JPH04210403A - 針状合金磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、鉄とコバルトを主体とする針状微粒子合金
磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体の出力特性の改
良に関係する。

（従来の技術） 金属鉄磁性粉末は、保磁力や飽和磁化が従来の酸化鉄磁
性粉末に比べて大きいという特徴を有し、高密度記録に
適しているため実用化されてきている。

しかし、金属鉄磁性粉末は、粒子の表面が活性であるた
め、きわめて腐食され易く、その取扱に不便なだけでな
く、これを用いた磁気記録媒体は高温多湿の環境下で出
力特性が劣化するという欠点がある。このことは金属鉄
磁性粉末を例えば温度６０℃湿度９０％の環境下に放置
した時、数時間のうちに飽和磁化が急激に減少してしま
うことからも明らかである。

金属鉄磁性粉末のこのような腐食性を改善するために、
従来、鉄にコバルト等の金属を合金化させて粒子表面に
不動態膜を形成させることが試みられて来た。

例えば標準的な合金磁性粉末の製造法として、■蓚酸水
溶液中に添加した鉄塩とコバルト塩から得た共沈物を還
元する。■鉄塩とコバルト塩を含む溶液に還元剤を添加
する。■不活性ガス中で金属を蒸発させ、ガス分子と衝
突させて合金磁性粉末を得る。■水素と窒素やアルゴン
ガスとの混合ガス中でＦｅやｃｏの塩化物の蒸気を流し
ながら金属に還元する、などの方法がある。

ところが■では粒子の組成をコントロールするのが難し
く、■■■では粒子が針状ではな（、数珠玉状となるの
で配向性の点で問題となる。

そこで、鉄塩とコバルト塩のアルカリの水系懸濁液から
得たコバルトを含有した針状ゲーサイト粉末を加熱還元
する方法などが提案されている。

ところがこの手法を用いて得た合金磁性粉末は標準的な
金属鉄磁性粉末に比べである程度の耐腐食性が４−１与
されたものの、粒子内部に存在するコバルトＭが７重量
％程度に限られるのみならず、この程度のコバルトの合
金量では多くの場合十分な耐腐食性能かえられない。こ
の理由は明らかにされてはいないが、合金磁性粉末中の
コバルトの量が不足するため粒子表面に十分な不動態膜
を形成させることができないためと考えられる。

そこで、合金磁性粉末のコバルト量を充分に確保するた
めに、針状ゲーサイト表面に水酸化コバルトを付着させ
て還元することによりコバルトを鉄に対して６重量％以
上含ませることが提案されている（特開平１−２５７３
０９号）。

ところが、かかる手法を一定以上の大きさのゲーサイト
に適用する場合には、確かに実用上充分な不動態膜を形
成することができるが、ゲーサイトとして粒子径０．２
２μｍ程度以下の小さなものを用いた場合には、粒子表
面に六角板状の水酸化コバルトを均一に付着させること
が難しくなり、結果として耐食性に優れた均一にコバル
トを含有した不動態膜を形成することが困難となる。

そこで、本発明では、最終的に粒子径が０．　２μ講程
度以下、ある場合には０．１７μｍ以下という微小な合
金磁性粉末でありながら、充分な耐食性を有するものを
開発することをねらったものである。

（発明が解決しようとしている問題点）本発明者らは、
鉄塩とコバルト塩のアルカリの水系懸濁液から得たコバ
ルトを含有した針状ゲーサイト粉末を加熱還元する方法
にお℃１てコバルトを十分に供給するために、水系懸濁
液中にコバルト塩を過剰に投入することを試みたが、ゲ
ーサイトの形状が崩れる、ゲーサイト粉末中に不定形な
粒子が混在する等、ゲーサイトの粒形状や組成の均一性
が損なわれ、金属磁性粉末中にコバルトを十分に固溶さ
せることができなかった。

本発明者はこの原因につき種々検討したところ、ゲーサ
イト形成時の懸濁液中にコバルト塩を入れるという従来
からの手法を踏襲していたのでは、根本的な解決は図れ
ないことに気付いた。

即ち、第一に、そもそもゲーサイトを構成する鉄は３価
であり、２価のコバルトとは等価でないから、自由にイ
オン交換反応ができないこと、第二に、水系懸濁液中の
コバルト濃度がゲーサイト結晶の成長速度を支配してい
ると考えられること、第三に、ゲーサイト粒子の形状が
その後の処理を経て金属磁性粉末の粒子の形状を決定す
るから、ゲーサイト粒子の生成段階ではむしろ結晶の成
長速度に影響を及ぼすコバルトイオンが存在しない方が
望ましいこと、に思い至ったのである。

このような基本理念のもと、予め、粒子形状の整ったゲ
ーサイトを生成しておき、これを二価の鉄イオンを持つ
マグネタイトに変換し、この鉄のニーイオンの−・部を
これと等価なコバルトの二価イオンでイオン交換を行い
、外からこのマグネタイト粒子にコバルトを固溶させる
ことで針状形状を確保し、かつ高濃度のコバルトを固溶
させることができることを見い出し、これを還元するこ
とにより新規の合金磁性粉末を得た。新規の合金磁性粉
末は、きれいな針状を呈しており、粒子径００２２μｍ
以下と微粒子であるが、温度６０℃湿度９０％の環境の
中で７日間放置しても飽和磁化が１２　Ｑ　ｅｍｕ／ｇ
以上を保ち耐腐食性能に極めて優れてｌ、’ｔた。この
理由は粒子内部にコバルトを鉄に対して、８重量％以上
も含めるにも拘らずコバルトの固溶を均一にすることが
できたためと考えられる。

この方法はコバルトが鉄に対して１５重量％以上の時に
特に有効となった。

また、コバルトが鉄に対して８重量％から２０重量％の
範囲では予め粒子形状の整ったゲーサイトを生成してお
きこの表面に微細なＣｏフェライト粒子を均一に被着で
きる方法を見つけ、これを還元することによっても同様
の合金を得ることができることを見いだした。

この発明は、上記従来の金属鉄磁性粉末が持っていた耐
腐食性能が劣るという問題点を解決し、針状の微粒子で
飽和磁化が高い窩密度記録の条件なうま（満たした磁気
記録媒体を提供することも可能にするのである。

（問題を解決するための手段） この発明は、かかる問題点を解決するために、粒度とコ
バルト濃度がともに均一に揃った針状合金磁性粉末群を
得ることが特に重要であることに気付き、まず、粒度を
均一に調整したＦｅ基粒子群を得た。Ｆｅ基粒子群の粒
度を均一に調整するには、結晶合成の段階でニッケルを
作用させると好ましい。

すなわち、鉄塩とニッケル塩とをアルカリ水溶液中で反
応させて水酸化鉄と水酸化ニッケルとの共同沈澱物を得
てこれを酸化して得たＦｅ基粒子群は粒径分布が小さ（
なる。作用させるニッケル量が２重量％以上になるとＦ
ｅ粒子群の粒径分布を小さ（することができる。ニッケ
ルが２重量％以下であると粒径分布を均一にするこ゛と
が難しいので、この後に加えるコバルト量を増加させて
もコバルトの組成濃度が各粒子間で不均一になり耐腐食
性能の向上が認められない。

ニッケルは合金磁性粉末の表面部分に存在させることが
耐久腐食性の点から望ましい。また、鉄−ニッケル金属
間化合物の形で存在させることができる。

また、コバルトが少ないと耐腐食性能向上の効果は不十
分となる。

また磁性粉の形状制御などの目的にクロム、マンガンな
どの鉄とニッケルとコバルト以外の金属元素を添加する
ことは可能であるが、多量に添加すると飽和磁化が低下
する。飽和磁化を損なわないためには、鉄とコバルトの
しめる割合を、磁性粉を構成する金属元素中９０重量パ
ーセント以上にするのが好ましい。

我々の検討結果によれば、窩い飽和磁化と耐腐食性能に
優れる合金磁性粉を得るためには、コバルトを鉄、ニッ
ケル中に均一に固溶させることが重要で、コバルトが不
均一に固溶したりすると、局部電池が発生し腐食を誘発
するなど高い飽和磁化が得られにく（なる。

このような、コバルトを鉄、ニッケル中に均一に固溶さ
せる方法としては、例えば、 （イ）塩化コバルトを溶解させた多価アルコール中にニ
ッケル含有磁性酸化鉄粉末を分散させ、この懸濁液を加
熱して磁性酸化鉄中にコバルトを均一、に固溶させた後
、水素ガスで加熱還元して鉄−コパルＩ・−ニッケル合
金粉末を得る方法（特開昭５２−１４６９００号）や （ロ）ゲージイト微粒子を分散させたアルカリ溶液中（
こＣｏ２＋塩およびＦｅ”塩の混合溶液を滴下する２−
とによりゲーサイトの表面にコバルトフェライト被膜を
被着させた後、水素ガスで加熱還元して鉄−コバルト・
〜ニッケル合金粉末を得る方法がある。

（イ）法においてはコバルト固溶反応の原料となる磁性
酸化鉄の粒子サイズの分布に広がりがあれば当然各粒子
間の比表面積に差が現れ、粒子表面でのコバルト交換反
応の速度に差が生じ、各粒子間の組成が不均一になる。

その結果各粒子間に電位差が生じ、局部電池を生じ腐食
が進行する。

（ロ）法においても原料となるゲーサイトの粒子サイズ
の分布に広がりがあれば当然各粒子間の比表面積に差が
現れ、ゲーサイト表面に被着されるコバルトフェライト
粒子の量に差が生じ各粒子間の組成が不均一になり（イ
）法と同様の結果となる。

従ってコバルトを固溶させる原料ゲーサイトの粒子サイ
ズ分布は耐食性に優れた金属磁性粉を形成するの非常に
重要どなる。かかる粒子サイズ分布は、懸濁液における
アルカリ土類金属イオン濃度を調整することで制御でき
る。

即ぢ、耐食性に優れた金属磁性粉末としては、粒系分布
比で０．５〜１．０の範囲に規制することが好ましい。

またこのような粒子サイズ分布は磁性粉末のＳ。

Ｆ、　　Ｄ、　　値がＯ１５以下であるという良好な保
磁力分布特性を与える。

このような金属磁性粉末を形成するため原料ゲーサイト
の形成段階でニッケルを含有させることで粒子サイズ分
布の小さいゲータイトを得ることは後に得られる合金磁
性粉末の耐食性をより優れたものにするためには欠かせ
ないものである。

なお、　（イ）法においては、磁性酸化鉄粉末表面の二
価の鉄イオンとコバルトイオンが交換反応を起こして磁
性酸化鉄粉末中にコバルトが固溶するため、磁性酸化鉄
粉末の鉄二価イオンのコントロ−ルが非常に有効となっ
てくる。

核晶に用いる酸化鉄はスピネル構造を有しＦｅ２゛量が
最も多いマグネタイト（Ｆｅ２”／Ｆｅ３”＝　５０　
ｗｔ％）はＦｅ３４［Ｆｅ３’Ｆｅ２”］　Ｏａと表さ
れる。

また、Ｆｅ”が存在しない７　　Ｆｅ２Ｏ３はＦｅ”　
［Ｆｅ”５゜３０１／３］０４と表される。ここで口は
空孔を表す。

したがってＦｅ２４　Ｂが増加すると逆に空孔が減少す
る。多価アルコールによる酸化鉄の粒子中へのコバルト
の固溶反応は磁性酸化鉄の表面のＦｅ２″′イオンと多
価アルコール中のＣｏ２”が固液界面で交換反応を起こ
す。そして表面に取り込まれたＣｏ２”は粒子内部の空
孔を利用して内部へ拡散していく。

したがって、この方法において効率よ（コバルトを固溶
させるためにはＦｅ２４量あるいは空孔量をコントロー
ルしてやればよい。

すなわち、Ｆｅ”／Ｆｅ”が５ｗｔ％〜４５ｗｔ％の範
囲ではコバルトがＦｅ”と置換して粒子内部に拡散して
（。

しかし５ｗｔ％以下になるとコバルトの置換ができな（
なり固溶量が減少する。一方、４５ｗｔχを越えると拡
散に寄与する空孔量が減少するためＦｅ２’と着換した
Ｃｏ２”が内部へ拡散しにくくなるためコバルトは表面
に偏析しコバルトの固溶量は減少する。

多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
等を用いることができる。

また、　（ロ）法においては、ゲーサイト表面にコバル
トフェライトを均一に被着することが重要となる。

ゲーサイト表面に均一にコバルトフェライトを形成させ
るためには、ゲーサイトを懸濁した溶液にＣｏ２４イオ
ンおよびＦｅ３４イオンを徐々に添加しゲーサイトの表
面の叶展に水和したこれらイオンを吸着し、続いて表面
でこれらイオンを脱水縮合することが有効である。

したがって、ｃｏフェライト生成反応を進めるためには
アルカリを添加し、生成したＨ”イオンを徐々に中和す
る必要がある。アルカリ濃度が低すぎて金属イオンがゲ
ーサイトの表面の特定ＯＨ基のみに吸着し粒子表面に均
一に被着ぜず、逆にアルカリ濃度が高すぎると金属イオ
ンがケーザイト表面に吸着する前に脱水縮合反応が瞬時
に起こり、反応液中にフェライト粒子の核ができて、表
面に均一に被着しない。

またこれら何れの方法においても加熱還元は公知の加熱
還元方法に準じて行えばよ（、還元温度は通常１５０″
Ｃから５００″Ｃ程度である。

以上のように、この発明によれば、飽和磁化が高く、か
つ磁気記録に適した保磁力を有し、さらに耐腐食性能に
優れた微粒子合金磁性粉を得ることができる。

得られた磁性粉末はバインダー樹脂および溶剤とともに
混線分散して磁性塗料の製造に供されるが、良好な分散
状態を発揮するには、予め合金磁性粉末をＮ　Ｈ３ガス
、ＣＯ２ガス、ＣＯガス雰囲気で処理することにより合
金磁性粉末の活性なポイントを修飾して更に酸化反応を
抑制し、酸成分の吸着を減少させることができる。この
ような処理に用いるガスの量はおよそ合金磁性粉末に対
して０．０１〜１０．０重量％であり、好ましくは０９
０１〜５重量％である。

なお、通常の磁気記録用剣状磁性粉はできるだけ高い保
磁力を得るために軸比を１０以上にして、形状異方性に
より保磁力を高めている。ところが飽和磁化の窩い鉄と
コバルトを主体とする合金磁性粉の軸比を１０以上にす
ると保磁力が１７０００ｅ程度以上と高くなる。

保磁力を１６０００ｅ程度以下にするためには、通常粒
子サイズを太き（するが、このような合金磁性粉におい
ては微細な粒子から粗大な粒子まで混じりあってしまっ
て粒子サイズ分布が広（なる。

そこで保磁力の値は適当でも異方性磁界分布が広（なり
、その結果この針状合金磁性粉末を用いた磁気記録媒体
は、消去特性が劣るという問題を生じる。またこのよう
な磁気記録媒体は磁性粉の粒子サイズが太きいためノイ
ズが高いという問題があり、今だに実用に耐えうる針状
合金磁性粉末が得られていないのが現状である。

そこで、粒子サイズが小さく異方性磁界分布を小さい値
に維持しながら保磁力を磁気記録に適した値に制御する
には、粒子の軸比を制御することが有効である。

保磁力の値は、軸比が１０以上の合金磁性粉を１とする
と、軸比が４のとき約０．７８になり、軸比が８のとき
約０．９６となる。

したがって保磁力を１６０００ｅ程度以下にするために
は粒子の軸比を４〜８の範囲、好ましくは４．５〜７．
０の範囲にすることが最も効果的である。また保磁力を
１６００〜１７０００ｅにすれば軸比を８〜１０に、１
７０００ｅ以上にするためには軸比を１０以上にするこ
とが適している。

また、本発明の合金粉は軸比により保磁力の制御を行っ
ているため、粒子サイズを太き（する必要はなく、通常
は長軸粒子径が（Ｌ　　１μｍ〜０．２２μ重の合金粉
末が好適なものとして用いられる。

このような合金粉はどれも異方性磁界分布の半値幅の値
を保磁力で割ったときの商が３．２以下と異方性磁界分
布が狭いものとなり、消去特性が改善され、またこれを
用いた磁気記録媒体はノイズが低くなる。

本発明により得られたｔ１状合金磁性粉末は、例えば、
温度６０℃湿度９０％の環境で、７０間放置した時でも
飽和磁化は！　２０　ｅ；ｓｕ／ｇ以上となお冨い値を
保ち極めて腐食されに（い。これはコバルトを適量含む
ことだけではなく、結果的に、鉄に対してニッケルが２
重量％以上含まれることにも由来している。

このような磁気記録媒体は一般に、ポリエステルフィル
ムなどの支持体上に、磁性粉末−結合剤・無機粉末拳潤
滑剤などを有機溶媒中に混線分散してなる磁性塗料を塗
布、乾燥した磁性塗膜を形成して成っている。

また、ノイズ低減のために、スーパーカレンダー処理に
より磁性層の表面仕上げ処理をして磁性層表面を平滑に
してノイズを低減することが特公昭５２−１７４０４号
、同６０−１２６８８号等で既に提案されている。

しかしながら、本発明に係る針状合金磁性粉末を磁気記
録素子として用い、表面仕上げ処理を経て得られた磁気
記録媒体は、当初はノイズも低いが、長期間走行後、し
かも特に腐食環境下に長期間置かれたときにはドロップ
アウトやノイズが上昇してしまうという問題があった。

この問題は、合金磁性粉末としてコバルトが８重量％未
満のものを用いた場合に顕著で、およそ０．８μ以下の
記録波長に対応する周波数の信号に対スるドロップアウ
トやノイズが長期走行後に上昇するということが明らか
となった。

この問題は、種々の試作品についてほぼ満遍無（起った
のであるが、本発明者らの検討によれば、鉄とコバルト
を主体的に含む針状合金磁性粉末として、長軸粒子径が
０．２２μ田以下でかつ鉄に対するコバルトの重量割合
が８〜５０重量％の範囲にあり、表面に鉄とコバルトを
主体に含むフェライトの被膜を形成したものを用いた磁
気記録媒体は、特に保存後も当初の低減されたノイズを
維持したという結果を得たのである。

従って、この問題は合金磁性粉末の耐食性だけでな（耐
摩耗性にも原因があると考え種々検討した。

そこで本発明者等は、更に、磁性層の傷つき易さは、塗
膜に含まれる粉末の粒径に依存し粒径が一定以上に小さ
いと塗膜の補強効果が低下するが、粉末自体の硬度をあ
げることによって塗膜の強度を維持できるという事実を
見出し、この事実に鑑みて、種々検討した結果、前に述
べたように、粉末自体の硬度と耐食性とを同時に付与す
るため、■合金中の所定のコバルト量、■粉末粒子表面
の不動態被膜の形成、■Ｓｉ、ＡＩの少な（とも−種の
保護被膜という三つの手段を提供するに至ったのである
。

本発明で使用する非磁性支持体の素材としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２゜６−ナフタ
レートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ート、セルロースダイアセテートなどのセルリース誘導
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル
系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドな
どが挙げられるが、中でもポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエス
テル類が望ましい。

そして、上記支持体上に有機溶媒に溶解したバインダ樹
脂中に磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をともに
含み、これを分散した磁性塗料を塗布乾燥させて磁性塗
膜を形成する。

強磁性合金粉末の長軸粒子径は、中心記録波長との関係
上、０．８μｍ以下であろうが、分解能の観点から０．
２２μｍ以下であるのが望ましい。

あるいは、ニッケル、コバルトの金属元素を含む合金粉
末で、ニッケルの重量割合が２重量％以上で、ニッケル
に対するコバルトの重量割合が１１０重量％以上の範囲
にあるように組成を調整するのが望ましい。

磁性層に含まれ得るモース硬度５以上の無機粉末として
は、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物等が挙げられ
るが、中でもα−Ｆｅ２ｅ３■、Ａｌ２Ｏ３■、Ｃｒ２
０ａ■、５ｉ０２■、ＴｉＯ２■、Ｚ「０２■、ＳｉＣ
■、ＴｉＣ■、ｈＢＮ■、Ｓｉ３Ｎ４■等（例えば■は
モース硬度６であることを示す）がより好ましいものと
して列挙される。これらの無機粉末については種々の粒
径のものが容易に入手できるので、本発明の上記の知見
に沿って適宜選択することができる。

カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファ
ーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラッ
クの何れでも利用できるが、アセチレンブラックが特に
好ましい。

また、特開昭６１−２２４２４号に開示されているよう
な表面がグラファイト層で包まれたグラファイト化カー
ボンブラックをも使用することができる。

カーボンブラックの市販品の具体例としては、米国キャ
ボット社製のものとして、粒径１８ｍμのブラックパー
ル７００１粒径２０ｍμのモーガルし１　粒径２７　ｍ
　ｕのＥＬＦＴＥＸｐｅ　ｌ　ｌ　ｅ　ｔｓｌ１５、同
す−ガル３００１、粒径３０ｍ１ｌのパルカンＸ　Ｃ−
７２、粒径７５ｍμのスターリングＮＳ１同スターリン
グＲ１コロンビアンカーボン社製のものとしては、粒径
１３ｍμのラーベン８０００．Ｋｆｆ径２０ｍμのラー
ベン５２５０゜粒径３０ｍμのラーベン８９０、粒径６
２ｍμのラーベン４５０、粒径７０ｍμのラーベン４１
０、粒径２８０ｍμ（０，２８ｕ）のラーベンＭＴ−Ｐ
ビーズ、粒径３００ｍμ（０，３０μ）のラーベンセバ
カルブＭＴ−ＣＬ　旭カーボン社梨のものとしては、粒
径７５ｍμのＨ５−５００、粒径３５ｍμの＃　６０　
Ｈ，東海カーボン社製のものとしては、粒径２０ｍμの
ジースト５Ｈ，オランダ国アクゾ社製のものとしては、
粒径３０ｍμのケッチエンブラックＥＣ，三菱化成社製
のものとしては、粒径２０ｍμの＃４０４０、粒径２３
ｍμの＃　４３３０　Ｂ　Ｓ、粒径４５ｍ、ｃｚの＃４
３５０Ｂ８１　粒径８０ｍμの＃４０１０などが好適な
ものとして用いることができる。

このように、カーボンブラックは種々の粒径のものが容
易に入手できるので、本発明の上記の知見に沿って、金
属磁性粉末の長軸径との兼ね合いで、設計上適宜選択す
ることができるが、粒径が比較的小さな場合には、その
カーボンブラック自身のストラクチャー形成能力を利用
して、数個の一次粒子が纏まった凝集体を形成させるこ
とが望ましい。この場合には纏まった凝集体があたかも
一個のカーボンブラック粒子の如く機能するからである
。

これらの無機粉末及びカーボンブラックについて、前記
の粒径の関係を満たすように塗料中に混入すれば良い。

塗膜に用いられるバインダ樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−アクリロ−ニトリル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体などの塩ビ系樹脂、熱可
塑性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、セルロース誘導体、エポキシ樹脂またはこれら
の混合物が挙げられる。

また、これらの樹脂にカルボン酸、スルホン酸、スルホ
ン酸塩、リン酸、リン酸塩、アミン、アンモニウム塩な
どの親水性極性基を導入して塗膜構成材料としての粉末
粒子の分散性を改善したり、アクリル系の二重結合を導
入して電子線の照射によって硬化するようにしてもよい
。

これら塗膜を形成するための塗料作成に用いる溶媒とし
ては、エタノール、プロパツール、ブタノールなどのア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素などが挙げられるが、シクロヘキサノ
ン−トルエンの混合系溶媒が望ましい。

但し、このようなシクロヘキサノンを用いる場合などに
、合金磁性粉末の表面でシクロヘキサノンが変質しバイ
ンダー樹脂との結合が妨害される場合があり、これを防
止しまた良好な分散状態を実現するには、得られた合金
磁性粉末をＣＯ２ガス、ＣＯガス雰囲気で処理すること
がきわめて有効である。

更に、上記塗膜には、他に添加剤として、飽和及び不飽
和の高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、
高級アルコール、シリコーンオイル、鉱物油、食用油、
フッソオイル、などの潤滑剤が使用できる。

そして例えば、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間
放置した後でも残留磁束密度が２０００Ｇ以上で、表面
平滑性（Ｐ−Ｖ）も４０ｎ　ｍ以下の磁性層を得ようと
する場合には、このような組成を用いて、ボールミルも
しくはサンドミル等にて分散し、磁性塗料を作製して、
これを所定の非磁性支持体上に５秒以上静置することな
（塗布することが望ましい。

以上のように高出力で腐食環境下での保存によってもド
ロップアウトやノイズの上昇が制御された磁気記録媒体
を得ることができる。

以下に本発明の詳細を実施例に沿って述べる。

■、針状合金磁性粉末Ａの作製 （ａ）ゲーサイト作製工程 ５ｍｏｌ／Ｎ濃度の水酸化す）　ＩＪウム水溶液１．５
９に０．　７２　ｍｏｌ／　Ｑの硫酸第一鉄とＯ−０３
ｍｏｌ／Ωの硫酸ニッケルとの混合溶液を１．５９を室
温で攪拌しながら加えて反応させ、水酸化第一鉄と水酸
化ニッケルの共同沈澱物を得る。

この沈澱物懸濁液を４０℃に保ちながら１．６９／ｗｉ
ｎの速度で空気を吹き込み８時間攪拌し、濾過、水洗、
乾燥して長軸粒子径０．２２μｍ軸比７の針状型のゲー
サイトＡ１を得た。

粒子形状はアルカリ土類金属塩等の濃度に左右され、こ
れらの濃度を少し変更することで軸比な変化させること
ができる。

（ｂ）ケイ酸化合物とアルミナ被着工程つぎに、とのゲ
ーサイトＡ１を１００ｇを水３ｇｌに分散させ、このけ
んだく液中に１　ｍｏｌ／　２１１１度の水酸化ナトリ
ウム水溶液２９とＩｍｏｌ／Ｒ濃度のオルＩ・ケイ酸す
トリウム水溶？（１２６ｍ２を加えてｔ９：、酸ガスを
吹き込んでＰＨ８になるまで中和した後水洗乾燥し、ゲ
ーサイトＡ１表面にケイ素化合物を被着させた。次にこ
のケイ酸化合物被着酸化鉄を水３９に分散させ、このけ
んだく液中に１　ｎ＋ｏｌ／　Ｑ濃度の水酸化ナトリウ
ム水溶液２９と０．　５ｍｏｌ／Ω濃度のアルミン酸ナ
トリウム水溶ＩＭ１３５ｍＲを加えて炭酸ガスを吹き込
んでＰＩ（８になるまで中和した後水洗乾燥し、ケイ酸
化合物とアルミナを被着させたゲーサイトＡ２を得た。

（ｅ）磁性酸化鉄作製工程 次にゲーサイトＡ２を７５０℃で４時間焼成した後水蒸
気を含んだ水素ガス気流中で３００℃８時間で還元し磁
性酸化鉄を得た。

そして得られた磁性酸化鉄粉末２０ｇを酸素含有ガス中
で加熱して部分酸化を行いＦｅ２＋／Ｆｅ３＋を２０ｗ
ｔ％にコントロールした。磁性酸化鉄Ａ−１する。

（ｄ）コバルト固溶工程 次に、ポリエチレングリコール３００ｍΩ中に、塩化コ
バルト６水和物２５ｇを溶解し、上記Ｆｅ２＋／Ｆｅ３
＋ｆｆｌをコントロールした磁性酸化鉄Ａ３２０ｇを分
散させ、撹拌しながら２００℃で６時間加熱しコバルト
が磁性酸化鉄中に均一に固溶した磁性粉末Ａ４を得た。

次に、この磁性粉末Ａ４を水洗した。

（ｅ）還元工程 磁性粉末Ａ４を水素ガス中４５０℃で２時間加熱還元し
、−さらに不活性ガス中に１１０００ｐｐの酸素を含ん
だガスを６０℃で２ｈｒ流して徐酸化を行い、その後温
度を２５℃に冷却しＣＯ２ガスを３０分間流し表面にＣ
Ｏ２ガスを吸着させた。このようにして表面に鉄とコバ
ルトを主体とするフェライト層を有する長軸粒子径０．
２μｍの針状合金磁性粉末Ａを得た。

■、針状磁性合金粉末Ｂの作製 Ｉ−（ａ）の工程においてアルカリ溶液の濃度を変更し
て軸比を６．５に調整したゲーサイトＢ＋１００ｇを４
９の水に懸濁し、水酸化ナトリウム溶液を加えｐＨを１
１にし、ホモミキサーでよく分散させる。次にこの懸濁
液を撹拌しながら、硝酸コバル）７３．１ｇと硝酸第二
鉄の２０２゜９ｇを溶かした混合溶液を徐々に滴下した
。この時懸濁液のｐＨを一定に保つために水酸化ナトリ
ウム溶液も同時に滴下し、ゲーサイト表面に微細なコバ
ルトフェライト均一に被着させ、コバルトフェライト被
着ゲーサイ）Ｂ２を得た。

次にゲーサイ）Ｂ２表面にＩ−（ｂ）の工程によりケイ
酸化合物とアルミナを被着させ、これを水洗したのち７
５０℃で４時間焼成した。その後Ｉ−（ｅ）の工程によ
り還元し表面に鉄とコバルトを主体とするフェライト層
を有する長軸粒子径０゜２μ町の針状合金磁性粉末Ｂを
得た。

■、針状合金員性粉末Ｃの作製 Ｉ−（ａ）の工程においてアルカリ溶液の濃度を変更し
て軸比を９に調整したゲーサイトＣ１１００ｇをＩ−（
ｂ）の工程によりケイ酸化合物とアルミナを被着させ、
これを水洗したのち７５０″Ｃで４時間焼成した。その
後Ｉ−（ｄ）の工程により還元し長軸粒子径０．　２μ
閣の針状合金磁性粉末Ｃを得た。

これら１１状合金磁性粉末ＡＸＢ、　　Ｃについて蛍光
Ｘ線を用いてＣＯｌＮ　ｉｓ　　Ａ　ｌｚ　　Ｓ　ｉの
Ｆｅに対する重量比率（％）を測定した。その結果を表
１に示す。

表１゜ 粉末　　　Ｃｏ／Ｆｅ　　Ｎｉ／Ｆｅ　　Ａｌ／Ｆｅ　
　Ｓｉ／Ｆｅ粉末Ａ　　　２１．０　　４−２　　３．
５　　１．６粉末Ｂ　　　１４．０　　４．２　　３．
５　　１．６粉末Ｃ０４，２３，５１，６ また試料振動型磁力計（東英工業社製）を用いて印加磁
場１０ＫＯｅ測定条件のもとて針状磁性合金粉末の保磁
力Ｈｅ　（Ｏｅ）、飽和磁化σｓ（ｅｍ　ｕ　／　ｇ　
）、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した後
の飽和磁化σｓ’　　（ｅｍｕ／ｇ）、異方性磁界分布
△Ｈｒ４を測定した。異方性磁界分布は、異方性磁界分
布曲線の半値幅を保磁力で割ったときの商で表しまた。

軸比は透過型電子顕微鏡を用いて測定した。これらの結
果を表２に示す。

表２゜ 粉末　主要成分Ｈｃ　　σＳ　σＳ゛軸比△Ｈｅ粉末Ａ
　　Ｆｅ−Ｃｏ　　１５５０　１５８　１３７　６．５
　２．６粉末Ｂ　　Ｆｅ−Ｃｏ　　１５５０　１５０　
１３２　７．０　２．６粉末ＣＦｅ　　　１４９５　１
２５　１０５　９．０　２．６■、磁気記録媒体Ａ、　
　ＢＸＣの作記針状合金磁性粉末Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，
それぞれを用いて、針状合金磁性粉末１００重量部と、
重合度４００のリン酸エステル基含有塩化ビニル系樹脂
１１重量部と、熱可塑性ポリウレタン樹脂６．６重量部
と、粒径００４３μｍのアルミナ１５重量部と、カーボ
ンブラックとして、粒径３００ｍμのコロンビアンカー
ボン社のラーベンセバヵルブＭＴＣＩを１重量部どの混
合物を、それぞれ１１０重量部づつのシクロヘキザノン
とトルエンとに配合した組成物を、ボールミル中で９６
時間混線分散して、更に、三官能性ポリイソシアネート
化合物４．４重量部を加え、攪拌して磁性塗料を作製し
た。この磁性塗料を厚み３３μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルノ・の支持体上の両面に、塗布、乾燥後
、カレンダ処理を行い塗膜の厚さがそわぞれ４．　０μ
ｍとなるようにして両面磁気記録媒体ＡＸ　ＢＸ　Ｃを
作製した。

■、磁気記録媒体りの作製 前記■の作製工程で針状合金磁性粉末Ｂを用いてボール
ミル中で９６時間混練する代わりに、サンドグラインド
ミルを用いて８時間混線分散した以外は磁気記録媒体と
同様にして磁気記録媒体りを作製した。

■、測定結果 以上のようにして作製した磁気記録媒体を試料振動型磁
力計（東英工業社製）を用いて印加磁場１０ＫＯｅ測定
条件下で保磁力Ｈｃ　（Ｏｓ）の残留磁束密度Ｂｒ（Ｇ
）を測定し、磁性塗膜の表面平滑性（ピーク・ツー・バ
レー）Ｐ−Ｖ（ｎｍ）を非触針表面粗さ計（ＴＯＰ（１
−３Ｄ、％　ＷＹＫＯ社製）を用いて２５０μｍＸ２５
０μ膝の範囲で測定した。また６０℃９０％の環境下に
７日間放置した後の残留磁束密度Ｂｒ’を測定し、その
ときの磁性塗膜の表面下ぼ［性（ピーク・ツー・バレー
）Ｐ−Ｖ’を用いて２５０μｍＸ２５０μｍの範囲で測
定した。

また、６０℃９０％の環境下に７日間放置による残留磁
束密度の減少率△Ｂｒ（％）を計算した。

この結果を表３に示す。

表３゜ 媒体　　　Ｈｃ　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ’　Ｐ−Ｖ　　Ｐ
−Ｖ’△ＢｒＡ　　　　１４００　２３２０　２２００
　３３　３４　５．２Ｂ　　　　１４００　２２００　
２１１０　３０　３１　４．ＩＣＩ４３０　１７１０　
１５５０　４２　４５　９．９Ｄ　　　　１４００　２
２００　２１１０　３６　３７　４．１この媒体シート
を外径φ４７　ｍ　ｍ−、内径φ１０ｍｍのドーナツ状
のディスクに打ち抜き、９ＭＨｚの信号を入力し、再生
したときの出力Ｃ９（ｄＢ）および８ＭＨｚでのノイズ
レベルＮ５（ｄＢ）について測定し、Ｃ９／Ｎ８比を求
めた。

また磁性粉末と同様にして媒体の異方性磁界分布△Ｈ１
１１を測定した。異方性磁界分布は、異方性磁界分イ１
）曲線の半４ｉ幅を１呆磁力で割ったときの商で表した
。これらの結果を表４に示す。

表４゜ 媒体　　　Ｃ９Ｃ９／Ｎ８△ＨＱ Ａ　　　　　　　　　　＋２．３　　　＋２．５　　　
２．１Ｂ　　　　÷２．５　　＋２．４　２．１Ｃ００
１，８ Ｄ　　　　　　　　　＋２．７　　　＋２．６　　　１
．８以上の結果から、本発明における磁気記録媒体Ａ、
　　ＢＸＤは、磁気記録媒体Ｃよりも優れた特性を示す
ことがわかる。

特許出願人　日立マクセル株式会社 代表者　渡　邊　　　宏 手続ネ甫■ミ書（自発） 平成２年１２月　４３日 平成２年１１月３０日提出の特許願 ２、発明の名称 シンジオウゴウキンジ七イフンマツオヨ針状合金磁性粉
末及びこれを用いた磁気記録媒体３、Ｍ正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　大阪府茨木市丑寅−丁目１番８８号名称（５８１
）日立マクセル株式会社 （１）明細書を添付の訂正明細書の通り補正します。

訂　　正　　明　　細　　書 １、発明の名称 針状合金磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体 ２、特許請求の範囲 （１）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末に
おいて、長軸粒子径が０，２２μｍ以下で、鉄に対する
コバルトの重量割合が８〜５０！ｉ％の範囲にあり、か
つ温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した後の
飽和磁化の値が１２０ｅｎ＋ｕ／ｇ以上であることを特
徴とする針状合金磁性粉末。

（２）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末に
おいて、長軸粒子径が０．２０μｍ以下で表面が鉄とコ
バルトを主体的に含むフェライトの被膜で覆われており
、かつ温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した
後の飽和磁化の値が１２０ｅｍｕ／ｇ以上であることを
特徴とする針状合金磁性粉末。

（３）前記フェライトの被膜の厚さが５〜３０オングス
トロームであることを特徴とする請求項（２）記載の針
状合金磁性粉末。

（４）鉄に対するコバルトの重量割合が１０〜３０重量
％の範囲にあることを特徴とする請求項（ＩＬ　　（２
Ｌ　　（３）のいづれかに記載の針状合金磁性粉末。

（５）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末を
含み、温度６０″Ｃ湿度９０％の環境下に７日間放置し
た後の残留磁束密度が２０００Ｇ以上で、表面平滑性（
Ｐ−Ｖ）が４０ｎｍ以下の磁性層を有する磁気記録媒体
。

（６）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末を
含み、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した
後の残留磁束密度が２８００Ｇ以上で、表面平滑性（Ｐ
−Ｖ）が４０ｎｍ以下の磁性層を有するテープ状の磁気
記録媒体。

（７）鉄とコバルトを主体的に含む保磁力１６０００ｅ
を越える針状合金磁性粉末を用いた請求項（５Ｌ　　（
６）のいずれかに記載の磁気記録媒体。

（８）請求項（１）、　（２）、　（３）、　（４）の
何れかに記載の針状合金磁性粉末を含み、２．１５以下
の「異方性磁界分布の半値幅の値を保磁力で割った時の
商」を合することを特徴とする磁気記録媒体。

３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） この発明は、鉄とコバルトを主体とする針状微粒子合金
磁性粉末及びこれを用いた磁気記録媒体の出力特性の改
良に関係する。

（従来の技術） 金属鉄磁性粉末は、保磁力や飽和磁化が従来の酸化鉄磁
性粉末に比べて大きいという特徴を有し、高密度記録に
適しているため実用化されてきている。

しかし、金属鉄磁性粉末は、粒子の表面が活性であるた
め、きわめて腐食され易く、その取扱に不便なだけでな
く、これを用いた磁気記録媒体は高温多湿の環境下で出
力特性が劣化するという欠点がある。このことは金属鉄
磁性粉末を例えば温度６０℃湿度９０％の環境下に放置
した時、数時間のうちに飽和磁化が急激に減少してしま
うことからも明らかである。

金属鉄磁性粉末のこのような腐食性を改善するために、
従来、鉄にコバルト等の金属を合金化させて粒子表面に
不動態膜を形成させることが試みられて来た。

例えば標準的な合金磁性粉末の製造法として、■蓚酸水
溶液中に添加した鉄塩とコバルト塩から得た共沈物を還
元する。■鉄塩とコバルト塩を含む溶液に還元剤を添加
する。■不活性ガス中で金属を蒸発させ、ガス分子と衝
突させて合金磁性粉末を得る。■水素と窒素やアルゴン
ガスとの混合ガス中でＦｅやＣｏの塩化物の蒸気を流し
ながら金属に還元する、などの方法がある。

ところが■では粒子の組成をコントロールするのが難し
く、■■■では粒子が針状で″はなく、数珠玉状となる
ので配向性の点で問題となる。

そこで、鉄塩とコバルト塩のアルカリの水系懸濁液から
得たコバルトを含有した針状ゲーサイト粉末を加熱還元
する方法などが一般に用いられている。

ところがこの手法を用いて得ブー合金磁性粉末は標準的
な金属￥ＰＮ磁性粉末に比べである程度の耐腐食性が付
与されたものの、粒子内部に存在するコバルト量が７重
量％程度に限られるのみならず、この程度のコバルトの
合金量では多くの場合十分な１Ｆｊ４腐食性能かえられ
ない。

この理由は明らかにされてはいないが、合金磁性粉末中
のコバルトの量が不足するため粒子表面に十分な不動態
膜を形成させることができないためと考えられる。

そこで、合金磁性粉末のコバルト量を充分に確保するた
めに、針状ゲーサイト表面に水酸化コバルトを付着させ
て還元することによりコバルトを鉄に対して６重量％以
上含ませることが提案されている（特開平１−２５７３
０９号）。

ところが、かかる手法を０．２５μｍ以上の大きさのゲ
ーサイトに適用する場合、即ちおよそ０゜２３μ閣以上
の合金磁性粉末を得る場合には、同文献に記載の通り、
確かに実用上充分な不動態膜を形成することができるが
、粒子径０．２２μｍ程度以トの小さな合金磁性粉末を
得ようとして、用いるゲーサイトがあまりに小さい場合
には、粒子表面に六角板状の水酸化コバルトを均一に付
着させることが難しくなり、結果として耐食性に優れた
均一にコバルトを含有した不動態膜を形成することが困
難となる。

そこで、本発明では、最終的に粒子径が０．　２２〜０
．２１μ−程度以下、好ましくは０．２０μｍ以下、あ
る場合には００１７μ厘以下という微小な合金磁性粉末
でありながら、充分な耐食性ををするものを開発するこ
とをねらったものである。

（発明が解決しようとしている問題点）本発明者らは、
鉄塩とコバルト塩のアルカリの水系懸濁液から得たコバ
ルトを含有した針状ゲーサイト粉末を加熱還元する方法
においてコバルトを十分に供給するために、水系懸濁液
中にコバルト塩を過剰に投入することを試みたが、ゲー
サイトの形状が崩れる、ゲーサイト粉末中に不定形な粒
子が混在する等、ゲーサイトの粒形状や組成の均一−性
が損なわれ、金属磁性粉末中にコバルトな十分に固溶さ
せることができなかった。

本発明者はこの原因につき種々検討したところ、ゲーサ
イト形成時の懸濁液中にコバルト塩を入れるという従来
からの手法を踏襲していたのでは、根本的な解決は図れ
ないことに気付いた。

即ち、第一に、そもそもゲーサイトを構成する鉄は３価
であり、２価のコバルトとは等価でないから、自由にイ
オン交換反応ができないこと、第二に、水系懸濁液中の
コバルト濃度がゲーサイト結晶の成長速度を支配してい
ると考えられること、第三に、ゲーサイト粒子の形状が
その後の処理を経て金属磁性粉末の粒子の形状を決定す
るから、ゲーサイト粒子の生成段階ではむしろ結晶の成
長速度に影響を及ぼすコバルトイオンが存在しない方が
望ましいこと、に思い至ったのである。

このような基本理念のもと、予め、粒子形状の整ったゲ
ーサイトを生成しておき、これを二価の鉄イオンを持つ
マグネタイトに変換し、この鉄の二価イオンの一部をこ
れと等価なコバルトの二価イオンでイオン交換を行い、
外からこのマグネタイト粒Ｊ〜にコバルトを固溶さぜる
ことで針状形状を確保し、かつ高濃度のコバルトを固溶
させることができることを見い出し、これを還元するこ
とにより新規の合金ε性粉末を得た。新規の合金磁性粉
末は、きれいな針状を呈しており、粒−子径０゜２２μ
ｍ以下と微粒子であるが、温度６０″Ｃ湿度９０％の環
境の中で７日間放置しても飽和磁化が１２０　ｅｍｕ／
ｇ以上を保ち耐腐食性能に極めて優れていた。この理由
は粒子内部にコバルトを鉄に対して、８重量％以上も含
めるにも拘らずコバルトの固溶を均一にすることができ
たためと考えられる。

この方法はコバルトが鉄に対して１５重量％以上の時に
特に有効となった。

また、コバルトが鉄に対して８重量％から２０重量％の
範囲では、予め粒子形状の整ったゲーサイトを生成して
おき、この表面に微細なＣｏフェライト粒子を均一に被
着しこれを還元するという手法によっても同様の結果を
得ることができる。

この発明は、上記従来の金属鉄磁性粉末が持っていた耐
腐食性能が劣るという問題点を解決し、針状の微粒子で
飽和磁化が高い高密度記録の条件をうまく満たした磁気
記録媒体を提供することも可能にするのである。

（問題を解決するための手段） この発明者らは、かかる問題点を解決するために、粒度
とコバルト濃度がともに均一に揃った針状合金磁性粉末
群を得ることが特に重要であることに鑑み、まず、還元
前のＦｅ基粒子群の粒度を均一に調整することが必要で
あるとの認識をもつに至った。

Ｆｅ基粒子群の粒度を均一に調整するには、結晶合成の
段階でニッケルを作用させることが好ましい。

すなわち、鉄塩とニッケル塩とをアルカリ水溶液中で反
応させて水酸化鉄と水酸化ニッケルとの共同沈澱物を得
て、これを酸化して得たＦｅ基粒子群は粒径分布が小さ
（なる。

作用させるニッケル量が２重量％以上になるとＦｅ粒子
群の粒径分布を小さ（することができる。

ニッケルが２重量％以下であると粒径分布を均一にする
ことが難しいので、この後に加えるコバルト量を増加さ
せてもコバルトの組成濃度が各粒子間で不均一になりや
すく、大幅な耐腐食性能の向上は望みにくい。

ニッケルは合金磁性粉末の表面部分に存在させることが
耐久腐食性の点から望ましい。また・　鉄−ニッケル金
属間化合物の形で存在させることもできる。

また、コバルトが少ないと耐腐食性能向上の効果は不十
分となる。

また磁性粉の形状制御などの目的で、クロム、マンガン
などの鉄とニッケルとコバルト以外の金属元素を添加す
ることは可能であるが、多量に添加すると飽和磁化が低
下する。

飽和磁化を損なわないためには、鉄とコバルトのしめる
割合を、磁性粉を構成する金属元素中９０ｍ４パーセン
ト以上にするのが好ましい。

我々の検討結果によれば、高い飽和磁化と耐腐食性能に
優れる合金磁性粉を得るためには、コバルト以外、ニッ
ケル中に均一に固溶させることが重要で、コバルトが不
均一に固溶したりすると、局部電池が発生し腐食を誘発
するなど高い飽和磁化が得られにくくなる。

このような、コバルトを鉄、ニッケル中に均一に固溶さ
せる方法としては、例えば、 （イ）塩化コバルトを溶解させた多価アルコール中にニ
ッケル含有磁性酸化鉄粉末を分散させ、この懸濁液を加
熱して磁性酸化鉄中にコバルトを均一に固溶させた後、
水素ガスで加熱還元して鉄−コバルト−ニッケル合金粉
末を得る方法（特開昭５２−１４６９００号）や （ロ）ゲーサイト微粒子を分散させたアルカリ溶液中に
ｃｏ２４′塩およびＦｅ３”塩の混合溶液を滴下するこ
とによりゲーサイトの表面にコバルトフェライト被膜を
被着させた後、水素ガスで加熱還元して鉄−コバルト−
ニッケル合金粉末を得る方法がある。

（イ）法においてはコバルト固溶反応の原料となる磁性
酸化鉄の粒子サイズの分布に広がりがあれば当然各粒子
間の比表面積に差が現れ、粒子表面でのコバルト交換反
応の速度に差が生じ、各粒子間の組成が不均一になる。

その結果各粒子間に電位差が生じ、局部電池を生じ腐食
が進行する。

（ロ）法においても原料となるゲータイトの粒子サイズ
の分布に広がりがあれば当然各粒子間の比表面積に差が
現れ、ゲーサイト表面に被着されるコバルトフェライト
粒子の量に差が生じ各粒子間の組成が不均一になり（イ
）法と同様の結果となる。

従ってコバルトを固溶させる原料ゲーサイトの粒子サイ
ズ分布は耐食性に優れた金属磁性粉を形成するの非常に
重要となる。かかる粒子サイズ分布は、懸濁液における
アルカリ土類金属イオン濃度を調整することで制御でき
る。

即ち、耐食性に優れた金属磁性粉末としては、粗系分布
比で０．　５〜１．　０の範囲に規制することが好まし
〜）。

またこのような粒子サイズ分布は、磁性粉末のＳ、　　
Ｆ、　　Ｄ、　　値が０．　５以下であるという良好な
保磁力分布特性を与える。

このような金属磁性粉末を形成するため原料ゲーサイト
の形成段階でニッケルを含汀させることで粒子サイズ分
布の小さいゲータイトを得るこ１社は後に得られる合金
磁性粉末の耐食性をより優れたものにするためには欠か
せないものである。

なお、　（イ）法においては、磁性酸化鉄粉末表面の二
価の鉄イオンとコバルトイオンが交換反応を起こして磁
性酸化鉄粉末中にコバルトが固溶するため、磁性酸化鉄
粉末の鉄二価イオンのコントロールが非常に有効となっ
てくる。

核晶に用いる酸化鉄はスピネル構造を有しＦｅ２◆量が
最も多いマグネタイト（Ｆｅ２′″／Ｆｅ３”＝５０ｗ
ｔ％）はＦｅ”　［Ｆｅ”Ｆｅ”］　０４と表される。

また、Ｆｅ２”が存在しない７−Ｆｅ２Ｏ３はＦｅ”　
［Ｆｅ”５ｚ３０１／３］　Ｏｔと表される。ここで口
は空孔を表す。

したがってＦｅ２”量が増加すると逆に空孔が減少する
。多価アルコールによる酸化鉄の粒子中へのコバルトの
固溶反応は磁性酸化鉄の表面のＦｅ２”イオンと多価ア
ルコール中のＣｏ””が固液界面で交換反応を起こす。

そして表面に取り込まれたＣＯ２“は粒子内部の空孔を
利用して内部へ拡散していく。

したがって、この方法において効率よ（コバルトを固溶
させるためにはＦｅ２”ｆｆｉあるいは空孔量をコント
ロールしてやればよい。

すなわち、Ｆｅ”／Ｆｅ”が５ｗｔ％〜４５ｗｔ％の範
囲ではコバルトがＦｅ２＋と置換して粒子内部に拡散し
てく。

しかし５ｗｔＸ以下になるとコバルトの置換ができな（
なり固溶量が減少する。一方、４５ｗｔ％を越えると拡
散に寄与する空孔量が減少するためＦｅ２”と置換した
Ｃｏ２”が内部へ拡散しに（くなるためコバルトは表面
に偏析しコバルトの固溶量は減少する。

多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
等を用いることができる。

・また、　（ロ）法においては、ゲーサイト表面にコバ
ルトフェライトを均一に被着することが重要となる。

ゲーサイト表面に均一にコバルトフェライトを形成させ
るためには、ゲーサイトを懸濁した溶液にＣｏ”イオン
およびＦｅ３”イオンを徐々に添加しゲーサイトの表面
のＯＨ基に水和したこれらイオンを吸着し、続いて表面
でこれらイオンを脱水縮合することが有効である。

したがって、ｃｏフェライト生成反応を進めるためには
アルカリを添加し、生成したＨ４イオンを徐々に中和す
る必要がある。アルカリ濃度が低すぎて金属イオンがゲ
ーサイトの表面の特定ＯＨ基のみに吸着し粒子表面に均
一に被着せず、逆にアルカリ濃度が高すぎると金属イオ
ンがゲーサイト表面に吸着する前に脱水縮合反応が瞬時
に起こり、反応液中にフェライト粒子の核ができて、表
面に均一に被着しない。

またこれら何れの方法においても加熱還元は公知の加熱
還元方法に準じて行えばよ（、還元温度は通常１５０℃
から５００℃程度である。

以上のように、この発明によれば、飽和磁化が高く、か
つ磁気記録に適した保磁力を有し、さらに耐腐食性能に
優れた微粒子合金磁性粉を得ることができる。

得られた磁性粉末はバインダー樹脂および溶剤とともに
混線分散して磁性塗料の製造に供されるが、良好な分散
状態を発揮するには、予め合金磁性粉末をＮ　Ｈ３ガス
、ＣＯ２ガス、ＣＯガス雰囲気で処理することにより合
金磁性粉末の活性なボ、インドを修飾して更に酸化反応
を抑制し、酸成分の吸着を減少させることができる。こ
のような処理に用いるガスの量はおよそ合金磁性粉末に
対して０．０１〜１０．０重量％であり、好ましくは０
゜０１〜５重量％である。

なお、通常の磁気記録用針状磁性粉はできるだけ高い保
磁力を得るために軸比を１０以上にして、形状異方性に
より保磁力を高めている。ところが飽和磁化の高い鉄と
コバルトを主体とする合金磁性粉の軸比を１０以上にす
ると保磁力が１７０００ｅ程度以上と高くなる。

保磁力を１６０００ｅ程度以下にするためには、通常粒
子サイズを太き（するが、このような合金磁性粉におい
ては微細な粒子から粗大な粒子まで混じりあってしまっ
て粒子サイズ分布が広くなる。

そこで保磁力の値は適当でも異方性磁界分布が広くなり
、その結果この針状合金磁性粉末を用いた磁気記録媒体
は、消去特性が劣るという問題を生じる。またこのよう
な磁気記録媒体は磁性粉の粒子サイズが大きいため、′
イズが高いという問題があり、今だに実用に耐えつる針
状合金磁性粉末が得られていないのが現状である。

そこで、粒子サイズが小さく異方性磁界分布を小さい値
に維持しながら保磁力を磁気記録に適した値に制御する
には、粒子の軸比を制御することが有効である。

保磁力の値は、軸比が１０以上の合金磁性粉を１とする
と、軸比が４のとき約０．７８になり、軸比が８のとき
約０．９６となる。

したがって保磁力を１６０００ｅ程度以下にするために
は粒子の軸比を４〜８の範囲、好ましくは４．５〜７．
０の範囲にすることが最も効果的である。また保磁力を
１６００〜１７０００ｅにすれば軸比を８〜１０に、１
７０００ｅ以上にするためには軸比を１０以上にするこ
とが適している。

また、本発明の合金粉は軸比により保磁力の制御を行っ
ているため、粒子サイズを大きくする必要はなく、通常
は長軸粒子径が０．１μＩ１１〜０．２２μ閣の合金粉
末が好適なものとして用いられる。

このような合金粉はどれも異方性磁界分布の半値幅の値
を保磁力で割ったときの商が３．２以下と異方性磁界分
布が狭いものとなり、消去特性が改善され、またこれを
用いた磁気記録媒体はノイズが低（なる。

本発明により得られた針状合金磁性粉末は、例えば、温
度６０℃湿度９０％の環境で、７日間放置した時でも飽
和磁化は１２０　ｅｒｓｕ／ｇ以上となお高い値を保ち
極めて腐食されにくい。これはコバルトを適量含むこと
だけではな（、結果的に、鉄に対してニッケルが２重量
％以上含まれることにも由来している。

このような磁気記録媒体は一般に、ポリエステルフィル
ムなどの支持体上に、磁性粉末・結合剤・無機粉末・潤
滑剤などを有機溶媒中に混線分散してなる磁性塗料を塗
布、乾燥した磁性塗膜を形成して成っている。

また、ノイズ低減のために、スーパーカレンダー処理に
より磁性層の表面仕上げ処理をして磁性暦表面を平滑に
してノイズを低減することが特公昭５２−１７４０４号
、同６０−１２６８８号等で既に提案されている。

しかしながら、本発明に係る針状合金磁性粉末を磁気記
録素子として用い、表面仕上げ処理を経て得られた磁気
記録媒体は、当初はノイズも低いが、長期間走行後、し
かも特に腐食環境下に長期間置かれたときにはドロップ
アウトやノイズが上昇してしまうという問題がありだ。

この問題は、合金磁性粉末としてコバルトが８重量％未
渦のものを用いた場合に顕著で、およそ０．８μ以下の
記録波長に対応する周波数の信号に対するドロップアウ
トやノイズが長期走行後に上昇するということが明らか
となった。

この問題は、種々の試作品についてほぼ満遍無（起った
のであるが、本発明者らの検討によれば、鉄とコバルト
を主体的に含む針状合金磁性粉末として、長軸粒子径が
０．２２μｍ以下でかつ鉄に対するコバルトの重量割合
が８〜５０重量％の範囲にあり、表面に鉄とコバルトを
主体に含むフェライトの被膜を形成したものを用いた磁
気記録媒体は、特に保存後も当初の低減されたノイズを
維持したという結果を得たのである。

従って、この問題は合金磁性粉末の耐食性だけでなく耐
摩耗性にも原因があると考え種々検討した。

そこで本発明者等は、更に、磁性層の傷つき易さは、塗
膜に含まれる粉末の粒径に依存し粒径が一定以上に小さ
いと塗膜の補強効果が低下するが、粉末自体の硬度をあ
げることによって塗膜の強度を維持できるという事実を
見出し、この事実に鑑みて、種々検討した結果、前に述
べたように、粉末自体の硬度と耐食性とを同時に付与す
るため、■合金中の所定のコバルト量、■粉末粒子表面
の不動態被膜の形成、■５１％　　Ａ　Ｉの少な（とも
−種の保護被膜という三つの手段を提供するに至ったの
である。

本発明で使用する非磁性支持体の素材としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２゜６−ナツタ
１ノートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート、セルロースダイアセテートなどのセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド
などが挙げられるが、中でもポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどのポリエ
ステル類が望ましい。

そして、上記支持体上に有機溶媒に溶解したバインダ樹
脂中に磁性粉末、モース硬度５以上の無機粉末をともに
含み、これを分散した磁性塗料を塗布乾燥させて磁性塗
膜を形成する。

強磁性合金粉末の長軸粒子径は、中心記録波長との関係
上、０．８μｍ以下であろうが、分解能の観点から０．
２２μｍ以下、あるいはさらに小さいものが望ましい。

また、ニッケル、コバルトの金属元素を含む合金粉末で
、ニッケルの重量割合が２重量％以上で、ニッケルに対
するコバルトの重量割合が１１０重量％以上の範囲にあ
るように組成を調整するのが望ましい。

磁性層に含まれ得るモース硬度５以上の無機粉末として
は、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物等が挙げられ
るが、中でもα−Ｆｅ２０３■、Ａｌ２Ｏ３■、Ｃｒ２
（ｈ■、５ｉ０２■、ＴｉＯ２■、ＺｒＯ２■、ＳｉＣ
■、ＴｉＣ■、ｈＢＮ■、５ｉａＮａ■等（例えば■は
モース硬度６であることを示す）がより好ましいものと
して列挙される。これらの無機粉末については種々の粒
径のものが容易に入手できるので、本発明の上記の知見
に沿って適宜選択することができる。

カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファ
ーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラッ
クの何れでも利用できるが、アセチレンブラックが特に
好ましい。

また、特開昭６１−２２４２４号に開示されているよう
な表面がグラファイト層で包まれたグラファイト化カー
ボンブラックをも使用することができる。

カーボンブラックは種々の粒径のものが容易に人手でき
るが、粒径が比較的小さな場合には、そのカーボンブラ
ック自身のストラフチャー形成能力を利用して、数個の
一次粒子が纏まった凝集体を形成させることが望ましい
。この場合には纏まった凝集体があたかも一個のカーボ
ンブラック粒子の如（機能する。

塗膜に用いられるバインダ樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体などの塩ビ系樹脂、熱可塑
性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、セルロース誘導体、エポキシ樹脂またはこれらの
混合物が挙げられる。

また、これらの樹脂にカルボン酸、スルホン酸、スルホ
ン酸塩、リン酸、リン酸塩、アミン、アンモニウム塩な
どの親水性極性基を導入して塗膜構成材料としての粉末
粒子の分散性を改善したり、アクリル系の二重結合を導
入して電子線の照射によって硬化するようにしてもよい
。

これら塗膜を形成するための塗料作成に用いる溶媒とし
ては、エタノール、プロパツール、ブタノールなどのア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒド
ロフラン）ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘプタン、ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルムなど
の塩素化炭化水素などが挙げられるが、シクロヘキサノ
ン−トルエンの混合系溶媒が望ましい。

但し、溶媒に、このようなシクロヘキサノンを用いる場
合などに、合金磁性粉末の表面でシクロヘキサノンが変
質しバインダー樹脂との結合が妨害される場合があり、
これを防止しまた良好な分散状態を実現するには、得ら
れた合金磁性粉末をＣＯ２ガス、ＣＯガス雰囲気等で処
理することがきわめて有効である。

更に、上記塗膜には、他に添加剤として、飽和及び不飽
和の高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、
高級アルコール、シリコーンオイル、鉱物油、食用油、
フッソオイル、などの潤滑剤が使用できる。

そして例えば、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間
放置した後でも残留磁束密度が２０００Ｇ以上で、表面
平滑性（Ｐ−Ｖ）も４０ｎｍ以下の磁性層を得ようとす
る場合には、このような組成を用いて、ボールミルもし
くはサンドミル等にて分散し、磁性塗料を作製して、こ
れを所定の非磁性支持体上に５秒以上静置することな（
塗布することが望ましい。そのためには、磁性塗料を撹
拌しながら塗布するのが便利である。

以上のように高出力で腐食環境下での保存によってもド
ロップアウトやノイズの上昇が制御された磁気記録媒体
を得ることができる。

以下に本発明の詳細を実施例に沿って述べる。

■、針状合金磁性粉末Ａの作製 （ａ）ゲーサイト炸裂工程 ５ｍｏｌ／２濃度の水酸化ナトリウム水溶液１．５Ωニ
０．　７２　ａ＋ｏｌ／　９　ノ硫酸第−鉄ト０．０３
ｍｏｌ／’２の硫酸ニッケルとの混合溶液を１．５２を
室温で攪拌しながら加えて反応させ、水酸化第一鉄と水
酸化ニッケルの共同沈澱物を得る。

この沈澱物懸濁液を４０　℃に保ちながら１．６Ｑ／ａ
ｉｎの速度で空気を吹き込み８時間攪拌し、濾過、水洗
、乾燥して長軸粒子径０．２２μ肩軸比７の針状型のゲ
ーサイトＡ１を得た。

粒子形状はアルカリ土類金属塩等の濃度に左右され、こ
れらの濃度を少し変更することで軸比を変化させること
ができる。

（ｂ）ケイ酸化合物とアルミナ被着工程つぎに、とのゲ
ーサイトＡ１を１００ｇを水３９に分散させ１　この懸
濁液中に１　ｍｏｌ／　Ｑ濃度の水酸化ナトリウム水溶
液２９とｆＩａｏｌ／Ｑ濃度のオルトケイ酸ナトリウム
水溶液　２６ｍｆｆを加えて炭酸ガスを吹き込んでＰ１
１８になるまで中和した後水洗乾燥し、ゲーサイトＡ１
表面にケイ素化合物を被着させた。次にこのケイ酸化合
物被着酸化鉄を水３Ωに分散させ、この懸濁液中に１　
ｍｏｌ／　Ｑ濃度の水酸化ナトリウム水溶液２Ωと０．
　５ｍｏ［／！Ｑ濃度のアルミン酸ナトリウム水溶液１
３５ｍ５１を加えて炭酸ガスを吹き込んでＰＨ８になる
まで中和した後水洗乾燥し、ケイ酸化合物とアルミナを
被着させたゲーサイトＡ２を得た。

（ｃ）磁性酸化鉄作製工程 次にゲーサイトＡ２を７５０℃で４時間焼成した後水蒸
気を含んだ水素ガス気流中で３００℃８時間で還元し磁
性酸化鉄を得た。

そして得られた磁性酸化鉄粉末２０ｇを酸素含有ガス中
で加熱して部分酸化を行いＦｅ２＋／Ｆｅ３＋を一２０
ｗｔ％にコントロールした。磁性酸化鉄Ａ３する。

（ｄ）コバルト固溶工程 次に、ポリエチレングリコール３００ｍΩ中に、塩化コ
バルト６水和物２５ｇを溶解し、上記Ｆｅ２＋／Ｆｅ３
＋量をコントロールした磁性酸化鉄Ａ３２０ｇを分散さ
せ、撹拌しながら２００℃で６時間加熱しコバルトが磁
性酸化鉄中に均一に固溶した磁性粉末Ａ４を得た。次に
、この磁性粉末Ａ４を水洗した。

（ｅ）還元工程 磁性粉末Ａ４を水素ガス中４５０℃で２時間加熱還元し
、さらに不活性ガス中に１１０００ｐｐの酸素を含んだ
ガスを６０℃で２ｈｒ流して徐酸化を行い、その後温度
を２５℃に冷却しＣＯ２ガスを３０分間流し表面にＣＯ
２ガスを吸着させた。このようにして表面に鉄とコバル
トを主体とするフェライト層を有する長軸粒子径０．２
０μ■の針状合金磁性粉末Ａを得た。

■、針状磁性合金粉末Ｂの作製 Ｉ−（ａ）の工程においてアルカリ溶液の濃度を変更し
て軸比を６．５に調整したゲーサイトＢ＋１００ｇを４
ｇの水に懸濁し、水酸化ナトリウム溶液を加えｐＨを１
１にし、ホモミキサーでよ（分散させる。次にこの懸濁
液を撹拌しながら、硝酸コバル）７３．１ｇと硝酸第二
鉄の２０２゜９ｇを溶かした混合溶液を徐々に滴下した
。この時懸濁液のｐＨを一定に保つために水酸化ナトリ
ウム溶液も同時に滴下し、ゲーサイト表面に微細なコバ
ルトフェライト均一に被着させ、コバルトフェライト被
着ゲーサイトＢ２を得た。

次にゲーサイ）Ｂ２表面にＩ−（ｂ）の工程によりケイ
酸化合物とアルミナを被着させ、これを水洗したのち７
５０℃で４時間焼成した。その後■−（ｅ）の工程によ
り還元し表面に鉄とコバルトを主体とするフェライト層
を有する長軸粒子径０゜２０μｍの針状合金磁性粉末Ｂ
を得た。

■、針状合金磁性粉末Ｃの作製 Ｉ−（ａ）の工程においてアルカリ溶液の濃度を変更し
て軸比を９に調整したゲーサイトｃ１１゜ＯｇをＩ−（
ｂ）の工程によりケイ酸化合物とアルミナを被着させ、
これを水洗したのち７５０℃で４時間焼成した。その後
Ｉ−（ｅ）の工程により還元し長軸粒子径０．２０μＩ
の針状合金磁性粉末Ｃを得た。

これら針状合金磁性粉末Ａ、　　Ｂ、　　Ｃについて蛍
光Ｘ線を用いてＣＯ，Ｎ　ＩＸＡ　Ｉ、ＳｉのＦｅに対
する重量比率（％）を測定した。その結果を表１に示す
。

表ｆ。

粉末　　　Ｃｏ／Ｆｅ　　Ｎｉ／Ｆｅ　　Ａｌ／Ｆｅ　
　Ｓｉ／Ｆｅ粉末Ａ　　　２１．０　　４゜２　　３．
５　　１６粉末Ｂ　　　１４．０　　４．２　　３．５
　　１．６粉末Ｃ０４，２３−５１，Ｓ また試料振動型磁力計（東夷工業社製）を用いて印加磁
場１０ＫＯｅ測定条件のもとて針状磁性合金粉末の保磁
力Ｈｃ　（Ｏｅ）、飽和磁化σｓ（ｅｍ　ｕ　／　ｇ　
）、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した後
の飽和磁化σｓ’　　（ｅｍｕ／ｇ）、異方性磁界分布
△Ｈａを測定した。異方性磁界分布は、異方性磁界分布
曲線の半値幅を保磁力で割ったときの商で表した。軸比
は透過型電子顕微鏡を用いて測定した。これらの結果を
表２に示す。

表２゜ 粉末　主要成分Ｈｅ　　σＳ　σＳ′軸比△Ｈｃ粉末Ａ
　　Ｆｅ−Ｃｏ　　１５５０　１５８　１３７　６．５
　２−６粉末Ｂ　　Ｆｅ−Ｇｏ　　１５５０　１５０　
１３２　７．０　２．６粉末ＣＦｅ　　　１４９５　１
２５　１０５　９．０　２．６■、磁気記録媒体Ａ、、
Ｂ、　　Ｃの作製針状合金磁性粉末Ａ、　　ＢＳＣ，そ
れぞれを用いて、針状合金磁性粉末１００重量部と、重
合度４００のリン酸エステル基含有塩化ビニル系樹脂１
１重量部と、熱可塑性ポリウレタン樹脂６．６重量部と
、粒径０．４３μｍのアルミナ１５重量部と、カーボン
ブラックとして、粒径３００ｍμのコロンビアンカーボ
ン社のラーベンセバヵルフＭＴＣＩを１重量部との混合
物を、それぞれ１１０重量部づつのシクロヘキサノンと
トルエンとに配合した組成物を、ボールミル中で９６時
間混線分散して、更に、三官能性ポリイソシアネート化
合物４．４重量部を加え、攪拌して磁性塗料とし、常時
撹拌しながら、厚み３３μｍのポリエチレンプレフタレ
ートフィル１２の支持体子に塗布し乾燥した。塗布はフ
ィルムの両面に行い、これをカレンダ処理して塗膜の厚
さがそれぞれ４．０Ｉｔｍとなるようにして両面磁気記
録媒体Ａ、　　ＢＸＣを作製した。

■、磁気記録媒体りの作製 前記■の作製工程で針状合金磁性粉末Ｂを用いてボール
ミル中で９６時間混練する代わりに、サンドグラインド
ミルを用いて８時間混線分散した以外は磁気記録媒体Ａ
、　　Ｂ、　　Ｃと同様にして磁気記録媒体りを作製し
た。

■、測定結果 以上のようにして作製した磁気記録媒体を試料振動型磁
力計（東夷工業社製）を用いて印加磁場１０ＫＯｅ測定
条件下で保磁力Ｈｃ　（Ｏｅ）の残留磁束密度Ｂｒ（Ｇ
）を測定し、磁性塗膜の表面平滑性（ピーク・ツーΦバ
レー）Ｐ−Ｖ（ｎｍ）を非触針表面粗さ計（ＴＯＰＯ−
３Ｄ、ＷＹＫＯ社製）を用いて２５０μｍＸ２５０μｍ
の範囲で測定した。また６　０　’Ｃ９０％の環境下に
７日間放置した後の残留磁束密度Ｂｒ“を測定し、その
ときの磁性塗膜の表面平滑性（ピーク・ツーφバレー）
Ｐ−Ｖ′を用いて２５０μｍＸ２５０μ−の範囲で測定
した。

また、６０℃９０％の環境下に７日間放置による残留磁
束密度の減少率△Ｂｒ（％）を計算した。

この結果を表３に示す。

表３゜ 媒体　　　　Ｈｃ　　　Ｂｒ　　　Ｂｒ’　Ｐ−Ｖ　　
Ｐ−Ｖ’ΔＢｒＡ　　　　１４００　２３２０　２２０
０　３３　３４　５．２Ｂ　　　　１４００　２２００
　２１１０　３０　３１　４−１ＣＩ４３０　１７１０
　１５５０　４２　４５　９．９Ｄ　　　　１４００　
２２００　２１１０　３６　３７　４．１この媒体シー
トを外径φ４７　ｍ　ｒｌ’ｈ　　内径φ１０ｍｍのド
ーナツ状のディスクに打ち抜き、９　Ｍ　Ｈｚの信号を
入力し、再生したときの出力Ｃ９（ｄＢ）および８ＭＨ
ｚでのノイズレベルＮ８（ｄＢ）について測定し、Ｃ９
／Ｎｅ比を求めた。

また磁性粉末と同様にして媒体の異方性磁界分布ΔＨｆ
ｌ＋を測定した。異方性磁界分布は、異方性磁界分布曲
線の半値幅を保磁力で割ったときの商で表した。これら
の結果を表４に示す。

表４゜ 媒体　　　Ｃ９Ｃ９／Ｎ８△Ｈ自 Ａ　　　　　＋２．３　　＋２．５　２．１Ｂ　　　　
　＋２．５　　＋２．４　２．１Ｃ００１，８ Ｄ　　　　　＋２．７　　＋２．６　１．８以上の結果
から、本発明における磁気記録媒体Ａ、　　Ｂ、　　Ｄ
は、磁気記録媒体Ｃよりも優れた特性を示すことがわか
る。

特許出願人　日立マクセル株式会社 代表者　渡　邊　　　宏

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末に
   おいて、長軸粒子径が０．２２μｍ以下で、鉄に対する
   コバルトの重量割合が８〜５０重量％の範囲にあり、か
   つ温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した後の
   飽和磁化の値が１２０ｅｍｕ／ｇ以上であることを特徴
   とする針状合金磁性粉末。
2. （２）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末に
   おいて、長軸粒子径が０．２２μｍ以下で表面が鉄とコ
   バルトを主体的に含むフェライトの被膜で覆われており
   、かつ温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した
   後の飽和磁化の値が１２０ｅｍｕ／ｇ以上であることを
   特徴とする針状合金磁性粉末。
3. （３）前記フェライトの被膜の厚さが５〜３０オングス
   トロームであることを特徴とする請求項（２）記載の針
   状合金磁性粉末。
4. （４）鉄に対するコバルトの重量割合が１０〜３０重量
   ％の範囲にあることを特徴とする請求項（１）、（２）
   、（３）のいづれかに記載の針状合金磁性粉末。
5. （５）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末を
   含み、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した
   後の残留磁束密度が２０００Ｇ以上で、表面平滑性（Ｐ
   −Ｖ）が４０ｎｍ以下の磁性層を有する磁気記録媒体。
6. （６）鉄とコバルトを主体的に含む針状合金磁性粉末を
   含み、温度６０℃湿度９０％の環境下に７日間放置した
   後の残留磁束密度が２８００Ｇ以上で、表面平滑性（Ｐ
   −Ｖ）が４０ｎｍ以下の磁性層を有するテープ状の磁気
   記録媒体。
7. （７）鉄とコバルトを主体的に含む保磁力１６００Ｏｅ
   を越える針状合金磁性粉末を用いた請求項（５）、（６
   ）のいずれかに記載の磁気記録媒体。
8. （８）請求項（１）、（２）、（３）、（４）の何れか
   に記載の針状合金磁性粉末を含み、２．１５以下の「異
   方性磁界分布の半値幅の値を保磁力で割った時の商」を
   有することを特徴とする磁気記録媒体。