JPH04210932A - ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの触媒的製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明はｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドの接触分解に関する。より詳しくは、本発
明はｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの分解により
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを製造する方法に関する。 さらに詳しくは、本発明は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドをｔｅｒｔ−ブチルアルコールに実質的に選
択的に分解するのに、可溶性鉄化合物と可溶性ルテニウ
ム化合物からなる触媒系を用いる方法に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】熱的か又は触媒的に、イソブタンを酵素
と反応させて、形成する主要な過酸化物がｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシドである過酸化反応生成物を形成
することは知られている。ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを、熱的に又は触媒的に分解して、ｔｅｒｔブ
チルアルコールを形成することも知られている。 ［０００３］　　ｒＯｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅ
Ｊ　　（Ｄａｎｉｅｌ　Ｓｗｅｒｎ編、Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ社　Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｓｅ事業
部、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）の第２巻、１５７ページに、第
一級ヒドロペルオキシドの金属イオン触媒による分解で
、主としてアルコール、アルデヒド及びカルボン酸を得
ることを、ヒドロキシメチルヒドロペルオキシドの水性
硫化鉄による分解でホルムアルデヒド、ギ酸及び水を与
えることを例として示しながら述べている。 ［０００４］Ｑｕｉｎの米国特許第２，８５４，４８７
号は、水素と、活性アルミナ表面のパラジウムの存在で
炭化水素過酸化物を水素化してカルビノールを与えるこ
とを開示している。 ［０００５］　Ｍａｓｓ　ｉｅの米国特許第３．　７７
５．４７２号には、アルキル置換された芳香族炭化水素
が、ルテニウム化合物の存在で、芳香族アルコール、ア
ルデヒド及びカルボン酸のような生成物に酸化されるこ
とが開示されている。 ［０００６］　５ｔａｐｐの米国特許第４．　２２１．
　９２６号に示されるように、バナジウム触媒及びルテ
ニウム触媒は、オレフィン及びそのカルボン酸誘導体の
酸素との反応に触媒として働き、飽和の関連エステルを
製造するのに用いられている。 ［０００７］　Ｔａｙｌｏｒらの米国特許第４，５５１
゜５５３号は、ルテニウム化合物とクロム化合物との混
合物からなる二元触媒を用いて、ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシドのような有機ヒドロペルオキシドの接触
分解によって、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールのようなア
ルコールを形成するプロセスを示している。二元触媒の
使用が配位子を安定化する必要を取り除くことが述べら
れている。 ［０００８］Ｑｕｉｎの米国特許第２，８５４，４８５
号は、水素と、活性アルミナに担持されたパラジウムか
らなる触媒との存在で、イソプロピルベンゼンヒドロベ
ルオキシドが接触分解してカルビノールを形成するプロ
セスを開示している。 ［０００９］　Ｇｒａｎｅの米国特許第３．４７４．　
１５１号は、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが２３２℃で
脱水を開始し、２４６℃以上の温度で急速に分解するこ
とを開示している。しかしＧｒａｎｅは、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール中に不純物として存在する残存量のヒド
ロペルオキシドが、この不純物を含むｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを１９１〜２４６℃の温度で約１〜１０分加
熱することによって熱分解することを発見した。 ［００１０］Ｇｒ　ａｎｅらの米国特許第４．　２９４
．　９９９号は、加圧反応器中、溶解したモリブデン触
媒の存在で、イソブタンが酸化されてｔｅｒｔ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、メ
タノール、アセトン及び他の酸素含有化合物の混合物を
与えるプロセスを開示している。ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシドは加圧下に約１３８℃で熱分解して、わ
ずかに残存量のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを
含有するｔｅｒｔ−ブチルアルコール生成物を与え、Ｇ
ｒａｎｅの米国特許第３，４７４，１５４号によれば、
それは続いてｔｅｒｔ−ブチルアルコールを１９１〜２
４６℃で約１〜１０分加熱することによって分解する。 少量の過酸化物を含有するｔｅｒｔ−ブチルアルコール
を高温に加熱することは、たとえ過酸化物を除去するた
めの短時間の加熱であっても、イソブチレンのような望
ましくない生成物を生ずる。 ［００１１］　Ｇｒ　ａｎｅらの米国特許第４．　２９
６．　２６２号は関連するプロセスを開示しており、そ
こではイソブタンは、可溶性モリブデン触媒の触媒的に
有効な量の存在で、約１１６〜約１７１℃の温度、約１
００〜１、　０００ｐｓｉｇの圧力で、反応帯に約１〜
１０時間の滞留時間により酸素と反応する。ｔｅｒｔ−
ブチルアルコールを含む液体流を反応混合物から回収し
て分離帯に供給し、そこでは、液体流に含まれるｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシドは、酸化帯よりも低い圧力で１
２１〜１７７℃の熱エージングによって分解する。ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコールはさらに１９１〜２４６℃の清
浄化温度を１〜１０分受ける。Ｗｏｒｒｅｌらの米国特
許第４，２９６．２６３号は関連するプロセスを開示し
ており、そこでは供給原料はｎ−ブタンとイソブタンの
混合物であり、酸化触媒は可溶性の形のクロム、コバル
ト、ニッケル、マンガン、モリブデン又はそれらの混合
物である。 ［００１２］イソブタンが酸素分子と反応したとき、主
な反応生成物は、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールとｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。しかし、少量の
他の不純物も形成される。 ［００１３］それに加えて、少量の水が形成され、それ
は通常、反応器流出液の約０．　５〜１．０重量％の量
である。生成する副生水の量は、用いた反応条件の過酷
さの函数であり、反応条件が厳しくなるにつれて増加す
る傾向にある。 ［００１４１代表的な反応生成物に存在成分と、その沸
点の表を表Ａに示す。 ［００１５］

【表１】 表Ａ 戊−公　　　　　　　　　　　　　胤ａ　（’Ｃ）イソ
ブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　−１１，７
ギ酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
１．８アセトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５６．３イソブチレンオキシド　　　　　　　　　
　　　　　　６０．０イソブチルアルヒデド　　　　　
　　　　　　　　　　６４．１メタノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６４，７メチルーｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド　　　　　　７４゜２イソプロピ
ルアルコール　　　　　　　　　　　　　　８２．３ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　　８２
．４ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド　　　　　　　
１１１．０ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルペルオキシド
　　　１２４．０ギ酸−ｔｅｒｔ−ブチル　　　　　　
　　　　　　１６３．８［００１６］少量の副生物を除
去することはしばしば困難である。例えば、ギ酸−ｔｅ
ｒｔ−ブチルはｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドより
も沸点が高いが、搭頂から留出する傾向があり、それは
他の成分との最低共沸点を形成することを示唆している
。 ［００１７］すでに示されたように、ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドはｔｅｒｔ−ブチルアルコールを製
造するための原料として有用である。ｔｅｒｔ−ブチル
アルコールはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの接
触分解によって形成される。Ｗｉ　ｌ　ｌ　ｉ　ａｍｓ
らは米国特許第３，４７２，８７６号に、イソブタンと
酸化触媒を含有する反応器に酸素含有を仕込んで、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシド、アセトン及びｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含
む反応混合物を得る反応を開示している。この特許に報
告された結果は、変換率が比較的低く、またｔｅｒｔ−
ブチルアルコールへの反応の選択率が比較的低いことを
示している。 ［００１８］

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解により、高
い変換率と高い選択率でｔｅｒｔ−ブチルアルコールに
変換する方法を提供することであり、とくに、イソブタ
ンの酸化などの方法によって得られる、主としてｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを含む溶液中の該ｔｅｒｔ−ブチルヒトペルオ
キシドを、高い変換率と高い選択率でｔｅｒｔ−ブチル
アルコールに変換する方法を提供することである。 ［００１９］

【課題を解決するための手段】本発明のための供給原料
は、酸素分子によるイソブタンの酸化によって得られる
、未反応イソブチン中のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールの溶液を含む酸
化反応生成物が適している。本発明の供給原料は、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコールに溶解したｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドを含み、イソブタンの酸化反応生成物
より回収される。供給原料を触媒分解帯に仕込み、そこ
でｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを可溶性鉄化合
物及び可溶性ルテニウム化合物を含む可溶性の触媒系の
存在で分解して、高い変換率と、ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールへの高い選
択率を特徴とする分解反応生成物を与える。 ［００２０１ｔｅｒｔ−ブチルアルコールは形成される
唯一の分解生成物ではない。さきに表にしたような、少
量の他の酸素含有物質もまた形成される。 ［００２１１分解反応混合物から回収されるｔｅｒｔブ
チルアルコールは酸化された不純物によって汚染される
。 ［００２２］本発明のプロセスのための出発物質は、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド供給原料と、可溶性
鉄化合物に可溶性ルテニウム化合物を含む触媒系である
。 ［００２３］触媒として用いられるルテニウム含有化合
物は異なる形をとりうる。たとえば、ルテニウム化合物
は、塩化ルテニウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）水和物、臭化ルテニ
ウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　、ヨウ化ルテニウム（ＩＩＩ）、
）リカルボニル硝酸ルテニウムのような鉱酸塩；又はた
とえば酢酸ルテニウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　、ナフテン酸ル
テニウム、バレリアン酸ルテニウムのような適切な有機
カルボン塩酸；及びルテニウム（Ｉ　Ｉ　Ｉ）アセチル
アセトナートのようなカルボニル含有配位子のルテニウ
ム槽体であってもよい。ルテニウムはまたカルボニル又
はヒドロカルボニル誘導体であってもよい。中でも適し
た例は、トリルテニウムドデカカルボニルや、Ｈ２Ｒｕ
２（ＣＯ）１２のような他のヒドロカルボニル及び塩化
トリカルボニルルテニウム（ＩＩ）二量体、　（Ｒｕ　
（ＣＯ）３　Ｃｌ　２　）２のような置換カルボニル類
である。 ［００２４］ルテニウム化合物の例に追加するものは、
オクタン酸ルテニウム、ラウリン酸ルテニウム、ステア
リン酸ルテニウム、リノール酸ルテニウム、硝酸ルテニ
ウム、硫酸ルテニウム及びルテニウムカルボニルを包含
する。 ［００２５］触媒として用いられる鉄含有化合物もまた
、第二鉄及び第二鉄のようないろいろ異なる形をとるこ
とができ、酢酸鉄（Ｉ　Ｉ）　、酢酸鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）
　、ホウ酸鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　、臭化鉄（Ｉ　Ｉ）　、
塩化鉄（Ｉ　Ｉ）　、塩化鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）、１，３−
ジフェニル−１，３−プロパンジオン酸鉄（ＩＩＩ）、
２−エチルヘキサン酸鉄（ＩＩ　Ｉ）　、フッ化鉄（Ｉ
　Ｉ）　、フッ化鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　、グルコン酸鉄（
Ｉ　Ｉ）　、ヨウ化鉄（Ｉ　Ｉ）　、硝酸鉄（Ｉ　ＩＩ
）　、２．　４−ペンタンジオン酸鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　
、過塩素酸鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）　、硫酸鉄（Ｉ　Ｉ）　、
硫酸鉄（Ｉ　Ｉ　Ｉ）を包含する。 ［００２６］組み合わされたルテニウム化合物と鉄化合
物は、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド反応混合物
全体に０．００１〜１０重量％含まれることができる。 好ましくはこれらは反応物全体に０．０１〜５重量含ま
れる。 ［００２７］前記のルテニウム化合物と鉄化合物は、ル
テニウムに対する鉄の重量比が０．０１：１から１００
＝１でヒドロペルオキシド反応系に加えることができる
。この鉄／ルテニウム化合物の重量比は、好ましくは１
：１〜１：１０である。 ［００２８］本発明のプロセスを実施するのに、反応釜
でバッチ式に行っても、又は管状反応器に反応物を連続
的に通してもよい。 ［００２９］　　ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
の接触分解は、好ましくは約２２〜約１２０℃の範囲で
、より好ましくは約３０〜約６０℃の温度範囲で行われ
る。 反応は好ましくは自然発生的な圧力のもとで行われるが
、もし望むならば、約１０００ｐｓ　ｉｇまでの高圧を
用いてもよい。

【００３０】反応帯への仕込溶液の流速は、反応器中に
適切な接触時間を設けるように調節される。バッチプロ
セスでは、適した留置時間は約０．５〜約１０時間であ
り、より好ましくは約１〜３時間である。 ［００３１１本発明の最も好ましい実施態様によると、
イソブタンは酸化帯で、約１３５〜約１５０℃の温度、
約３００〜約８００ｐｓｉｇの圧力、及び約２〜約６時
間の滞留時間を含む酸化反応条件のもとに、酸素と反応
して、未反応のイソブタン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール及び酸素含有
副生物を含む第１段階の酸化反応生成物を与える。酸化
反応生成物は適当な方法（たとえば蒸留帯での蒸留によ
る）で分別して、イソブタンをそれより除去して循環さ
せ、通常、約５〜３０重量％のｔｅｒｔ−ブチルヒトペ
ルオキシドを含有するｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドとｔｅｒ　ｔ−ブチルアルコールの溶液を得る。 ［００３２］有機溶媒中のｔｅｒｔ−ブチルアルコール
溶液（たとえばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール溶液）をそれからヒドロペ
ルオキシド接触分解帯に仕込み、そこで可溶性ルテニウ
ム化合物と可溶性鉄化合物を含む触媒系との接触に供し
、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを高い収量と選
択性で、すなわちほとんど選択的に変換する。 ［００３３］すでに示されたように、ヒドロペルオキシ
ド接触分解帯におけるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドの接触分解は、好適には、約２０〜約１２０℃の範
囲（そしてより好ましくは約３０〜約６０℃）の温度と
、自然発生的な圧力又は望むならば１１０００ｐｓｉま
での高圧で、約０．５〜約１０時間、より好ましくは約
１〜３時間の範囲の接触時間で行われる。 ［００３４］　　ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
の分解の段階からの反応生成物は、ついで、抽出蒸留の
ような適切な方法によって分別して、ｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを回収する。 ［００３５］

【実施例】本発明をさらに、以下の実施例によって説明
する。 ［００３６］ 方法：管による実験（実施例１〜９） 圧力計、破裂板及び遮断バルブを備えた１５０ｍ１のフ
ィッシャーポーター圧力管に、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール中の２０％ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
溶液１５．０ｇと、触媒とを仕込んだ。希望する時間、
必要な温度の恒温槽（±０．２℃）中に反応管をつるし
た。ついで反応管を冷水（１５〜２０℃）中に１５分間
放置し、その後、圧力をゆっくり除いた。液体成分をガ
スクロマトグラフィーで分析した。その結果を付属する
表■に示す。 ［００３７］

【表２】 表■ 実施例　　　　　　　　　　　　時間　温度　変換率“
４触媒？ 且−号　　　　　　　　　　　　ｈｒ　　（ｉ　　ＴＥ
ＨＰ％１　　”　　　　　　Ｒｕ［ＡｃＡｃ）ａ！０．
００５ｇ］　　　　　１．０　　１０口、０　　９９．
８７２　　”　　　　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）８［０，００５
ｇ］　　　　１．５　　８０．ロ　　９］、８５３　　
”　　　　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）ｓ［［１，００５ｇ］　　
　　４．０　６０．［ｌ　　　９９．９２４　　”　　
　　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）３［［］、００５ｇ］　　　　１
．ロ　　６０．０　　９９．８８５　　　　　Ｒｕ（Ａ
ＣＡＣ）Ｊ［］、００５ｇ］　　　１．０　６０．［ｌ
　　９９．６４Ｆｅ　（ＡｃＡｃ）　３［０，０１ｇ１
６　　　　　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）ａ［０，００２ｇ１　　
２．０　６０．［ｌ　　９８．８８Ｆｅ　（ＡｃＡｃ）
　、　［０，０１８ｇ１７　　　　　　　Ｒｕ（ＡｃＡ
ｃ）３［０，００４ｇ１　　　２．ロ　　６０．０　　
９８．４８Ｆｅ　（ＡｃＡｃ）　ａ　［０−０３６ｇ１
８　”　　、　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）３［０，（］００５ｇ
１　２．０　６０．０　９９．７５Ｃｒ　（ＡｃＡｃ）
　−［０，［ｌ１ｇ］９　　　　　Ｒｕ（ＡｃＡｃ）ｓ
［０，００４ｇ］　　　２．０　４０．０　８９．８４
Ｆｅ　＜ＡＣＡＣ）　、　［０，０３６ｇ１＊１　比較
例 中２　米国特許第４，５５１，６６３号による比較例＊
３　　ＡｃＡｃ＝アセチルアセトナート＊４　　ＴＢＨ
Ｐ＝　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド

【０
０３８］ 【表３】 友二上と積と 選　　択　　　＊６ 実施例 ０１　ｋ柁　闘　ヱ １　”　　　７８．５６　　１９．７５　　　５、［）
５　　０．９１２”　　　８３．４３　　１４．６３　
　　３．１１２　　１．３０３”　　　８６．４９　　
１Ｑ、９１　　　１．５７　　１．９９４”　　　８６
．２２　　１１．３１　　　１．６４　　１．８８５　
　　　８７．５３　　９．７８　　　１．３３　　２．
０７６　　　　８８．５０　　９．０３　　　１．１０
　　１．７５７８８．５１　　９．２９　　　１．３２
　　１．５７８ｍ２８７．３３　　１０．５１　　　１
．３２　　１．６０９　　　　　　　　９１．１３　　
　　　４．７８　　　　　　＜０．５　　　　　３．３
０＊１　比較例 ＊２　米国特許筒４，５５１．６Ｆ１３号による比較例
１５　　ＴＢＡ＝ｔｅｒｔ−ブチルアルコールＤＴＢＰ
＝ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド［００３９］　こ
の表を参照して、とくにｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドの等モル変換がルテニウム触媒、文献のルテニウ
ム−クロム触媒及び本発明のルテニウム鉄触媒によって
得られたこと、そしてとくにｔｅｒｔブチルアルコール
への実質的に等モルの選択率も得られたことは注目され
る。しかしながら、本発明のルテニウム−鉄触媒によっ
て、アセトンへの反応の選択率は顕著に、そして望まし
く減少した。すなわち、ルテニウム触媒を用いた実施例
４のアセトンへの選択率を、本発明の実施例である実施
例５のアセトンへの選択率と比較したとき、アセトンへ
の選択率が約１５％減少したことが注目される。アセト
ンへの選択率は、実施例６及び実施例でもそれぞれ約２
０％及び約１７％減少する。実施例９では、わずか４０
℃の温度で実施したときに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドの変換率は減少するが、その代わりにｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコールへの選択率が約５％上昇し、アセ
トンへの選択率が約６０％減少した。 ［００４０］

【発明の効果】本発明によって、ｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシドを高い変換率と高い選択率で、ｔｅｒｔ
ブチルアルコールに変換することが可能になった。とく
に、イソブタンの酸化などの方法によって得られ、主と
してｔｅｒｔ−ブチルアルコール及びｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドを含む溶液中の該ｔｅｒｔ−ブチル
ビトロペルオキシドを、高い変換率と高い選択率でｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコールに変換することができる。 ［００４１１鉄化合物は一般により経済的であり、毒性
は同様のクロム化合物よりも低い。それに加えて、鉄化
合物は、一部のクロム化合物が有するような取扱いや廃
棄物の問題がない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［請求項１］　　　ｔｅｒｔ−ブチルアルコール中にｔ
   ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを含有する仕込原料
   を、撹拌しつつ液相でヒドロペルオキシド分解触媒と接
   触させる方法であって、該ヒドロペルオキシド分解触媒
   が可溶性鉄化合物及び可溶性ルテニウム化合物を含むこ
   とを特徴とする、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
   を分解して、主としてｔｅｒｔ−ブチルアルコールであ
   る分解生成物とする方法。 【請求項２】　可溶性触媒系におけるルテニウム化合物
   に対する鉄化合物の重量比が１＝１から１０＝１である
   ことを特徴とする請求項１記載の方法。 【請求項３】　鉄化合物が鉄アセチルアセトナートであ
   り、ルテニウム化合物がルテニウムアセチルアセトナー
   トであることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。 【請求項４】　触媒が仕込原料の重量に基づいて０．０
   １〜５重量％の量の触媒を用いることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれか１項記載の方法。 【請求項５】　仕込原料と触媒を２０〜１２０℃の温度
   と自然発生圧のもとに０．５〜１０時間接触させること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法
   。 【請求項６】　反応時間が１〜３時間で、温度が３０〜
   ６０℃であることを特徴とする請求項５記載の方法。 【請求項７】　可溶性鉄化合物と可溶性ルテニウム化合
   物の、重量比で１部の該ルテニウム化合物に対して該鉄
   化合物１〜１０部の混合物を含む、ｔｅｒｔ−ブチルヒ
   ドロペルオキシドの接触分解に有用な触媒系。 【請求項８】　鉄化合物が鉄アセチルアセトナートであ
   り、ルテニウム化合物がルテニウムアセチルアセトナー
   トであることを特徴とする請求項７記載の組成物。