JPH04209875A - 染色された交編編地とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、ポリウレタン系弾性繊
維とポリアミド系繊維を含む交編編地の染色処理方法と
その染色方法によって得られる交編編地に関し、詳しく
は種々の塩素水環境における劣化防止性を付与したポリ
ウレタン系弾性繊維を含む編地の、劣化防止性を低下さ
せない染色法とそれによって得られる、塩素水環境にす
ぐれた耐性を保持した染色された交編編地に関する。 ［０００２］ 【従来の技術１４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、比較的低重合度のポリヒドロキシ重合体および
多官能活性水素化合物等から得られるポリウレタン系弾
性繊維は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等
の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた
性質を有している。そのため、ファンデーション、ソッ
クス、スポーツウェアー等の衣料用機能素材としておお
いに注目、使用されて来た。 ［０００３］Ｌかしながら、このような主として長鎖状
の合成弾性セグメント化ポリウレタンよりなる弾性繊維
を使用した製品が塩素漂白を用いる洗剤など、塩素水環
境にさらされると、セグメント化ポリウレタンの物理的
性質の相当な低下が起こることが知られている。またポ
リウレタン繊維とポリアミド繊維から成る水着は、水泳
プール中で活性塩素濃度が０．５〜３ＰＰＭを含む水に
長期にさらされると、繊維の物理的性質の低下が起こる
ことが知られている。 ［０００４］このような塩素が誘発する劣化に対する劣
化防止性の付与、または劣化に対する耐性を付与する改
善がなされて来た。例えば、塩素劣化防止剤として酸化
亜鉛（特公昭６０−４３４４４号公報）、酸化マグネシ
ウム、酸化アルミニウム（特公昭６１−３５２８３号公
報）が記載されている。 ［０００５］ 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た、塩素劣化防止剤を含有したポリウレタン系弾性繊維
を用いた交編編地等の製品を染色、仕上、加工等にさら
すとき、特に染色時に、染液のＰＨが低く、せっ角含有
せしめた劣化防止剤が、溶出してしまい、生の繊維では
、塩素に対する耐性を保有しているにもかかわらず、染
色等を経由した製品においては耐性が殆ど失なわれてし
まうという課題がある。 ［０００６］

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した、従
来技術の課題を解決し、少なくとも染色されたポリウレ
タン弾性繊維を含んだ繊維製品の塩素水に対し、ての耐
性付与とその製法を提供するものである。 ［０００７］すなわち本発明は、ポリウレタン系弾性繊
維とポリアミド系繊維とを少なくとも含有する交編編地
を染色した染色された交編編地であって、該編地中のポ
リウレタン系弾性繊維が該繊維中に０．　５〜４，５重
量％の、下記化合物群の１種または２種以上を含有して
なることを特徴とする染色された交編編地、　〔酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ハイドロ
タルサイト類化合物：ＭｇｘＡｌｙ　（ＯＨ）ＺＣＯ３
・ＩＨ２０）である。また、繊維中に０．　５〜５．０
重量％の下記化合物群の１種または２種以上を含有して
なるポリウレタン系弾性繊維と、ポリアミド系繊維とを
少なくとも含有する交編編地を、酸性染料、含金染料、
蛍光染料および分散染料で染色するに際し、染色開始時
から染色終了時までの工程において該工程の染色液のＰ
Ｈが４゜５以下にならないようにすることを特徴とする
染色された、交編編地の製法である。 ［０００８１本発明におけるポリウレタン系弾性繊維と
は、下記するポリウレタンを主体とする重合体組成物を
紡糸して得られる弾性繊維である。本発明におけるポリ
ウレタンとしては、数平均分子量６００以上好ましくは
１０００〜５０００でありかつ融点が６０℃以下のポリ
マージオールと、有機ジイソシアネートを主体とするイ
ソシアネートと、分子量が４００以下の多官能性活性水
素化合物を反応させて得られる重合体が挙げられる。 ［０００９］ポリマージオールとしては、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリエチレン・プロピレン
エーテルグリコールのようなポリエーテルグリコール類
、エチレングリコール、１・６−へキサンジオール、１
・４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のグ
リコール類の少なくとも１種とアジピン酸、スペリン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、β−メチルアジピン酸、
イソフタル酸等のジカルボン酸の少なくとも１種とを反
応させて得られるポリエステルグリコール類、ボリカプ
ロラクトングリコール、ポリへキサメチレンジカーボネ
ートグリコールのようなポリマージオールの１種または
これらの２種以上の混合物または共重合物が例示できる
。 ［００１０１また、有機ジイソシアネートとしては、４
・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１・５ナ
フタレンジイソシアネート、１・４−フェニレンジイソ
シアネート、２・４−トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１・４−シクロへキサン
ジイソシアネート、４・４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのよう
な有機ジイソシアネートの１種または２種以上の混合物
が例示できる。さらにトリイソシアネ−１〜を少量併用
してもよい。 ［００１１１多官能性活性水素化合物としては、エチレ
ンジアミン、１・２−プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン、４・４′−ジフェ
ニルメタンジアミン、ヒドラジン、１・４−ジアミノピ
ペラジン、エチレングリコール、１・４−ブタンジオー
ル、１・６−へキサンジオール、水等の１種またはこれ
らの２種以上の混合物が例示できる。所望により、これ
ら前記化合物に、モノアミン、モノアルコールのような
停止剤を少量併用してもよい。しかし、好ましいのはジ
アミンの単独またはジアミンを主体としたものである。 ［００１２］ポリウレタン主体の組成物を、紡糸して弾
性繊維となすのは、特に限定はされないが、溶媒にポリ
ウレタン主体の組成物を溶解して、乾式紡糸するのが好
ましい。溶媒としては、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、
ヘキサメチルホスホンアミド等が例示できるが、これら
に限定されるものではない。ポリウレタン主体の組成物
を構成するポリウレタン以外の構成物は、金属酸化物、
金属水酸化物等の塩素水劣化防止剤があり、これらは、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ま
たはハイドロタルサイト類化合物が例示でき、これらは
、単独でも２種以上の混合物でもよい。特に好ましいの
は酸化マグネシウム、または酸化亜鉛である。これらの
ポリウレタン溶液への添加は、特に限定されないが、平
均粒径が０．０５〜３μｍの粒子として添加することが
好ましい。これら金属酸化物等の塩素水劣化防止剤の添
加量は、ポリウレタンに対して０．５〜５．０重量％が
適当であり、好ましくは、１，０〜３，０重量％である
。 ［００１３１本発明に用いられるポリウレタン系弾性繊
維は、デニールが２０〜１００の範囲が適当であり、好
ましくは４０〜８０である。これらの弾性繊維は、カバ
ノング糸や採糸の状態で使用される。本発明のポリウレ
タン系弾性繊維と交編されるポリアミド系繊維は、特に
限定されるものでないが、６ナイロン、６・６ナイロン
に代表されるものである。交編編地は、横メリヤス地で
あっても経メリヤス地であってもよく、トリコット編地
、ラッシェル編物であってもよく、限定されるものでは
ない。また編組織は、ハーフ編、逆ハーフ編、ダフルア
トラス編、ダブルデンビー編等が例示できるが特に限定
されるものではない。また編地表面がポリアミド系繊維
で構成されていることが風合の点で好ましい。 ［００１４３該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒートセット温度は、１５０℃〜
１９０℃であり好ましくは、１６０℃〜１８０℃である
。染色条件は、染浴中２０〜１２０分、好ましくは。 ４０〜６０分である。染色機械は、ウィンス染色機、液
流染色機など通常使用されるものでよい。染料は、ポリ
アミド繊維染色用として染料メーカーにより選定されて
いる通常のものであれば、酸性染料、含金染料、蛍光染
料、分散染料のいずれであってもよい。本発明では、染
色開始時から染色終了時までの染色液のＰＨを４６５以
下にしないことが必須であり、そのために染液に有機酸
エステルの化合物を添加する。 ［００１５］有機酸エステルとしては、蟻酸エステル、
酢酸エステル、酪酸エステル、乳酸エステルなどが例示
できる。また該有機酸エステルとソーダ灰などのアルカ
Ｊ剤を併用してもよい。有機酸エステルの使用量は、生
地重量に対して０．１〜１０重量％が好ましく、１〜５
重量％がさらに好ましい。本発明の染色法をとらないと
き、塩素水劣化防止剤の量が極端に低下し、折角紡糸し
て繊維中に含有せしめても、染色された最終製品での塩
素水劣化防止剤が少量となって、効果がなくなる。以下
本発明を実施例により説明する。例中の％はとくにこと
わらないかぎり重量％である。 ［００１６］

【実施例】一実施例１〜４、比較例１〜３゜両末端に水
酸基を持つ数平均分子量２０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコールと４・４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートとをモル比で１：２の割合で反応さしてプ
レポリマーを製造し、次いで１・２プロピレンジアミン
で鎖延長を行い、ポリマー濃度３０％（溶媒はジメチル
ホルムアミド）で２０００ポイズ（３０℃）の粘度のポ
リウレタン溶液を得た。この溶液にポリウレタンに対し
て３％の酸化マグネシウム（平均粒径が０．１〜２．０
μｍ）をアトライターでジメチルホルムアミド中に分散
し添加し、さらに抗酸化剤、紫外線吸収剤、ガス黄変防
止剤を添加して、混合攪拌し、紡糸原液を得た。 ［００１７］紡糸原液を、脱泡後、孔径０．２ｍｍ、孔
数５ホールの口金から紡出し、１８０℃の加熱空気を流
した紡糸塔内に押し出し、１１００００ｒｐの回転数で
仮撚をかけ、油剤を糸に対して６％付与しながら紡速５
００ｍ／分で巻きとり４０デニールの５フイラメントの
ポリウレタン系弾性繊維（Ａ）を得た。比較として、酸
化マグネシウムを全く添加しない他は、（Ａ）を得るの
と同じようにして、ポリウレタン系弾性繊維（Ｂ）を得
た。　（Ａ）、　（Ｂ）の繊維の他に６・６ナイロン繊
維で５０デニール、１２フイラメントの繊維（Ｃ）を用
意した。編機カールマイヤー社製の２８ゲージ、トリコ
ット機を用いて生機を編成した。　（Ａ）、　（Ｂ）繊
維のドラフトは１００％、編み立て条件は、　（Ａ）、
　（Ｂ）繊維の編みこみ長７０　ｃｍ／４８０コース、
　（Ｃ）繊維の編みこみ長１６０ｃｍ／４８０コース、
　（機上コース５５コース）、編み組織はハーフ編であ
る。 （００１８］こうして淋だ各（Ａ）、　（Ｂ）を別に含
有した生機を精錬、リラックス、乾燥、ヒートセット、
して各々の編地について染色を行った。染色は、染料：
５ｏ１ｏｒ　　Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ　　Ｂ、１５％Ｏｗ
ｆ（酸性染料）、４０℃から９５℃で４５分の条件で実
施した。５０℃で１０分湯洗いをし引き続いて染料固着
処理を行った。得られた染色された編地を延伸脱水し、
マングルで脱液後、１６０℃で３０秒ピンテンターにて
乾燥、セットした。 ［００１９］前記した方法により得られた、各編地を塩
素水による劣化を測定した。この劣化テストの条件は、
各編地を、経方向に４０％伸長させ、３０℃の３０ｐｐ
ｍの塩素水（ＰＨ＝７．　５）に６時間浸漬し、浸漬前
後の応力を測定しその劣化（脆化）を判定した。その結
果を表１に示す。 ［００２０１

【表１］ ［００２１１表１中における染色処方のＡ〜Ｆは、前記
した染色の染液に下記する各々の薬剤を用いて実施した
ものである。 Ａ：ＮＣアシッドＷ（日華化学製）２ｇ／ＩＢ：サンド
アシッドＶ（サンド製）２ｇ／ｌ　　ソーダ灰０．３ｇ
／Ｉ Ｃ：サンドアシッドＶＡ　（サンド製）２ｇ／ｌ　　ソ
ーダ灰０．３ｇ／Ｉ Ｄ：サンドアシッドＶＳＫ　（サンド製）２ｇ／ｌ　　
ソーダ灰　０．３ｇ／ｌ Ｅ：酢酸　０．４ｇ／ｌ　　硫安　２ｇ／ｌ　アニオン
系均染剤　１．２ｇ／Ｉ Ｆ：酢酸　１．０ｇ／ｌ　　硫安　２ｇ／ｌ　アニオン
系均染剤　１．２ｇ／ｌ ［００２２］ 【発明の効果】本発明によれば、金属酸化物等、特に酸
化マグネシウム、酸化亜鉛を添加したポリウレタン系弾
性繊維とポリアミド系繊維とからの交編編地の耐塩素水
性を付与する効果が、染色された最終製品にも充分およ
ぶことになり、すぐれた製品を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリウレタン系弾性繊維とポリアミド系繊
   維とを少なくとも含有する交編編地を染色した、染色さ
   れた交編編地であって、該編地中のポリウレタン系弾性
   繊維が、該繊維中に０．５〜４．５重量％の下記化合物
   群の１種または２種以上を含有してなることを特徴とす
   る染色された交編編地。酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
   酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、
   水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト類化合物。
2. 【請求項２】繊維中に０．５〜５．０重量％の下記化合
   物群の１種または２種以上を含有してなるポリウレタン
   系弾性繊維と、ポリアミド系繊維とを少なくとも含有す
   る交編編地を、酸性染料、含金染料、蛍光塗料および分
   散塗料で染色するに際し、染色開始時から染色終了時ま
   での工程において該工程の染色液のＰＨが４．５以下に
   ならないようにすることを特徴とする染色された交編編
   地の製法。酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
   ウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミ
   ニウム、ハイドロタルサイト類化合物。