｇ／ｍ²とするのがよい。１０ｇ／
ｍ²未満では粘着力が不足し、４０ｇ／ｍ²を越えても
粘着力は飽和し、経済的にむだになる。

【００２５】本発明に係る剥離紙用基材としては、グラ
シンの如き高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙又
は上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アク
リル酸エステル共重合体等の天然、又は合成樹脂に必要
により、顔料、他の助剤を配合した目止め層を設けた基
材、あるいはクラフト紙又は上質紙等にポリエチレン等
の合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙、又はポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム等が
挙げられ、中でもグラシン紙、クレーコート紙の如き合
成樹脂をラミネートしていない剥離紙用基材は均一な剥
離剤層が形成できる点で有効である。

【００２６】本発明に係る無溶剤型剥離剤の塗工方法と
しては、３本オフセットグラビアコーターや５本ロール
コーターに代表される多段ロールコーター等による塗工
方法が適宜使用される。また、剥離剤の塗布量は、乾燥
重量で片面当たり０．２〜２．０ｇ／ｍ²程度の範囲と
なるように調節するのが望ましい。０．２ｇ／ｍ²未満
では剥離剤層にピンホールを生じることがあり、２．０
ｇ／ｍ²を超えると剥離力は飽和している。

【００２７】表面基材としては、例えば、キャストコー
テッド紙、アート紙、コート紙、上質紙、感熱記録紙、
インクジェット紙、熱転写受像紙、合成紙、蒸着紙、
布、不織布、織布、金属ホイル、各種高分子フィルム等
を適宜使用することができる。

【００２８】本発明の方法により製造される粘着シート
は、トルエン等の溶剤を全く使用しない無溶剤型剥離剤
及びアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布できるため
安全面や公害面において優れているという利点を有し、
剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層上にアクリル系
エマルジョン型粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層
してなるため、オフライン塗工での外気暴露による剥離
力の変動のない良好な品質が得られ、またエージング時
の保管スペース等の問題を解決したものである。

【００２９】

【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲はこれらによって限定さ
れるものではない。各実施例中「部」は特に断らない限
り、「重量部」を示すものである。

【００３０】実施例１（１）剥離紙用基材片面にＰＶＡを１．２ｇ／ｍ²塗工した、緊度１．１０
ｇ／ｃｍ³であり、かつベック平滑度が１２００秒／１
０ｃｃであるグラシン紙を作成した。（２）粘着シート前記一般式（Ｉ）においてＲがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝
１５０であり、２５℃における粘度が２３０ｍＰａ・ｓ
である分岐状ポリオルガノシロキサン１００重量部、分
子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されており、
２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン３．０重量部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．
８）、１−エチニル−４−シクロヘキサノール０．３重
量部を均一になるまだ攪拌した後、白金とビニルシロキ
サンとの錯体を上記オルガノポリシロキサンに対し白金
換算で２００ｐｐｍになるように添加し、剥離剤を調整
した。上記（１）の剥離紙用基材に上記剥離剤を、グラ
ビアコーターにて塗工量が１．０ｇ／ｍ²となるように
塗工し、熱硬化して剥離剤層を形成した。この直後に、
該剥離剤層上にアクリル酸０．５重量％、アクリル酸−
２−エチルヘキシル８５重量％、メタアクリル酸メチル
１４．５重量％を重合して得られたアクリル系エマルジ
ョン型粘着剤を乾燥重量で１８ｇ／ｍ²となるよう、リ
バースロールコーターで塗布、乾燥し、坪量８５ｇ／ｍ
²のキャスト紙（商品名「Ｎミラー＜７３＞」王子製紙
（株）製）と貼り合わせて粘着シートを得た。

【００３１】上記剥離紙から所定の紙片を作製し、剥離
力、粕取り適性、残留ＳｉＨ率を下記方法により測定評
価した。残留ＳｉＨ率は４５％であった。

【００３２】（３）剥離力粘着シートを抄紙機の流れ方向を長辺とする３００ｍｍ
×５０ｍｍのサンプルを作製し、高速剥離試験器Ｉｍａ
ｓｓＺＰＥ−１０００で剥離速度１５０ｍ／ｍｉｎの試
験条件で、流れ方向に１８０度の引張り角度で剥離させ
たときの剥離力を、粘着シート作成時及び１ヶ月後測定
した。

【００３３】（４）粕取り適性粘着紙１８０ｍｍ巾のロールを、凸版輪転印刷機ＳＫＰ
−２５０Ａ〔三起（株）製〕にて、速度６０ｍ／ｍｉｎ
で粕取り（１６８ｍｍ×１２５ｍｍ：粕部サイド６ｍ
ｍ、流れ４ｍｍ）を行い、粕部の紙切れの有無と、粕切
れが発生する場合には粕切れ発生速度を評価した。 ○・・・速度６０ｍ／ｍｉｎでも粕切れ発生せず。 △・・・速度６０ｍ／ｍｉｎで粕切れ発生。 ×・・・速度６０ｍ／ｍｉｎ到達前に粕切れ発生。各テスト結果を表１に示す。

【００３４】（５）残留ＳｉＨ率粘着シート作成時に、上紙を剥がした剥離紙５０ｍｍ×
７０ｍｍの試料を５ｍｍ×５ｍｍに細かく切り、切った
試料をバイアルビンに入れ、水酸化カリウムの飽和ブタ
ノール溶液５ｃｃを加え、直ちに密閉する。密閉したバ
イアルビンを５０℃の恒温槽に２時間入れる。ガスクロ
マトグラフで発生する水素ガス量を測定した。テーブル
にてシリコーンを塗工し、塗工後熱処理をせず未キュア
の試料を作成し、直ちに上記と同様の処理を行い、発生
する水素ガス量を測定する。残留ＳｉＨ率（％）＝｛〔（各試料の）発生する水素ガ
ス量／シリコーン塗工量〕／〔（未キュア試料の）発生
する水素ガス量／シリコーン塗工量〕｝×１００

【００３５】実施例２実施例１と同様にして粘着シートを作成し、その評価テ
ストを行って、但し、実施例１の剥離剤を式１において
Ｒがメチル基、ｋ＋ｍ＋ｎ＝１００であり、２５℃にお
ける粘度が１５０ｍＰａ・ｓである分岐状ポリオルガノ
シロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２８ｍＰａ・ｓで
あるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．０重量部
（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．６）、とした以外は実施例１と同
様にして調整した。残留ＳｉＨ率は４０％であった。各
テスト結果を表１に示す。

【００３６】実施例３、４実施例１、２と同様にして粘着シートを作製し、その評
価テストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸２重量
％、アクリル酸−２−エチルヘキシル８０重量％、メタ
アクリル酸メチル１８重量％を含有してなる共重合体の
アクリル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／
ｍ²とした。各テスト結果を表１に示す。

【００３７】実施例５、６実施例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テ
ストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、
アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアク
リル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ²と
した。各テスト結果を表１に示す。

【００３８】比較例１実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テ
ストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、

【化３】で示される両末端及び側鎖にビニル基を有し、２５℃に
おける粘度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガ
ノシロキサン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチル
シロキシ基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓ
であるメチルハイドロジェンポリシロキサン４．１重量
部（ＳｉＨ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同
様にして調整した。残留ＳｉＨ率は６０％であった。各
テスト結果を表１に示す。

【００３９】比較例２実施例１と同様にして粘着シートを作製し、その評価テ
ストを行った。但し、実施例１の剥離剤を、

【化４】で示される両末端にビニル基を有し、２５℃における粘
度が４００ｍＰａ・ｓである直鎖状ポリオルガノシロキ
サン１００重量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ
基で封鎖され、２５℃の粘度が２０ｍＰａ・ｓであるメ
チルハイドロジェンポリシロキサン２．０重量部（Ｓｉ
Ｈ／Ｖｉ＝１．８）とした以外は実施例１と同様にして
調整した。残留ＳｉＨ率は４５％であった。各テスト結
果を表１に示す。

【００４０】比較例３、４比較例１、２と同様にして剥離紙を作製し、その評価テ
ストを行った。但し、粘着剤をアクリル酸１７重量％、
アクリル酸−２−エチルヘキシル７５重量％、メタアク
リル酸メチル８重量％を含有してなる共重合体のアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤を乾燥重量で２５ｇ／ｍ²と
した。各テスト結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
粘着シートは、剥離剤層を形成した直後に、該剥離剤層
上に粘着剤を塗布、乾燥し、表面基材を積層してなる粘
着シートの製造方法いわゆるインライン塗工において、
アクリル系エマルジョン型の粘着剤に対し、次の工程で
表面基材を貼り合わせて粘着シートを形成した後、粘着
剤層を伴った表面基材を剥がすときにかかる力（以下、
剥離力と記す）が経時的に変化せず、印刷作業時の粕取
り適性において良好な粘着シートである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面基材、粘着剤層、剥離剤層、剥離基
材を順次積層してなる粘着シートの製造方法において、
剥離基材上に分子鎖末端にのみビニル基を有する分岐状
ポリオルガノシロキサンからなるシリコーン系無溶剤型
剥離剤を架橋させてなる剥離剤層を形成した直後に、該
剥離剤層上にアクリル系エマルジョン型粘着剤を塗布、
乾燥し、さらに該粘着剤層に表面基材を積層することを
特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項２】前記分枝鎖末端にのみビニル基を有する
分岐状ポリオルガノシロキサンが一般式Ｉ【化１】（式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異な
る一価炭化水素基を表し、ｋ、ｍ、ｎはそれぞれ０又は
正の整数で、５０≦ｋ＋ｍ＋ｎ≦４００となる数を表
す。）で示されるものであることを特徴とする請求項１
記載の粘着シートの製造方法。
【請求項３】シリコーン系無溶剤型剥離剤を架橋させ
てなる剥離剤層を、原紙に目止め層を形成してなる剥離
基材の該目止め層上に直接形成することを特徴とする請
求項１又は２記載の粘着シートの製造方法
【請求項４】前記剥離剤層の残留ＳｉＨ率が２０〜５
５％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
粘着シートの製造方法。
【請求項５】前記粘着剤層がエチレン性不飽和カルボ
ン酸単量体を０．１〜２０重量％含有してなるアクリル
系エマルジョン型粘着剤であることを特徴とする請求項
１、２、３又は４記載の粘着シートの製造方法。