JPH0743824B2 - 磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents
磁気記録媒体およびその製造方法Info
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- JPH0743824B2 JPH0743824B2 JP61130559A JP13055986A JPH0743824B2 JP H0743824 B2 JPH0743824 B2 JP H0743824B2 JP 61130559 A JP61130559 A JP 61130559A JP 13055986 A JP13055986 A JP 13055986A JP H0743824 B2 JPH0743824 B2 JP H0743824B2
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- cro
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- magnetic recording
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- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70636—CrO2
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- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
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- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に係り、特に酸化クロムを主体と
して磁気記録素子に使用した、磁気ディスク、磁気テー
プ等の長期保存における特性上の劣化を防止するため
の、磁気記録素子の処理、及び改良に関する。
して磁気記録素子に使用した、磁気ディスク、磁気テー
プ等の長期保存における特性上の劣化を防止するため
の、磁気記録素子の処理、及び改良に関する。
従来より、二酸化クロム（CrO2）の粉末は強磁性を示す
ことが良く知られており、磁気記録媒体用磁性粉末とし
て多々使用されてきた。かかる二酸化クロム（CrO2）粉
末は、工業的には次の反応式で示されるようなCr2O3とC
rO3の酸化反応で製造される。
ことが良く知られており、磁気記録媒体用磁性粉末とし
て多々使用されてきた。かかる二酸化クロム（CrO2）粉
末は、工業的には次の反応式で示されるようなCr2O3とC
rO3の酸化反応で製造される。
このCrO2の保磁力（Hc）あるいは粒子サイズはSb2O3,Fe
2O3,TeO2,RhO2あるいはIrO2などの添加によって調節さ
れ、磁気記録用磁性粉末とされる。ところで近年他の酸
化鉄あるいはこれにコバルトを添着したようなタイプの
磁性粉末が開発されてきたために、磁気記録媒体への需
要は若干減少してきているのが実情である。
2O3,TeO2,RhO2あるいはIrO2などの添加によって調節さ
れ、磁気記録用磁性粉末とされる。ところで近年他の酸
化鉄あるいはこれにコバルトを添着したようなタイプの
磁性粉末が開発されてきたために、磁気記録媒体への需
要は若干減少してきているのが実情である。
これは、二酸化クロム（CrO2）の粉末が、もともと化学
的に不安定なCr（IV）を構成要素にしているために、空
気中で飽和磁化の経時劣化を起こすという宿命的な固有
の欠点を有するためである。
的に不安定なCr（IV）を構成要素にしているために、空
気中で飽和磁化の経時劣化を起こすという宿命的な固有
の欠点を有するためである。
しかしながら、その反面、オーバーライト特性つまり一
旦記録された信号を次に、書き換える為に磁化を消去す
る際に、充分に消去が行なえるという固有の長所を持っ
ており、この性質が特に繰り返し記録を要求される電子
計算機の外部記憶用磁気記録媒体等に好適であるため、
酸化クロム（CrO2）の粉末が、最近また見直されてきて
いる。
旦記録された信号を次に、書き換える為に磁化を消去す
る際に、充分に消去が行なえるという固有の長所を持っ
ており、この性質が特に繰り返し記録を要求される電子
計算機の外部記憶用磁気記録媒体等に好適であるため、
酸化クロム（CrO2）の粉末が、最近また見直されてきて
いる。
このため、かかる固有の長所を活かしながら前記の二酸
化クロム（CrO2）の化学的に不安定であることによる飽
和磁化の経時劣化を抑制するために二酸化クロム粉末を
化学的に処理する二三の試みがなされてきた。
化クロム（CrO2）の化学的に不安定であることによる飽
和磁化の経時劣化を抑制するために二酸化クロム粉末を
化学的に処理する二三の試みがなされてきた。
その第一は表面層を酸化物でなくしかもより安定なCr
（III）の水酸化物に転換しようとするもので、亜硫酸
ソーダ等の還元剤によって二酸化クロム（CrO2）の表面
処理を施すことである。（伊太利国特許出願27333A/79
号、米国特許第3512930号、米国特許第3529930号）。
（III）の水酸化物に転換しようとするもので、亜硫酸
ソーダ等の還元剤によって二酸化クロム（CrO2）の表面
処理を施すことである。（伊太利国特許出願27333A/79
号、米国特許第3512930号、米国特許第3529930号）。
第二は、表面層に存在するであろう吸着水などの反応性
物質を除去しようとの考えのもとに二酸化クロム（Cr
O2）粉末を窒素雰囲気中で330℃〜370℃に加熱すること
である。（ジー・バッシーレ著、マテリアル・レヴィユ
・ブレチン17,（1982年）1197頁） しかしながら、これらの方法によっては、未だ完全には
二酸化クロム（CrO2）粉末の飽和磁化の経時劣化を防止
することはできず、これを用いた磁気記録媒体において
も60℃、空気中におよそ４週間放置すると飽和磁束密度
が当初のものより10〜30％程度低下することは免れない
状況であった。
物質を除去しようとの考えのもとに二酸化クロム（Cr
O2）粉末を窒素雰囲気中で330℃〜370℃に加熱すること
である。（ジー・バッシーレ著、マテリアル・レヴィユ
・ブレチン17,（1982年）1197頁） しかしながら、これらの方法によっては、未だ完全には
二酸化クロム（CrO2）粉末の飽和磁化の経時劣化を防止
することはできず、これを用いた磁気記録媒体において
も60℃、空気中におよそ４週間放置すると飽和磁束密度
が当初のものより10〜30％程度低下することは免れない
状況であった。
これは、近年高密度記録の要請のために二酸化クロム
（CrO2）粉末自体も微粒子化しており、粒子の体積に対
する表面積の比が著しく大きくなることにより、粒子表
面の反応性が増大し、従来の粒子径の大きなものよりも
格段に飽和磁化が劣化し易くなってきていること、ある
いは結合剤において分散効率を上げる為に種々加えられ
た官能基等の働きによって従来にも増して二酸化クロム
（CrO2）粉末と結合剤との相互の反応性が高まってきた
こと等によるものと考えられる。
（CrO2）粉末自体も微粒子化しており、粒子の体積に対
する表面積の比が著しく大きくなることにより、粒子表
面の反応性が増大し、従来の粒子径の大きなものよりも
格段に飽和磁化が劣化し易くなってきていること、ある
いは結合剤において分散効率を上げる為に種々加えられ
た官能基等の働きによって従来にも増して二酸化クロム
（CrO2）粉末と結合剤との相互の反応性が高まってきた
こと等によるものと考えられる。
そこで本発明者らは、このような粒子の二酸化クロム
（CrO）粉末に対応して飽和磁化の経時劣化を防止し得
るような技術を見出すべく種々検討をおこなった結果、
前記第一の方法においてはCrO2粉末の表面にCrOOHが形
成されるのであるが、むしろこのCrOOHの存在がCrO2粉
末の化学的安定性を阻害しているのではないかとの結論
に達した。というのは、前記第一の方法では、CrO2粉末
の表面にCrOOHを形成する処理を施してもCrOOHが親水性
を有するため反応性の水と結合しやすいためであると考
えられ、従って、充分な安定性を有するに至らないもの
と予想される。
（CrO）粉末に対応して飽和磁化の経時劣化を防止し得
るような技術を見出すべく種々検討をおこなった結果、
前記第一の方法においてはCrO2粉末の表面にCrOOHが形
成されるのであるが、むしろこのCrOOHの存在がCrO2粉
末の化学的安定性を阻害しているのではないかとの結論
に達した。というのは、前記第一の方法では、CrO2粉末
の表面にCrOOHを形成する処理を施してもCrOOHが親水性
を有するため反応性の水と結合しやすいためであると考
えられ、従って、充分な安定性を有するに至らないもの
と予想される。
そこで前記第二の方法では、CrO2の結晶水又は表面に吸
着する水分を除去しようとの考えのもとに、窒素などの
不活性な雰囲気で330〜370℃に加温し、安定性を増すこ
とが試みられたわけであるが、未だ充分な安定性付与の
効果がなかったのである。このことは、CrOOHだけでな
くもとのCrO2さえも水等の反応性物質との結合力が強い
ことに起因するものと思われる。
着する水分を除去しようとの考えのもとに、窒素などの
不活性な雰囲気で330〜370℃に加温し、安定性を増すこ
とが試みられたわけであるが、未だ充分な安定性付与の
効果がなかったのである。このことは、CrOOHだけでな
くもとのCrO2さえも水等の反応性物質との結合力が強い
ことに起因するものと思われる。
本発明者らはCrO2粉末の本来の性質がそもそも水等と結
合し易いために、劣化が起こることが知られていたこと
から二酸化クロムの一部をさらに安定なCr2O3のCr（II
I）の酸化物に置き換えることを試みた。この場合にCrO
2自体が酸化物であるためにかかるCr（IV）以外の酸化
物が容易に生成すること、及び安定して存在し処理後に
消滅しないことに留意して処理の条件を検討した。
合し易いために、劣化が起こることが知られていたこと
から二酸化クロムの一部をさらに安定なCr2O3のCr（II
I）の酸化物に置き換えることを試みた。この場合にCrO
2自体が酸化物であるためにかかるCr（IV）以外の酸化
物が容易に生成すること、及び安定して存在し処理後に
消滅しないことに留意して処理の条件を検討した。
その結果、本発明者らは好ましくは非還元性雰囲気中で
CrO2粉末を410℃以上に加熱し、処理前のCrO2粉末の飽
和磁化（σs:86.3emu/g）の46％〜87％までの飽和磁化
となるまでの間加熱し続けることがもっとも望ましい結
果を与えることを見い出している。
CrO2粉末を410℃以上に加熱し、処理前のCrO2粉末の飽
和磁化（σs:86.3emu/g）の46％〜87％までの飽和磁化
となるまでの間加熱し続けることがもっとも望ましい結
果を与えることを見い出している。
しかして、本発明の第一の目的は、オーバーライト特性
に優れるとともに長期保存によっても磁気的特性の劣化
がきわめて少ない新規の磁気記録媒体を提供することに
あり、、第二に、これをCrO2粉末を主体として簡易な熱
的処理の手法により磁気特性の劣化防止処理を行なう技
術を提供することにあり、第三にかかるオーバーライト
特性、磁気的安定性を付与された磁気記録媒体を製造す
るための一連の新規な工程を提供するにある。
に優れるとともに長期保存によっても磁気的特性の劣化
がきわめて少ない新規の磁気記録媒体を提供することに
あり、、第二に、これをCrO2粉末を主体として簡易な熱
的処理の手法により磁気特性の劣化防止処理を行なう技
術を提供することにあり、第三にかかるオーバーライト
特性、磁気的安定性を付与された磁気記録媒体を製造す
るための一連の新規な工程を提供するにある。
第一図は飽和磁化（σｓ）86.3emu/g、保磁力（Hc）516
OeのCrO2粉末を空気中で１時間加熱した場合に飽和磁化
（σｓ）（黒丸）及び保磁力（Hc）（白丸）がどのよう
に変化するかを調べた結果である。これにより400℃未
満の加熱においてはCrO2の磁性に起因するこれら飽和磁
化及び保磁力の値は何等低下しておらず、化学的変化は
起きていないことが判る。また、第２図は、前記従来の
第一の方法に従ってCrO2粉末の表面を水酸化して得た、
表面にCrOOHを有すると考えられる飽和磁化（σｓ）77.
4emu/g、保磁力（Hc）505Oeの磁性粉末を同様に空気中
で１時間加熱した場合の飽和磁化（黒丸）と保磁力（白
丸）の変化を示す。これより400℃未満の温度の領域で
当初よりも飽和磁化（σｓ）がむしろ向上し、400℃を
越えてい低下していることから、410℃以上の加熱にお
いてはもはや、もとのCrOOHは全てCrO2に戻り、CrOOHは
実質的に存在しないことがわかる。
OeのCrO2粉末を空気中で１時間加熱した場合に飽和磁化
（σｓ）（黒丸）及び保磁力（Hc）（白丸）がどのよう
に変化するかを調べた結果である。これにより400℃未
満の加熱においてはCrO2の磁性に起因するこれら飽和磁
化及び保磁力の値は何等低下しておらず、化学的変化は
起きていないことが判る。また、第２図は、前記従来の
第一の方法に従ってCrO2粉末の表面を水酸化して得た、
表面にCrOOHを有すると考えられる飽和磁化（σｓ）77.
4emu/g、保磁力（Hc）505Oeの磁性粉末を同様に空気中
で１時間加熱した場合の飽和磁化（黒丸）と保磁力（白
丸）の変化を示す。これより400℃未満の温度の領域で
当初よりも飽和磁化（σｓ）がむしろ向上し、400℃を
越えてい低下していることから、410℃以上の加熱にお
いてはもはや、もとのCrOOHは全てCrO2に戻り、CrOOHは
実質的に存在しないことがわかる。
本発明において410℃以上の加熱条件とするのは目的と
するクロム酸化物を得るためであり同時にCrOOHを消失
させてもとのCrO2粉末を安定的に存在させるためであ
る。
するクロム酸化物を得るためであり同時にCrOOHを消失
させてもとのCrO2粉末を安定的に存在させるためであ
る。
本発明者らの経験ではCrO2粉末を410℃以上で加熱する
と次第にCr2O3（Cr（III））を主体とする非磁性物質に
変化してゆくことが、飽和磁化の低下、あるいは重量の
変化でもって検知することができ、CrO2粉末の全量が、
Cr2O3に変化した場合の理論的な重量減少の値が9.5％で
あるのに対し、本発明における原料CrO2粉末では、完全
な粒子全体の非磁性化に至ったサンプルでの重量減少は
当初のおよそ９％程度であることから、殆どがCr（II
I）で、若干のCr（IV）の複合酸化物を形成するものと
考えられている。しかしながら、平均的には、必ず、も
との４価よりも、３価の側に近付く方向の価数変化をな
しており、この価数はCrOxとして表されるCrとＯとの原
子比率ｘが平均的に1.74≦ｘ＜1.91となっている。
と次第にCr2O3（Cr（III））を主体とする非磁性物質に
変化してゆくことが、飽和磁化の低下、あるいは重量の
変化でもって検知することができ、CrO2粉末の全量が、
Cr2O3に変化した場合の理論的な重量減少の値が9.5％で
あるのに対し、本発明における原料CrO2粉末では、完全
な粒子全体の非磁性化に至ったサンプルでの重量減少は
当初のおよそ９％程度であることから、殆どがCr（II
I）で、若干のCr（IV）の複合酸化物を形成するものと
考えられている。しかしながら、平均的には、必ず、も
との４価よりも、３価の側に近付く方向の価数変化をな
しており、この価数はCrOxとして表されるCrとＯとの原
子比率ｘが平均的に1.74≦ｘ＜1.91となっている。
この点、前記の米国特許第3512930号などでは従来CrxOy
として、Cr（IV）とCr（IV）の間の酸化物（本発明にお
ける表現ではCrOx（2.0≦ｘ≦3.0）のもの）が開示され
ているが、本発明者らによればまたかかる酸化物はCrO2
の安定性にはあまり効果がないことも判った。
として、Cr（IV）とCr（IV）の間の酸化物（本発明にお
ける表現ではCrOx（2.0≦ｘ≦3.0）のもの）が開示され
ているが、本発明者らによればまたかかる酸化物はCrO2
の安定性にはあまり効果がないことも判った。
これに対し、本発明により処理した二酸化クロム強磁性
粉末を用いた磁気記録媒体は、特に優れた安定性を示
し、かかる二酸化クロム強磁性粉末は60℃空気中で４週
間放置した場合における飽和磁化（σｓ）の低下率が６
％を越えないものを実現し得る。
粉末を用いた磁気記録媒体は、特に優れた安定性を示
し、かかる二酸化クロム強磁性粉末は60℃空気中で４週
間放置した場合における飽和磁化（σｓ）の低下率が６
％を越えないものを実現し得る。
このような本発明によって極度に安定化された酸化クロ
ム強磁性粉末は、周知の重量法などの手法によってCrO2
として表されるCrとＯとの原子比率ｘが平均的に1.74≦
ｘ≦1.91であること、及び望ましくは全体として、Cr
（IV）が、Cr（IV）とCr（IV）以外のものとの合計量に
対し48％以上有することが容易に判別でき、また、試料
振動型磁気測定手段によって、望ましくは40〜75emu/g
の飽和磁化を有することが識別され得る。
ム強磁性粉末は、周知の重量法などの手法によってCrO2
として表されるCrとＯとの原子比率ｘが平均的に1.74≦
ｘ≦1.91であること、及び望ましくは全体として、Cr
（IV）が、Cr（IV）とCr（IV）以外のものとの合計量に
対し48％以上有することが容易に判別でき、また、試料
振動型磁気測定手段によって、望ましくは40〜75emu/g
の飽和磁化を有することが識別され得る。
そして、かかる二酸化クロム強磁性粉末を効率良く生産
する方法としては、実質的にCrOOHを含まないCrO2粉末
を410℃以上で、もとのCrO2粉末の飽和磁化（σs:86.3e
mu/g）の46〜87％の範囲までの飽和磁化となるまでの時
間加熱を続け、CrOx（1.74≦ｘ＜1.91）を生ぜしめるこ
とにより容易に得られる。又、CrOOHを形成したCrO2で
は、250〜400℃（非還元性雰囲気中）で加温して、CrOO
HをCrO2にもどした後前記処理してもよく、あるいはCrO
OHを形成したCrO2のままで前記処理してもよい。
する方法としては、実質的にCrOOHを含まないCrO2粉末
を410℃以上で、もとのCrO2粉末の飽和磁化（σs:86.3e
mu/g）の46〜87％の範囲までの飽和磁化となるまでの時
間加熱を続け、CrOx（1.74≦ｘ＜1.91）を生ぜしめるこ
とにより容易に得られる。又、CrOOHを形成したCrO2で
は、250〜400℃（非還元性雰囲気中）で加温して、CrOO
HをCrO2にもどした後前記処理してもよく、あるいはCrO
OHを形成したCrO2のままで前記処理してもよい。
かくして処理粉を得て、これを従来公知の合成樹脂系の
結合剤中に有機溶媒とともに分散させて、磁性塗料を
得、これをベースフィルム等の非磁性基体上に塗布する
ことによって所望の安定化された磁気記録媒体が得られ
る。
結合剤中に有機溶媒とともに分散させて、磁性塗料を
得、これをベースフィルム等の非磁性基体上に塗布する
ことによって所望の安定化された磁気記録媒体が得られ
る。
ここに前記のCrO2粉末の加熱は少なくとも410℃の温度
を必要とし、410℃〜600℃とすることが処理反応の均一
性及び効率上の観点からより望ましく、420℃〜500℃が
最も好ましい。また加熱の雰囲気は、実質上CrOx（1.74
≦ｘ＜1.91）を生ぜしめることを阻害するような雰囲気
でないことが必要で空気中、あるいは非還元性雰囲気中
で、およそ0.2時間〜６時間行なうことが特に推奨され
る。かくして得た本発明に係る処理粉は、通常そのま
ま、あるいは公知の有機物で表面処理されて、結合剤、
有機溶媒とともに分散に付される。本発明の二酸化クロ
ム強磁性粉末は、前記の安定化処理の結果、多くの極性
基、官能基を分子中に配した高反応性樹脂とも良好な適
合性を有する。
を必要とし、410℃〜600℃とすることが処理反応の均一
性及び効率上の観点からより望ましく、420℃〜500℃が
最も好ましい。また加熱の雰囲気は、実質上CrOx（1.74
≦ｘ＜1.91）を生ぜしめることを阻害するような雰囲気
でないことが必要で空気中、あるいは非還元性雰囲気中
で、およそ0.2時間〜６時間行なうことが特に推奨され
る。かくして得た本発明に係る処理粉は、通常そのま
ま、あるいは公知の有機物で表面処理されて、結合剤、
有機溶媒とともに分散に付される。本発明の二酸化クロ
ム強磁性粉末は、前記の安定化処理の結果、多くの極性
基、官能基を分子中に配した高反応性樹脂とも良好な適
合性を有する。
（強磁性二酸化クロム粉末の処理） 表１にて示される原料としての各強磁性二酸化クロム粉
末の1500gを長さ50cm、幅30cm、縦30cmのマッフル炉内
で、表２に示される加熱温度、表３に示される加熱時
間、１気圧の空気中で、加熱処理を行なった。
末の1500gを長さ50cm、幅30cm、縦30cmのマッフル炉内
で、表２に示される加熱温度、表３に示される加熱時
間、１気圧の空気中で、加熱処理を行なった。
表 １ （ア）長軸径0.4μ、軸比10比表面積25m2/gの強磁性二
酸化クロム粉末 飽和磁化（σｓ）86.3emu/g 保磁力（Hc）516エルステッド 劣化率29（％）（60℃空気中で４週間放置後） （イ）米国特許第3512930号の記載に基づき表面層をCr
（III）の水酸化物に転換した長軸径0.4μ、軸比10比表
面積25m2/gの表面処理を施された強磁性酸化クロム粉末 飽和磁化（σｓ）77.4emu/g 保磁力（Hc）505エルステッド 劣化率24（％）（60℃空気中で４週間放置後） 表 ２ （ａ） 350℃に加熱 （ｂ） 390℃に加熱 （ｃ） 410℃に加熱 （ｄ） 420℃に加熱 （ｅ） 500℃に加熱 表 ３ （ｉ） 0.5時間加熱 （ii） 1 時間加熱 （iii） 2.5時間加熱 （iv） 4 時間加熱 （ｖ） 6 時間加熱 このようにして得られた各サンプルについてその製造条
件を表４に示す。
酸化クロム粉末 飽和磁化（σｓ）86.3emu/g 保磁力（Hc）516エルステッド 劣化率29（％）（60℃空気中で４週間放置後） （イ）米国特許第3512930号の記載に基づき表面層をCr
（III）の水酸化物に転換した長軸径0.4μ、軸比10比表
面積25m2/gの表面処理を施された強磁性酸化クロム粉末 飽和磁化（σｓ）77.4emu/g 保磁力（Hc）505エルステッド 劣化率24（％）（60℃空気中で４週間放置後） 表 ２ （ａ） 350℃に加熱 （ｂ） 390℃に加熱 （ｃ） 410℃に加熱 （ｄ） 420℃に加熱 （ｅ） 500℃に加熱 表 ３ （ｉ） 0.5時間加熱 （ii） 1 時間加熱 （iii） 2.5時間加熱 （iv） 4 時間加熱 （ｖ） 6 時間加熱 このようにして得られた各サンプルについてその製造条
件を表４に示す。
このようにして得た各サンプルの諸特性を表５に示す。
このような性質を有するサンプルの100重量部に対し、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（UCC社製VAGH）９重量部、ポリウレタン樹脂（グッド
リッチ社製エスタン5701）８重量部、ミリスチン酸１重
量部、ステアリン酸ｎブチル0.5重量部、カーボンブラ
ック２重量部、シクロヘキサノン144重量部、トルエン1
44重量部をボールミル中で75時間分散しその後ポリイソ
シアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネート
Ｌ）３重量部を加え、よく攪拌して厚さ20ミクロンのポ
リエステルのベースフィルムにグラビアコーターにより
塗布し、乾燥厚み４μとして、鏡面仕上を施した。こう
して得られた各テープに原料サンプルと同一と番号を付
した。
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（UCC社製VAGH）９重量部、ポリウレタン樹脂（グッド
リッチ社製エスタン5701）８重量部、ミリスチン酸１重
量部、ステアリン酸ｎブチル0.5重量部、カーボンブラ
ック２重量部、シクロヘキサノン144重量部、トルエン1
44重量部をボールミル中で75時間分散しその後ポリイソ
シアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネート
Ｌ）３重量部を加え、よく攪拌して厚さ20ミクロンのポ
リエステルのベースフィルムにグラビアコーターにより
塗布し、乾燥厚み４μとして、鏡面仕上を施した。こう
して得られた各テープに原料サンプルと同一と番号を付
した。
各サンプルテープの特性を表６に示す。
なお、劣化率はサンプル磁性粉末、サンプルテープとも
に60℃空気中で４週間放置したときの飽和磁化（σｓ）
又は残留磁束密度（Br）の当初のものからの低下率を測
定し、これより算出した。また、CrとＯとの原子比率ｘ
はCrOxの重量と飽和磁化を求め、これを飽和磁化が０と
なるまで熱処理した後のサンプルの重量を求めCrO2成分
のみが磁性を有しているものとしてこれらから算出し
た。なおこの際CrO2の分子量は84.0、Cr2O3の分子量は1
52.0として求めた。
に60℃空気中で４週間放置したときの飽和磁化（σｓ）
又は残留磁束密度（Br）の当初のものからの低下率を測
定し、これより算出した。また、CrとＯとの原子比率ｘ
はCrOxの重量と飽和磁化を求め、これを飽和磁化が０と
なるまで熱処理した後のサンプルの重量を求めCrO2成分
のみが磁性を有しているものとしてこれらから算出し
た。なおこの際CrO2の分子量は84.0、Cr2O3の分子量は1
52.0として求めた。
Cr（IV）/Cr（IV）以外のものの比も前記熱処理による
試料の重量変化に準じて求めた。
試料の重量変化に準じて求めた。
飽和磁化、保磁力、飽和透束密度はともに試料振動型磁
力計（東英工業（株）製VSM−３）により5kOeの磁場を
印加することにより測定した。
力計（東英工業（株）製VSM−３）により5kOeの磁場を
印加することにより測定した。
これよりあきらかなように、本発明のものNo.3,4,5,6,
9,10は特によく劣化を抑制し得たものとなっていること
がわかる。
9,10は特によく劣化を抑制し得たものとなっていること
がわかる。
第１図は、CrO2粉末の１気圧空気中における１時間での
加熱温度と磁気特性の関係を示す図、第２図は、表面を
CrOOH化したCrO2粉末の１気圧空気中における１時間で
の加熱温度と磁気特性の関係を示す図である。
加熱温度と磁気特性の関係を示す図、第２図は、表面を
CrOOH化したCrO2粉末の１気圧空気中における１時間で
の加熱温度と磁気特性の関係を示す図である。
Claims (7)
- 【請求項１】CrO2を主体とし、CrOxとして表されるCrと
Ｏとの原子比率ｘが平均的に1.74≦ｘ＜1.91となる二酸
化クロム強磁性粉末を磁性層中に有する磁気記録媒体。 - 【請求項２】前記二酸化クロム強磁性粉末が40〜75emu/
gの飽和磁化を有することを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項記載の磁気記録媒体。 - 【請求項３】前記二酸化クロム強磁性粉末が全体とし
て、Cr（IV）がCr（IV）とCr（IV）以外のものとの合計
量に対し48原子％以上有することを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項記載の磁気記録媒体。 - 【請求項４】前記二酸化クロム強磁性粉末が60℃空気中
で４週間放置したときの飽和磁化（σｓ）の低下率が６
％以下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
項記載の磁気記録媒体。 - 【請求項５】実質的にCrOOHを含まない二酸化クロム（C
rO2）粉末を410℃以上で、もとのCrO2粉末の飽和磁化
（σｓ）の46％〜87％の範囲までの飽和磁化となるまで
の時間加熱を続け、処理粉を得て、この処理粉を結合剤
中に分散させて磁性塗料を得てこれをベースフィルム上
に塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 - 【請求項６】前記加熱の温度を410℃〜600℃としたこと
を特徴とする特許請求の範囲第（５）項記載の磁気記録
媒体の製造方法。 - 【請求項７】前記加熱を非還元性雰囲気中で行なうこと
を特徴とする特許請求の範囲第（５）項記載の磁気記録
媒体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61130559A JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
| DE87107963T DE3787317T2 (de) | 1986-06-04 | 1987-06-02 | Magnetischer Aufzeichnungsträger und Herstellung desselben. |
| EP87107963A EP0248402B1 (en) | 1986-06-04 | 1987-06-02 | Magnetic recording medium and production thereof |
| US07/056,991 US4769293A (en) | 1986-06-04 | 1987-06-03 | Magnetic recording medium and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61130559A JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62285222A JPS62285222A (ja) | 1987-12-11 |
| JPH0743824B2 true JPH0743824B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=15037154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61130559A Expired - Lifetime JPH0743824B2 (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4769293A (ja) |
| EP (1) | EP0248402B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0743824B2 (ja) |
| DE (1) | DE3787317T2 (ja) |
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| DE3828498A1 (de) * | 1988-08-23 | 1990-03-01 | Basf Ag | Chromdioxidmaterial, verfahren zu dessen herstellung sowie magnetische aufzeichnungstraeger enthaltend dieses chromdioxidmaterial |
| US5217810A (en) * | 1988-12-23 | 1993-06-08 | Basf Aktiengesellschaft | Magnetic recording medium having a magnetic layer containing chromium dioxide particles and linolenic acid |
| US5342589A (en) * | 1992-09-22 | 1994-08-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for converting chromium dioxide magnetic pigment particles into nonmagnetic chromium (III) oxide |
| DE19747068A1 (de) * | 1997-10-24 | 1999-04-29 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger mit hoher Aufzeichnungsdichte und Verfahren zu seiner Herstellung |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3529930A (en) * | 1968-02-13 | 1970-09-22 | Du Pont | Process for improving ferromagnetic properties of chromium dioxide by heating in an oxidizing environment |
| US3512930A (en) | 1969-05-07 | 1970-05-19 | Du Pont | Stabilized ferromagnetic chromium dioxide |
| US3811942A (en) * | 1971-12-28 | 1974-05-21 | Du Pont | Phosphorus-modified ferromagnetic chromium dioxide |
| IT1209139B (it) * | 1979-11-16 | 1989-07-10 | Montedison Spa | Procedimento per stabilizzare il biossido di cromo ferromagnetico. |
| US4495246A (en) * | 1983-10-27 | 1985-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Acicular ferromagnetic chromium dioxide particles |
| US4659627A (en) * | 1984-10-17 | 1987-04-21 | Memorex Corporation | Magnetic recording medium with lubricant |
| DE3513723A1 (de) * | 1985-04-17 | 1986-10-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ferromagnetischem chromdioxid |
-
1986
- 1986-06-04 JP JP61130559A patent/JPH0743824B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-02 DE DE87107963T patent/DE3787317T2/de not_active Revoked
- 1987-06-02 EP EP87107963A patent/EP0248402B1/en not_active Revoked
- 1987-06-03 US US07/056,991 patent/US4769293A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62285222A (ja) | 1987-12-11 |
| DE3787317D1 (de) | 1993-10-14 |
| EP0248402B1 (en) | 1993-09-08 |
| EP0248402A3 (en) | 1989-11-15 |
| EP0248402A2 (en) | 1987-12-09 |
| DE3787317T2 (de) | 1994-01-05 |
| US4769293A (en) | 1988-09-06 |
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