JPH04209748A - 高強度薄板状セラミック成形体の製造法 - Google Patents

高強度薄板状セラミック成形体の製造法

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JPH04209748A
JPH04209748A JP2339216A JP33921690A JPH04209748A JP H04209748 A JPH04209748 A JP H04209748A JP 2339216 A JP2339216 A JP 2339216A JP 33921690 A JP33921690 A JP 33921690A JP H04209748 A JPH04209748 A JP H04209748A
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田辺 澄夫
Kazuo Oda
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本願発明は高強度薄板状のセラミック成形体の製造方法
に係り、特に焼成によらず低温加熱により高強度で大形
の薄板状セラミック成形体を製造する方法に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
工場や公共建物あるいは個人住宅の建設は増加の一途を
たどりつつあり、さらにそれらの増改築も激増している
が、従来からこれら建築の内外装の表面材料として、天
然石、人造タイル、セメント・コンクリートあるいは木
材やその合板などが使用されてきている。 しかし、今日では人手不足と建築様式の変化などにより
各表面材料の形状が大きくなり、人手不足の解消ととも
に施工時間の短縮と美観さらには総工費の軽減がはから
れている。最近になって自然石の寸法は最大1.800
X90X3〜4.5■■、人造タイル900X600X
6mlの平板が市販される状況にあるが、1■=当たり
25,000円以上ときわめて高価である。 しかも、自然石はほとんど輸入にたより、薄切加工時間
を要し、さらに多量の切断粉末と廃石が生じる。 人造タイルは、国内粘土資源の急速な枯渇に加えて1.
250℃前後の高温焼成による多量なエネルギー消費と
、燃焼ガス放出にともなう環境汚染も増加し、さらに大
きな比重による運搬経費を増大する。そして、その製造
加工や接着接合に多大な労力と時間を要するなどの問題
がある。 したがって、本発明は次の課題を解決しようとするもの
である。 1)建築用内外装の単一素材の形状が小さくてしかも厚
く、かつ重いために、施工期間が長くなり、施工経費が
増大するなどの従来技術の隘路を解決するために、単一
素材が建築基準寸法、例えば11!なり2重2単位の大
きさが単位となる形状のセラミック単体であり、かつ厚
さが薄い、例えば6重m±211内外の薄物として重量
を軽減することによってこれらの隘路を解決する。 2)従来、内外壁の表面材として、下地がセメント・コ
ンクリートである場合に、下地と壁体材の接着がしばし
ば不十分となり、下落して事故の原因となっており、加
えて、目地にクラックが発生する被害も発生している。 これらを解決するために表面材として大形にして目地の
部分を少なくするとともにセメント・コンクリート素地
との組成が類似し、一定の吸水率を有する性質を備えた
ものとする。 したがって下地の密着性も一層良好な接着が可能となる
し、またこのセラミック成形体を形成する初期の液状原
料を用いれば一層良好な接着性が得られる。 そこで、容易に薄板形状に成形でき、また酸、アルカリ
や高温に強い性能を有する表面材を容易な製造手段で提
供する。
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果
、それらをすべて克服して高強度で薄板状であり、例え
ば幅1m、厚さ6■■±2■範囲にして平板を基板とし
て、かつ容易に薄板形状に成形可能で、500℃以下の
加熱処理で固化し、曲げ強度80〜150 kgf/ 
cm!の高強度を発現する比重1.5前後のセラミック
成形体の製造方法を開発した。 すなわち、本発明は (1)アルミン酸アルカリ10〜40重量部、ケイ酸カ
ルシウム3〜30重量部、水酸化アルミニウム5〜20
重量部及び酸化亜鉛5〜20重量部からなる混合物に、
水又は温水200〜1000重量部を加えて十分に混合
して懸濁液とし、該懸濁液にホウ酸10〜25重量部を
添加混合し、次いでケイ酸ナトリウム700〜1.30
0重量部を添加混合して結合剤液を調製する第1工程と
、第1工程で得られた結合剤液の100重量部に対して
、非晶質主体のセラミック微粉末200〜600重量部
を混合してさらに十分に撹拌と混練を行ってペースト状
素材を得る第2工程と、第2工程で得られたペースト状
素材を薄板状に成形した後、すみやかに乾燥し、その後
、500℃以内で加熱固化することにより薄板状セラミ
ック成形体を得る第3工程と よりなることを特徴とする高強度薄板状セラミック成形
体の製造法、と (2)アルミン酸アルカリ20〜30重量部、ケイ酸カ
ルシウム10〜20重量部、水酸化アルミニウム10〜
20重量部及び酸化亜鉛10〜20重量部からなる混合
物に、水又は温水500〜800重量部を加えて十分に
混合して懸濁液とし、該懸濁液にホウ酸10〜20重量
部を添加混合し、次いでケイ酸ナトリウム800〜1,
000重量部を添加混合して結合剤液を調製する第1工
程と、第1工程で得られた結合剤液の100重量部に対
して、非晶質主体のセラミック微粉末300〜500重
量部を混合してさらに十分に撹拌と混練を行ってペース
ト状素材を得る第2工程と、第2工程で得られたペース
ト状素材を薄板状に成形した後、すみやかに乾燥し、そ
の後、200〜500℃で加熱固化することにより薄板
状セラミック成形体を得る第3工程と よりなることを特徴とする高強度薄板状セラミック成形
体の製造法である。 上記本願発明においては、製品の曲げ強度を増強するた
めに、前記第2工程において、無機繊維をセラミック微
粉末の0.5〜5重量%混入してペースト状素材を得る
ことが好ましい。 無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック
繊維又は金属繊維が挙げられる。 また、製品に各種色調を付与せしめるには、着色原料を
添加すればよいが、その方法としては、第2工程におい
て、着色剤としての酸化チタン又は酸化鉄類をペースト
状素材の150〜700重量%、無機繊維をセラミック
微粉末の0.5〜5%重量部混入してペースト状素材を
得ることが好ましい。 さらに上記において、アルミン酸アルカリとしては、ア
ルミン酸ナトリウム又はその水和物あるいはアルミン酸
カリウム又はその水和物等が使用できる。 また、酸化亜鉛は、その代わりに水酸化亜鉛を用いても
よ(、酸化亜鉛とホウ酸の代わりにホウ酸亜鉛を用いて
もよい。 ケイ酸ナトリウムは、その代わりにケイ酸カリウムを用
いてもよい。 そしてまた、上記の非晶質主体のセラミック微粉末とし
ては、パーライト微粉末、黒曜石微粉末、火山噴出物、
水砕スラグ等が挙げられる。そしてその粉末度は約3.
000c■”/g以上の微細物であることが好ましい。 上記方法によれば、その寸法が幅1,000■−以内、
厚さ約6111±2111m内外、長さ2,000mm
以内である高強度薄板状セラミック成形体が得られる。 ここで上記本願発明の構成において各配合原料の作用に
ついて説明する。 まず、アルミン酸アルカリ、ケイ酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、ホウ酸びケイ酸ナトリウムは
高強度薄板状セラミック成形体の製造に係る結合剤を構
成するものである。 この結合剤は、加熱により非晶質主体のセラミック微粉
末を大いに熔解、非晶質化し、さらに着色剤や無機繊維
を満遍なく包み込み、固体付相互の接着を強固にする作
用を奏する。 そして500℃以下の加熱処理の結果、非晶質の高強度
製品の生成を果たすための強固な接着成分としての役立
つものである。 上記本願発明に係る配合原料の作用において、アルミン
酸アルカリはアルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウ
ム等であり、これらは水溶性であるが、固体は融点が1
,700℃以上である。 ケイ酸カルシウムは種々の水化物をつくりセラミック材
料の硬化作用に有用であり、コロイド状様の状態で分散
させ混合して加熱時にその特性を発現する。 水酸化アルミニウムは両性化合物の特性と水和によるゲ
ル状としての吸着性が有用である。 酸化亜鉛は酸素に対して若干亜鉛が過剰なことなど正確
な化学式は明らかでないとしても助触媒的作用と加熱温
度により活性化が現れる。また加熱に安定であり、しか
も酸、アルカリにより亜鉛酸塩もつ(ることを特徴とす
る性質もある。この酸化亜鉛の助触媒的作用により結合
剤液のゲル状物質が架橋様状作用を惹起し、膜形成に有
効な作用を及ぼすものと考えられ、加熱により一層膜強
化が起こる。 一方、ホウ酸又はホウ酸亜鉛はアルミン酸アルカリ、ケ
イ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛又は水
酸化亜鉛の懸濁物を含むゲル状水溶液に、このホウ酸又
はホウ酸亜鉛溶液を注加することにより懸濁物の一部を
ゲル状として結合剤液を水溶液と少量の懸濁物を含有す
るゲル状状態とするものである。 これらすべての反応状態が十分には明らかでないとして
もゲル状物質を生成する原料相互の反応はX線回折から
明らかとなった。またこれらゲル状物質の中に存在する
懸濁物質も結晶状態として存在していることも明らかで
ある。 したがって結合剤液がつくられるために配合された原料
が相互に反応して非晶質として存在するか又は結晶質と
して存在するかの結論はX線回折図によって検証される
。 このようにして加えられた原料が相互に反応して生成し
たゲル状物質は高い接着力を発現する。 これがベースとなる結合剤液である。この結合剤液に非
晶買主体のセラミック微粉末としてパーライト、黒曜石
、水砕スラグ等を加えてセラミック成形体(グリーン成
形体)に形成する。 この際のこれらセラミツ粉末度は約3.00Ocm27
g以上の微細物であることが望ましい。 そしてこれらセラミックの微粉末のうちパーライト、黒
曜石、水砕スラグ等のガラス質原料は結合剤液のゲル状
物質と微粉末粒子表面が反応して熔解し、これが500
℃以下(好ましくは200〜500℃)の加熱処理に際
して固化してセラミック化し、耐火性を発現することと
なる。 ここで、以上の本願発明の原料の様態と配合による反応
形態をX線回折図から説明する。 (1)アルミン酸アルカリについては、例えばアルミン
酸ナトリウムは第1図に示すような結晶状態を有する。 これをアルカリ水溶液に接触させると、安定的に結合剤
液のゲル中に存在するものとなる。 なお、アルミン酸ナトリウム自体は、加熱に対しては融
点が1700℃と高い。 (2)ケイ酸カルシウムは第2図のような結晶状態を有
する水化物となっている。これが硬化作用に有効に作用
する。また融点も高<1540〜2100℃である。 (3)水酸化アルミニウムは第3図に示すように水和し
たものである。アルカリにも酸にも溶け、水和したゲル
状のものとなるが、約450℃以下に加熱することによ
って耐酸耐アルカリ性の固形物になる。 (4)酸化亜鉛は第4図のような結晶を示す。 両性酸化物で酸、アルカリによって溶けるが、酸化亜鉛
の一部は助触媒的作用により結合剤液のゲル状物質の橋
架は的反応を促進し、さらに加熱により活性が現れ、ゲ
ル状物質の熱硬化と相乗して成形体の硬化を進めるもの
と見なされる。 このような作用は十分には解明されていないが、酸化亜
鉛が酸素に対して若干過剰であり、その過剰分が結晶格
子上の酸素原子の欠陥によるものとの考えを採用して使
用したところ、好結果が得られている。 (5)ホウ酸は第5図に示すとおり、若干の夾雑物を含
む試薬を用いた。 水溶液は弱酸であるために両性酸化物の弱酸によりゲル
化を促進させる。300℃でガラス状の酸化ホウ素とな
るのでセラミック成形体の加熱温度は各配合原料とゲル
状物質の性質から加熱温度は500℃以下に設定してい
るのである。 (6)ケイ酸ナトリウムはアルカリ源として各原料特に
両性酸化物との反応及びセラミック微粉末の表面改質、
ゲル化作用、高温度時にアルミナ、シリカ、亜鉛との反
応生成物を生成させ低温度焼結のために使用した。 (7)第6図は、前記に示したように、アルミン酸ナト
リウム:ケイ酸カルシウム:水酸化アルミニウム二酸化
亜鉛ニホウ酸:ケイ酸ナトリウムをそれぞれ30:20
:10:15:20:1,000重量部の配合割合の、
比較的高い重量配合を行い、さらに水500重量部を添
加し、ゲル化と一部懸濁液の混合状態で十分混合したも
の(結合剤液)を、乾燥した後、500℃で加熱・硬化
したものを、X線回折して図示したものである。 この第6図から明らかなように酸化亜鉛が若干結晶状態
で残留しているほかはほとんど非晶質状態となっている
。このことは原料配合の際に十分にゲル化を行い、一部
の酸化亜鉛がゲル化状態から500℃加熱に至るまで助
触媒作用により橋かけ的反応と加熱による活性化による
成形体の硬化作用を進めてきているものと推測される。 この結果は、加熱処理温度の上昇にともなう曲げ強度の
増加傾向から考察した第13図によって明らかなように
、常温から200℃までの加熱過程で急増していること
からみて、またX線回折図とから思考してゲル化時から
加熱脱水過程で主に橋かけ的反応と加熱による硬化作用
が相乗して製品強度の増大が惹起しているものとみられ
る。 加熱のみの硬化作用による強度の増大のみと考えれば、
200℃以上500℃までの加熱によるかさ比重の増加
にともなう製品強度の増大の比率が小さすぎると推察さ
れるため、一般の粘土物質によるタイルや陶磁器の強度
の発現傾向と異なり、500℃以上の加熱により強度の
増大は、第13図から推論して、大きくは望まれない。 したがって、加熱温度の最大は、500℃付近が最適加
熱温度条件で、200〜500℃の加熱温度が好適な範
囲となる。 (8)一方、着色剤として酸化チタンを添加した場合に
ついて述べる。前記のアルミン酸ナトリウム他5つの原
料を一部量加えた例は前記のとおりであるが、この結合
剤液に酸化チタンを3倍量加えて十分混合した後、50
0℃で加熱して得られた硬化体のX線回折図を第7図に
示す。 この結果から考察すれば第6図よりも酸化チタンを配合
した試料はX線強度が低位にシフトすることから、緻密
性であるために結果的には結合剤液を乾燥硬化した試料
よりもかさ比重が大きくなることが解る。なお、着色剤
の酸化チタンは配合初期の結晶状態の変化はなくアナタ
ース型であり、耐薬品性にして硬度も高く耐熱的にも1
.500℃以内は安定である。また、酸化鉄類も黒や赤
から紫色までの着色剤として活用が可能でしかも耐候性
であり融点も1,300℃以上で耐熱性を有する着色剤
である。 (9)さらに非晶質主体の又は非晶質を含むセラミック
微粉末の例示としての各種微粉末を、前記のごとく調整
した結合剤液に加えてセラミック成形体を製造する場合
について述べる。 まず、パーライトの微粉末を3,00Ocm2/g以下
に調整した試料をX線回折により結晶状況を考察した結
果、第14図に示すごとく結晶質成分は殆ど見当たらな
い非晶質鉱物であるが、これを結合剤液と酸化チタン混
合液に4倍量を十分に混合した後乾燥して、500℃加
熱で硬化させたもののX線回折を行った。 この結果、第15図に明らかなごとく酸化チタン(アナ
タース型)のピークが顕著であるが大部分は非晶質化し
、反応及び硬化作用もきわめて良好−な結果が得られて
いることが明らかとなった。 次に、火山灰の微粉末を3,000cm’/g以下に調
整した試料をX線回折により結晶状況を考察した結果、
第8図に示すごとく主としてアルミニウムシリケートの
ナトリウム塩鉱物であるが、この火山灰を結合剤液と酸
化チタン混合液に4倍量を十分に混合した後乾燥して、
500℃加熱で硬化させたもののX線回折を行った。 この結果、第9図に明らかなごとく酸化チタン(アナタ
ース型)のピークが顕著であり、結合剤液と未反応な火
山灰の結晶鉱物が若干存在しているも、大部分は非晶質
化の反応及び硬化作用もきわめて良好な結果が得られて
いることが明らかとなった。しかし、結合剤液の調整が
不充分であれば第10図のように酸化亜鉛とホウ酸及び
ケイ酸ナトリウムとホウ酸などの結晶化合物が生成し良
好な結果を充分には期待し難い結果となるので結合剤液
の調整には十分な注意が必要である。 フライアッシュに関しては多くの研究結果があり、含有
する結晶鉱物は主に石英少量の長石や石灰分であり、化
学分析上でも粘土と類似している。 したがって結合剤液との混合処理においては非晶質シリ
カの溶存が大きい結果となっている。 すなわち、ビーカー試験によれば水素イオン濃度(pH
)10〜11の間でフライアッシュから溶出するシリカ
濃度(pp園)は5.5〜7.5に対し、pH8〜9の
間におけるシリカ濃度は2.8〜3゜5である。したが
ってフライアッシュの前処理と結合剤液の調整によって
混合撹拌操作が重量となり、非晶質化合物の増大と残存
する結晶化合物の周囲を十分にコーティングする混練処
理と成形操作が大切となる。 ここで、以上の本発明の構成における各数値範囲の限定
理由について説明する。 結合剤液となる原料の相対量比については、相互に関連
するとしても一般には■、アルミン酸アルカリ10重量
部以下では、製品が高温度特に700℃以上に弱く、ま
た40重量部以上加えても耐火性の向上に対する影響は
小さい。■、水酸化アルミニウムはアルミン酸アルカリ
の添加量と密接に関連するが、一般にアルミン酸アリカ
リの量が30重量部前後のときには水酸化アルミニウム
は10重量部以下、アルミン酸アリカリの量が30重量
部以下のときには水酸化アルミニウムは20重量部以内
で10重量部以上、それぞれ設定された配合重量の範囲
内で添加することが望ましい。これは高温度におけるア
ルミン酸アルカリ及び水酸化アルミニウムの生成量によ
る耐火性及び低温度におけるゲル状物質の生成に関連す
る。 すなわち、高温度における強度発現、低温度での非晶質
物質がアルカリ溶液との反応における生成物の割合が物
性に影響するためである。 ■、酸化亜鉛又は水酸化亜鉛の量は他の各原料の混合に
関係する。溶液中での混合は一般にきわめて不充分なも
のとなるため、過剰の酸化亜鉛等により助触媒的作用が
満遍なく行なわれる。 しかし混合が充分に行なわれれば5重量部でも充分であ
る。したが7て結合剤液調整の技術的側面からこの範囲
に経験的に決定したものである。 ■、ホウ酸又はホウ酸亜鉛は、アルカリ溶液中における
ゲル化反応後にさらに両性酸化物のゲル化を弱酸によっ
て行うもので実験的に各原料の添加重量が相対的に少量
の場合は10重量部で十分であるが多量の配合の場合は
25重量部内外が適量である。それ以上の添加量はゲル
状物質の粘度の低下を期し望ましくない。 ■、ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムの添加量は各
原料のゲル化と粘度の発現に重要であり、その最小量が
700重量部であり、最大値が1゜300重量部である
。最小量以下ではセラミック添加量との関係で成形時に
ヒビが生じ、1.300部より多くなれば見掛けの粘性
が高くなって成形が困難となると共に耐火性が低下する
。 ■1着色剤の配合率は色彩の度合にもよるが、従来から
好まれている色調範囲では大体1,000重量部以下が
望ましい配合量と見なされる。 ペースト状素材の150〜700重量%の加配が好まし
い。 ■、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維
等の無機繊維の配合量はセラミック微粉末量の5%以上
では薄板状に成形することが困難であり0.5%以下で
はセラミック成形体の強度が増強できない。結合剤液と
セラミック微粉末の添加量との関連においても決定され
ているが、好ましい量の中央値は約2%前後であり、こ
れを目安に増減することが望ましい。 ■、成形後の加熱温度は約500℃以下とし、それ以上
に加熱温度を上昇しても強度の上昇は大きく望まれない
。 500℃以下の低温度の場合でも低(とも200℃以上
の加熱が望ましい。この加熱温度と強度の関係は第12
図に示すように明らかである。 ■、セラミック原料の粘土は微粉砕されたもので、結合
剤液のぬれとそれにともなう粒子周辺に満遍なく付着し
て、粒子と粒子領域が相互に結合剤液によって接触され
、この状態で乾燥、加熱されて助触媒的作用と相乗して
均質性が保たれる状態で硬化する。しかも硬化成形体の
表面はきわめて平滑性に富む。この状態を惹起するため
にもセラミック微粉末は3.000cm’/g以下が望
ましい。 このようにして良好なセラミック成形体が製造、完成さ
れるのである。
【実施例] 次に、本願発明のセラミック成形体の製造法を実施例に
よって具体的に説明する。 なお、第11図は第1実施例及び第4実施例のセラミッ
ク成形体(グリーン成形体)(セラミック板)の電気炉
中での加熱温度と加熱時間の関係を示し、第13図は実
施例4〜6のセラミック成形体の加熱温度による吸水率
の変化を、さらに第12図では、実施例4〜6のセラミ
ック成形体の各加熱温度におけるかさ比重と曲げ強度の
関係を図示したものである。 実施例1: アルミン酸ナトリウム30重量部、ケイ酸カルシウム2
0重量部、水酸化アルミニウム15重量部、酸化亜鉛2
0重量部に水300重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸20重量部を含む水溶液500重量部を注加し
てさらに十分に反応させたゲル状溶液に、ケイ酸ナトリ
ウム1.100重量部を加えて撹拌して結合剤液の調整
を行う。 この結合剤液100重量部に、3,000c■2/g以
下にフルイ分けしたパーライト微粉末500重量部を加
えて撹拌混合した後、0.5ミクロン以下に調整された
アナタース型酸化チタン500重量部を配合し、次にガ
ラス繊維をパーライト微粉末の3.0%の15重量部を
加えて十分に混合と混練を繰り返して行いセラミック成
形体のペースト状素材の調製を終える。 このようにして調製したペースト状素材をローラー成形
により平板状に成形し、乾燥した後、第11図に掲げる
加熱曲線に沿って電気炉中で所定の200℃、350℃
、500℃で加熱した後放冷して薄板状セラミック成形
体を製造した。 このようにして得られたセラミック成形体の500℃加
熱処理物の各種物性値を以下に示す。 見掛比重: 1.52 曲げ強度:  146  fkg/c■:(室温、50
s+sX100mmx6mm、支点間距離90■j J
 I S A3209に準拠)吸水率:   12.3
%(但し表面をセラミックコートすることによる吸水率
5 %以下、JISA5209に準拠) 耐摩耗: エポキシ塗料の1.7倍 スポーリング試験: ひび割れなし 耐熱性= 980℃ 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 成形体形状+200X200x5mm平板実施例2: アルミン酸ナトリウム40重量部、ケイ酸カルシウム1
0重量部、水酸化アルミニウム10重量部、酸化亜鉛1
0重量部に水400重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸15重量部を含む水溶液を300重量部注加し
てさらに十分に混合し反応させたゲル状溶液にケイ酸ナ
トリウム1゜000重量部を加えて撹拌して結合剤液の
調製を行う。 この結合剤液100重量部に、3,0OOca2/g以
下にフルイ分けしたパーライト微粉末300重量部を加
えて撹拌混合した後0.5ミクロン以下に調整されたア
ナタース型酸化チタン150重量部を配合し、次にガラ
ス繊維をパーライト微粉末の2.0%の6z量部を加え
て十分に混合と混練を繰り返して行い、セラミック成形
体のペースト状素材の調製を終える。 このようにして
調製した原料素材をローラー成形により平板状とし、次
いで乾燥した後、その後第11図に掲げる加熱曲線に沿
って電気炉中で所定の200℃、350℃、500℃で
加熱した後、放冷して薄板状−セラミック成形体を製造
した。 このようにして得られた薄板状セラミック成形体の50
0℃加熱物の各種物性値を以下に示す。 見掛比重:1.45 曲げ強度:  130fkg/c++2(室温、5%m
X100mmX6mm、支点間距離90m■、 J I S A3209に準拠) 吸水率:13.3%(但し表面をセラミックコートする
ことにより吸水率5% 以下、J I 5A5209に準拠) 耐摩耗: エポキシ塗料の1.7倍 スポーリング試験: ひび割れなし 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 耐熱性:  980℃ 成形体形状:200X200X6am平板実施例3: アルミン酸ナトリウム15重量部、ケイ酸カルシウム1
0重量部、水酸化アルミニウム20重量部、酸化亜鉛1
0重量部に水400重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸10重量部を含む水溶液250重量部を注加し
てさらに十分に混合し反応させたゲル状溶液に、ケイ酸
ナトリウム800重量部を加えて撹拌して結合剤液の調
製を行う。 この結合剤液100重量部に、3,00Ocm27g以
下にフルイ分けしたパーライト微粉末250重量部を加
えて撹拌混合した後、ガラス繊維をパーライト微粉末の
2.0%の5重量部を加えて十分に混合と混練を繰り返
して行い、セラミック成形体のペースト状素材の調製を
終える。 このようにして調製したペースト状素材をローラー成形
により平板状とし、乾燥した後、第11図に掲げる加熱
曲線に沿って電気炉中で所定の200℃、350℃、5
00℃で加熱した後、放冷してセラミック成形体を製造
した。 こうして得られたセラミック成形体の500℃加熱物の
各種物性値を以下に示す。また200℃、350℃及び
500℃加熱による物性値の相互関係は第12図及び第
13図に示す。 見掛比重:1.42 曲げ強度:  128 fkg/cm” (室温、50
mm+X1X100mmX6、支点間距離9Qa+m、
J I S A3209に準拠) 吸水率:14.3%(但し表面をセラミックコートする
ことにより吸水率5% 以下、JISA5209に準拠) 耐摩耗: エポキシ塗料の1.7倍 スポーリング試験: ひび割れなし 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 耐熱性: 980℃ 成形体形状:200X200X5mm平板実施例4: アルミン酸ナトリウム30重量部、ケイ酸カルシウム2
0重量部、水酸化アルミニウム15重量部、酸化亜鉛2
0重量部に水300重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸20重量部を含む水溶液500重量部を注加し
てさらに十分に反応させたゲル状溶液に、ケイ酸ナトリ
ウム1,100重量部を加えて撹拌して結合剤液の調整
を行う。 この結合剤液100重量部に、3.OOOcw+”7g
以下にフルイ分けしたフライアッシュ微粉末500重量
部を加えて撹拌混合した後、0.5ミクロン以下に調整
されたアナタース型酸化チタン500重量部を配合し、
次にガラス繊維をフライアッシュ微粉末の3.0%の1
5重量部を加えて十分に混合と混練を繰り返して行いセ
ラミック成形体のペースト状素材の調製を終える。 このようにして調製したペースト状素材をローラー成形
により平板状に成形し、乾燥した後、第11図に掲げる
加熱曲線に沿って電気炉中で所定の200℃、350℃
、500℃で加熱した後放冷して薄板状セラミック成形
体を製造した。 このようにして得られたセラミック成形体の500℃加
熱処理物の各種物性値を以下に示す。 また、200℃、350℃及び500℃加熱による物性
値の相関関係は第12図及び第13図に示す。 見掛比重= 1.58 曲げ強度:  151 fkg/cmffi(室温、5
0mmxlOOmix6mm、支点間距離90m++、
 J I S A3209に準拠)吸水率:  12%
(但し表面をセラミックコートすることによる吸水率5
%以下、 J I 5A5209に準拠) 耐摩耗: エポキシ塗料の2.5倍 スポーリング試験: ひび割れなし 耐熱性二 1,050℃ 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 成形体形状:200X200X6u+平板実施例5: アルミン酸ナトリウム40重量部、ケイ酸カルシウム1
0重量部、水酸化アルミニウム10重量部、酸化亜鉛1
0重量部に水400重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸15重量部を含む水溶液を300重量部注加し
てさらに十分に混合し反応させたゲル状溶液にケイ酸ナ
トリウム1゜000重量部を加えて撹拌して結合剤液の
調製を行う。 この結合剤液100重量部に、3.000c層2/g以
下にフルイ分けしたフライアッシュ微粉末300重量部
を加えて撹拌混合した後0.5ミクロン以下に調整され
たアナタース型酸化チタン150重量部を配合し、次に
ガラス繊維をフライアッシュ微粉末の2.0%の6重量
部を加えて十分に混合と混練を繰り返して行い、セラミ
ック成形体のペースト状素材の調製を終える。 このよ
うにして調製した原料素材をローラー成形により平板状
とし、次いで乾燥した後、その後第11図に掲げる加熱
曲線に沿って電気炉中で所定の200℃、350℃、5
00℃で加熱した後、放冷して薄板状セラミック成形体
を製造した。 このようにして得られた薄板状セラミック成形体の50
0℃加熱物の各種物性値を以下に示す。 また、200℃、350℃及び500℃加熱による物性
値の相関関係は第12図及び第13図に示す。 見掛比重+1.49 曲げ強度:  138fkg/cm2(室温、50a+
a+X1X100mmX7、支点間距離90mm1 J I S A3209に準拠) 吸水率:13.3%(但し表面をセラミックコートする
ことにより吸水率5% 以下、JISA5209に準拠) 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 耐熱性:  1,050℃ 成形体形状:200X200x5mm平板実施例6; アルミン酸ナトリウム15重量部、ケイ酸カルシウム1
0重量部、水酸化アルミニウム20重量部、酸化亜鉛1
0重量部に水400重量部を添加して十分に混合した後
、ホウ酸10重量部を含む水溶液250重量部を注加し
てさらに十分に混合し反応させたゲル状溶液に、ケイ酸
ナトリウム800重量部を加えて撹拌して結合剤液の調
製を行う。 この結合剤液100重量部に、3,00Ocm27g以
下にフルイ分けしたフライアッシュ微粉末250重量部
を加えて撹拌混合した後、ガラス繊維をフライアッシュ
微粉末の2.0%の5重量部を加えて十分に混合と混練
を繰り返して行い、セラミック成形体のペースト状素材
の調製を終える。 このようにして調製したペースト状素材をローラー成形
により平板状とし、乾燥した後、第11図に掲げる加熱
曲線に沿って電気炉中で所定の200℃、3′50℃、
500℃で加熱した後、放冷してセラミック成形体を製
造した。 こうして得られたセラミック成形体の500℃加熱物の
各種物性値を以下に示す。また200℃、350℃及び
500℃加熱による物性値の相互関係は第12図及び第
13図に示す。 見掛比重二 1.44 曲げ強度:  130 fkg/c+a” (室温、5
0+smX100mmx5mm、支点間距離90薦■、 J I S A3209に準拠) 吸水率:14.2%(但し表面をセラミックコートする
ことにより吸水率5% 以下、J I 5A5209に準拠) 耐熱性:  1,050℃ 耐薬品性(浸漬): 良(変化なし) 苛性ソーダ、塩酸、硫酸の1%溶液 3日間浸漬 石油エーテル、石油ベンジン(90v%)7日間浸漬 成形体形状: 200x200x6園■平板【発明の効
果】 以上実施例等において詳細に説明したごとく、本願発明
セラミック成形体の製造方法によれば、高強度を発現す
る薄板状の耐火性と耐薬品性を具備する、しかも低温度
加熱で製造できる高強度薄板状セラミック成形体を提供
することができる。 そして本願発明により製造されたセラミック成形体は、
一般のセラミックスよりも比重が軽く、任意な大きさと
厚さ及び役物など自由な形状に形成できる。 したがって製造されたセラミック成形体は、住宅建材、
土木酋材やトンネル壁体、新幹線防音壁体などの内外壁
材の部材として有用でありかつ、従来から基板材である
セメント・コンクリート、ブロック、木材などの化粧的
セラミック板としても、耐酸性雨部材としても十分なセ
ラミック新材料としても使用できる。 さらに低温度加熱によって製造可能であるためにエネル
ギー消費や公害防止の点を含めて経済的であり、かつ工
場設計は勿論現場加工も簡単にして容易であるなど多く
の利点を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図から第5図までは結合剤液製造に用いた原料のX
線回折図である。すなわち、第1図はアルミン酸ナトリ
ウム、第2図はケイ酸カルシウム、第3図は水酸化アル
ミニウム、第4図は酸化亜鉛、第5図はホウ酸である。 第6図は、以上の原料から製造した結合剤液のX線回折
図であり、アルミン酸ナトリウム−ケイ酸カルシウム−
水酸化アルミニウムー酸化亜鉛−ホウ酸−ケイ酸ナトリ
ウム系である。 第7図は第6図の原料系に着色剤として酸化チタンを添
加した場合のX線回折図であり、アルミン酸ナトリウム
−ケイ酸カルシウム−水酸化アルミニウムー酸化亜鉛−
ホウ酸−酸化チタン−ケイ酸ナトリウム系である。 第8図は第7図の原料系にセラミックスとしてガラス質
岩石の焼成物としての火山灰のX線回折図であり、第9
図は第8図の火山灰を第7図の系に混合した系のX線回
折図である。すなわち、アルミン酸ナトリウム−ケイ酸
カルシウム−水酸化アルミニウムー酸化亜鉛−ホウ酸−
酸化チタン−ケイ酸ナトリウム−火山灰系であり、一般
にこの系がセラミック成形体の原料であるペースト状素
材となるものである。 なお、第10図は結合剤液調製の場合に不充分な処理に
よってゲル化の促進が不充分であったX線回折図で、ア
ルミン酸ナトリウム−ケイ酸カルシウム−水酸化アルミ
ニウムー酸化亜鉛−ホウ酸−ケイ酸ナトリウム系であり
、第6図と同じ原料の配合によるX線回折図との比較の
ためのものである。 第11図は実施例1及び実施例4〜6のペースト状素材
を用いたセラミック成形体の加熱条件として加熱温度と
時間の関係を示す図である。 第12図は第11図の加熱履歴によって製品化されたセ
ラミック成形体の各加熱温度における比重と強度の関係
を示したものである。 第13図は各加熱温度における吸水率の変化を示した図
であり、いづれもセラミック成形体の原料配合は3種類
、加熱温度は3通りを用いて物性を示したものである。 第14図は、パーライト微粉末のX線回折図である。 第15図は、第14図のパーライト微粉末を第7図の系
に混合した系のX線回折図である。すなわち、アルミン
酸ナトリウム−ケイ酸カルシウム−水酸化アルミニウム
ー酸化亜鉛−ホウ酸−酸化チタン−ケイ酸ナトリウム−
パーライト系であり、この系が本発明に係るセラミック
成形体の原料であるペースト状素材となるものである。 特許出願人 株式会社ティティシー

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アルミン酸アルカリ10〜40重量部、ケイ酸カ
    ルシウム3〜30重量部、水酸化アルミニウム5〜20
    重量部及び酸化亜鉛5〜20重量部からなる混合物に、
    水又は温水200〜1000重量部を加えて十分に混合
    して懸濁液とし、該懸濁液にホウ酸10〜25重量部を
    添加混合し、次いでケイ酸ナトリウム700〜1,30
    0重量部を添加混合して結合剤液を調製する第1工程と
    、第1工程で得られた結合剤液の100重量部に対して
    、非晶質主体のセラミック微粉末200〜600重量部
    を混合してさらに十分に撹拌と混練を行ってペースト状
    素材を得る第2工程と、 第2工程で得られたペースト状素材を薄板状に成形した
    後、すみやかに乾燥し、その後、500℃以内で加熱固
    化することにより薄板状セラミック成形体を得る第3工
    程と よりなることを特徴とする高強度薄板状セラミック成形
    体の製造法。
  2. (2)アルミン酸アルカリ20〜30重量部、ケイ酸カ
    ルシウム10〜20重量部、水酸化アルミニウム10〜
    20重量部及び酸化亜鉛10〜20重量部からなる混合
    物に、水又は温水500〜800重量部を加えて十分に
    混合して懸濁液とし、該懸濁液にホウ酸10〜20重量
    部を添加混合し、次いでケイ酸ナトリウム800〜1,
    000重量部を添加混合して結合剤液を調製する第1工
    程と、第1工程で得られた結合剤液の100重量部に対
    して、非晶質主体のセラミック微粉末300〜500重
    量部を混合してさらに十分に撹拌と混練を行ってペース
    ト状素材を得る第2工程と、 第2工程で得られたペースト状素材を薄板状に成形した
    後、すみやかに乾燥し、その後、200〜500℃で加
    熱固化することにより薄板状セラミック成形体を得る第
    3工程と よりなることを特徴とする高強度薄板状セラミック成形
    体の製造法。
  3. (3)第2工程において、無機繊維をセラミック微粉末
    の0.5〜5重量%を混入してペースト状素材を得るこ
    とを特徴とする請求項1又は2記載の高強度薄板状セラ
    ミック成形体の製造方法。
  4. (4)無機繊維が、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック
    繊維又は金属繊維であることを特徴とする請求項3記載
    の高強度薄板状セラミック成形体の製造方法。
  5. (5)第2工程において、着色剤としての酸化チタン又
    は酸化鉄類をペースト状素材の150〜700重量%、
    無機繊維をセラミック微粉末の0.5〜5%重量部混入
    してペースト状素材を得ることを特徴とする請求項1な
    いし4のいずれかに記載の高強度薄板状セラミック成形
    体の製造方法。
  6. (6)アルミン酸アルカリが、アルミン酸ナトリウム又
    はその水和物あるいはアルミン酸カリウム又はその水和
    物であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか
    に記載の高強度薄板状セラミック成形体の製造法。
  7. (7)非晶質主体のセラミック微粉末が、パーライト、
    黒曜石、火山噴出物、又は水砕スラグであり、その粉末
    度が約3.00Ocm^2/g以下であることを特徴と
    する請求項1ないし6のいずれかに記載の高強度薄板状
    セラミック成形体の製造法。
  8. (8)高強度薄板状セラミック成形体が、幅1,000
    mm以内、厚さ約6mm±2mm内外にして、長さ2,
    000mm以内であることを特徴とする請求項1ないし
    6のいずれかに記載する高強度薄板状セラミック成形体
    の製造法。
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