JPH05255135A - イソブチレンの製法 - Google Patents
イソブチレンの製法Info
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- JPH05255135A JPH05255135A JP5016797A JP1679793A JPH05255135A JP H05255135 A JPH05255135 A JP H05255135A JP 5016797 A JP5016797 A JP 5016797A JP 1679793 A JP1679793 A JP 1679793A JP H05255135 A JPH05255135 A JP H05255135A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
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- C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチ
ルアルコール供給原料を、硫酸含浸アルミナ触媒と接触
させることによって、実質的にギ酸−tert−ブチルを含
まないイソブチレンを製造する方法。 【効果】 触媒１ml当たり１時間に０．５〜１０g の供
給原料速度で連続操作することにより、ギ酸−tert−ブ
チルを実質的に含まない反応生成物が得られる。
ルアルコール供給原料を、硫酸含浸アルミナ触媒と接触
させることによって、実質的にギ酸−tert−ブチルを含
まないイソブチレンを製造する方法。 【効果】 触媒１ml当たり１時間に０．５〜１０g の供
給原料速度で連続操作することにより、ギ酸−tert−ブ
チルを実質的に含まない反応生成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ギ酸−tert−ブチル、
ペルオキシド類およびケトン類で汚染されたtert−ブチ
ルアルコール（ＴＢＡ）供給原料から、実質的にギ酸−
tert−ブチルおよびペルオキシド類を含まないイソブチ
レンの製造方法に関する。本発明の方法において、汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は反応器に供給
され、その中で硫酸を含浸したアルミナを含む触媒床と
接触する。反応条件は、好ましくは１５０〜４００℃、
より好ましくは１７０〜３００℃の温度、および好まし
くは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）（３，０００ps
ig）、より好ましくは０〜１．０５×１０7 gp（１，５
００psig）の圧力を包含する。
ペルオキシド類およびケトン類で汚染されたtert−ブチ
ルアルコール（ＴＢＡ）供給原料から、実質的にギ酸−
tert−ブチルおよびペルオキシド類を含まないイソブチ
レンの製造方法に関する。本発明の方法において、汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は反応器に供給
され、その中で硫酸を含浸したアルミナを含む触媒床と
接触する。反応条件は、好ましくは１５０〜４００℃、
より好ましくは１７０〜３００℃の温度、および好まし
くは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）（３，０００ps
ig）、より好ましくは０〜１．０５×１０7 gp（１，５
００psig）の圧力を包含する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを熱的または触媒的に酸素と
反応させて、形成する主なペルオキシドがtert−ブチル
ヒドロペルオキシドとなるペルオキシド化反応生成物を
形成させることが知られている。熱的または触媒的にte
rt−ブチルペルオキシドを分解して、tert−ブチルアル
コールを形成させることもまた知られている。
反応させて、形成する主なペルオキシドがtert−ブチル
ヒドロペルオキシドとなるペルオキシド化反応生成物を
形成させることが知られている。熱的または触媒的にte
rt−ブチルペルオキシドを分解して、tert−ブチルアル
コールを形成させることもまた知られている。
【０００３】このように、イソブタンは分子状酸素で酸
化されて、対応するtert−ブチルヒドロペルオキシドお
よび副生成物を形成し、反応は例えば酸化触媒で促進さ
れる（Johnson の米国特許第３，８２５，６０５号明細
書およびWorrell の米国特許第４，２９６，２６３号明
細書を参照されたい）。
化されて、対応するtert−ブチルヒドロペルオキシドお
よび副生成物を形成し、反応は例えば酸化触媒で促進さ
れる（Johnson の米国特許第３，８２５，６０５号明細
書およびWorrell の米国特許第４，２９６，２６３号明
細書を参照されたい）。
【０００４】プロピレンのようなα−オレフィンから置
換エポキシドを製造する方法は、Kollarの米国特許第
３，３５１，６５３号明細書に開示されている。この中
で、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドのような有
機ペルオキシド化合物が、溶解性モリブデン触媒の存在
下に、例えばプロピレンのようなオレフィン性不飽和化
合物と反応しうることが教示されている。反応生成物
は、プロピレンオキシドとtert−ブチルアルコールであ
る。
換エポキシドを製造する方法は、Kollarの米国特許第
３，３５１，６５３号明細書に開示されている。この中
で、例えばtert−ブチルヒドロペルオキシドのような有
機ペルオキシド化合物が、溶解性モリブデン触媒の存在
下に、例えばプロピレンのようなオレフィン性不飽和化
合物と反応しうることが教示されている。反応生成物
は、プロピレンオキシドとtert−ブチルアルコールであ
る。
【０００５】このように、tert−ブチルアルコールは、
tert−ブチルヒドロペルオキシドを直接的に熱または触
媒還元することによって、または、プロピレンをtert−
ブチルヒドロペルオキシドと触媒反応させて、プロピレ
ンオキシドとtert−ブチルアルコールを提供することに
よって製造される。
tert−ブチルヒドロペルオキシドを直接的に熱または触
媒還元することによって、または、プロピレンをtert−
ブチルヒドロペルオキシドと触媒反応させて、プロピレ
ンオキシドとtert−ブチルアルコールを提供することに
よって製造される。
【０００６】イソブタンを酸素と反応させる場合、広範
な種類の酸化副生成物もまた少量形成し、これらには例
えば、ギ酸メチル、アセトン、エチルメチルケトン、イ
ソブチレンオキシド、イソブチルアルデヒド、メタノー
ル、メチル−tert−ブチルペルオキシド、イソプロピル
アルコール、tert−ブチルアルコール、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、tert−イソプロピルペルオキシドおよ
びギ酸−tert−ブチルが包含される。
な種類の酸化副生成物もまた少量形成し、これらには例
えば、ギ酸メチル、アセトン、エチルメチルケトン、イ
ソブチレンオキシド、イソブチルアルデヒド、メタノー
ル、メチル−tert−ブチルペルオキシド、イソプロピル
アルコール、tert−ブチルアルコール、ジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、tert−イソプロピルペルオキシドおよ
びギ酸−tert−ブチルが包含される。
【０００７】これらの酸化副生成物は、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシドを直接的または間接的に分解するこ
とによって形成されるtert−ブチルアルコール生成物中
にも残留するであろう。
ヒドロペルオキシドを直接的または間接的に分解するこ
とによって形成されるtert−ブチルアルコール生成物中
にも残留するであろう。
【０００８】Sanderson らの米国特許第４，８７３，３
８０号明細書には、例えば、汚染されたtert−ブチルア
ルコールをニッケル、銅、クロムおよびバリウム触媒と
接触させることによって、tert−ブチルアルコールから
ペルオキシド型の汚染物を除去しうることが開示されて
いる。この結果得られるtert−ブチルアルコール生成物
は、実質的にペルオキシド汚染物を含んでいない。
８０号明細書には、例えば、汚染されたtert−ブチルア
ルコールをニッケル、銅、クロムおよびバリウム触媒と
接触させることによって、tert−ブチルアルコールから
ペルオキシド型の汚染物を除去しうることが開示されて
いる。この結果得られるtert−ブチルアルコール生成物
は、実質的にペルオキシド汚染物を含んでいない。
【０００９】tert−ブチルヒドロペルオキシドからtert
−ブチルアルコールを製造する方法は、例えば一連のSa
nderson らの特許（米国特許第４，９１０，３４９号、
同４，９１２，２６６号、同４，９１２，２６７号、同
４，９２２，０３３号、同４，９２２，０３４号、同
４，９２２，０３５号、同４，９９２，０３６号、同
４，９９２，６０２号および同５，０２５，１１３号明
細書）に開示されている。
−ブチルアルコールを製造する方法は、例えば一連のSa
nderson らの特許（米国特許第４，９１０，３４９号、
同４，９１２，２６６号、同４，９１２，２６７号、同
４，９２２，０３３号、同４，９２２，０３４号、同
４，９２２，０３５号、同４，９９２，０３６号、同
４，９９２，６０２号および同５，０２５，１１３号明
細書）に開示されている。
【００１０】tert−ブチルアルコールは、脱水されてイ
ソブチレンを形成することもまた知られている。例え
ば、Grane らの米国特許第３，６６５，０４８号明細書
には、酸化アルミニウム触媒の存在下に、tert−ブチル
アルコールの脱水を制御することによって、実質的に純
粋なイソブチレンを得るための方法が開示されている。
ソブチレンを形成することもまた知られている。例え
ば、Grane らの米国特許第３，６６５，０４８号明細書
には、酸化アルミニウム触媒の存在下に、tert−ブチル
アルコールの脱水を制御することによって、実質的に純
粋なイソブチレンを得るための方法が開示されている。
【００１１】Kazutaka Inoueらの、Mitsubishi Rayon C
ompany, Ltd.による１９８７年５月８日に出願されたヨ
ーロッパ特許出願第０２５５９４８号には、イソブチレ
ン重合体の形成を抑制するために添加された非反応性気
体の存在下に、気相中で、tert−ブチルアルコールを固
定床型のシリカアルミナ触媒で脱水することによるイソ
ブチレンの製造方法が開示されている。
ompany, Ltd.による１９８７年５月８日に出願されたヨ
ーロッパ特許出願第０２５５９４８号には、イソブチレ
ン重合体の形成を抑制するために添加された非反応性気
体の存在下に、気相中で、tert−ブチルアルコールを固
定床型のシリカアルミナ触媒で脱水することによるイソ
ブチレンの製造方法が開示されている。
【００１２】tert−ブチルアルコールを脱水してイソブ
チレンにすることは、Heath らの論文によっても開示さ
れている（"Acid Resin Catalysis: The Dehydration o
f t-butyl Alcohol", AICHE Journal(１８巻、２号、１
９７２年３月、３２１−３２６ページ））。
チレンにすることは、Heath らの論文によっても開示さ
れている（"Acid Resin Catalysis: The Dehydration o
f t-butyl Alcohol", AICHE Journal(１８巻、２号、１
９７２年３月、３２１−３２６ページ））。
【００１３】tert−ブチルアルコールを脱水してイソブ
チレンを形成させることに関する先行文献は、tert−ブ
チルアルコールが、直接的または間接的にtert−ブチル
ヒドロペルオキシドから形成されるときに、汚染物とし
てギ酸−tert−ブチルが存在することに包含される問題
には注意が向けられていない。そういうわけで、ギ酸−
tert−ブチルは通常tert−ブチルアルコール供給原料中
に存在し、そして汚染物としてイソブチレン反応生成物
中にもまた存在するであろう。該先行文献の方法は、生
成物として実質的に純粋なtert−ブチルアルコールを用
いている。
チレンを形成させることに関する先行文献は、tert−ブ
チルアルコールが、直接的または間接的にtert−ブチル
ヒドロペルオキシドから形成されるときに、汚染物とし
てギ酸−tert−ブチルが存在することに包含される問題
には注意が向けられていない。そういうわけで、ギ酸−
tert−ブチルは通常tert−ブチルアルコール供給原料中
に存在し、そして汚染物としてイソブチレン反応生成物
中にもまた存在するであろう。該先行文献の方法は、生
成物として実質的に純粋なtert−ブチルアルコールを用
いている。
【００１４】もし、自動車燃料の添加剤であるメチル−
tert−ブチルエーテルを得るためにイソブチレンをメタ
ノールと反応させるならば、ギ酸−tert−ブチルおよび
ペルオキシド類は、メチル−tert−ブチルエーテル自動
車燃料添加剤中に存在することになり、オクタン価に関
してメチル−tert−ブチルエーテルの品質を高めるかぎ
り極めて有害である。したがって、tert−ブチルアルコ
ールを脱水してメチル−tert−ブチルエーテルの製造に
用いられるイソブチレンを形成する場合、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類の除去は非常に重要であ
る。
tert−ブチルエーテルを得るためにイソブチレンをメタ
ノールと反応させるならば、ギ酸−tert−ブチルおよび
ペルオキシド類は、メチル−tert−ブチルエーテル自動
車燃料添加剤中に存在することになり、オクタン価に関
してメチル−tert−ブチルエーテルの品質を高めるかぎ
り極めて有害である。したがって、tert−ブチルアルコ
ールを脱水してメチル−tert−ブチルエーテルの製造に
用いられるイソブチレンを形成する場合、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類の除去は非常に重要であ
る。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、汚染
されたＴＢＡ供給原料から、実質的にギ酸−tert−ブチ
ルおよびペルオキシド類を含まないイソブチレンを製造
することである。
されたＴＢＡ供給原料から、実質的にギ酸−tert−ブチ
ルおよびペルオキシド類を含まないイソブチレンを製造
することである。
【００１６】本発明の供給原料は、例えばtert−ブチル
ヒドロペルオキシドを熱的または触媒的に分解すること
により得られるtert−ブチルアルコール生成物のよう
な、ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチルアル
コールを含む。
ヒドロペルオキシドを熱的または触媒的に分解すること
により得られるtert−ブチルアルコール生成物のよう
な、ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−ブチルアル
コールを含む。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、te
rt−ブチルアルコールを硫酸含浸アルミナ上で脱水して
イソブチレンとした場合に、以下に示す驚くべき、予期
しない結果が得られることが見出された。すなわち、ギ
酸−tert−ブチルおよびペルオキシド類は、実質的に全
て分解生成物に転換され、その結果、反応器から回収さ
れるイソブチレンは、ギ酸−tert−ブチルおよびペルオ
キシド類を実質的に全く含まないこと、およびオリゴマ
ー化されたイソブチレン生成物は、ほとんど形成されな
いということである。
rt−ブチルアルコールを硫酸含浸アルミナ上で脱水して
イソブチレンとした場合に、以下に示す驚くべき、予期
しない結果が得られることが見出された。すなわち、ギ
酸−tert−ブチルおよびペルオキシド類は、実質的に全
て分解生成物に転換され、その結果、反応器から回収さ
れるイソブチレンは、ギ酸−tert−ブチルおよびペルオ
キシド類を実質的に全く含まないこと、およびオリゴマ
ー化されたイソブチレン生成物は、ほとんど形成されな
いということである。
【００１８】本発明にしたがって用いられる触媒には、
硫酸含浸アルミナ触媒、例えば約０．５〜５重量％の硫
酸を含浸した登録商標Porocel アルミナがある。他の硫
酸含浸アルミナ触媒の例としては、０．５〜５重量％の
硫酸を含浸した活性化ボーキサイトがある。
硫酸含浸アルミナ触媒、例えば約０．５〜５重量％の硫
酸を含浸した登録商標Porocel アルミナがある。他の硫
酸含浸アルミナ触媒の例としては、０．５〜５重量％の
硫酸を含浸した活性化ボーキサイトがある。
【００１９】本発明の方法は、好ましくは硫酸含浸アル
ミナ触媒の固定床を用いる連続操作で行われる。
ミナ触媒の固定床を用いる連続操作で行われる。
【００２０】したがって本発明によれば、ギ酸−tert−
ブチルおよびペルオキシド類で汚染されたtert−ブチル
アルコール（ＴＢＡ）供給原料は、硫酸を含浸したアル
ミナ（例えば、Porocel アルミナ）の固定床を含む反応
器へ供給される。好適には、ギ酸−tert−ブチルで汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は、触媒１ml当
たり１時間に０．５〜５g の速度で反応器へ供給され、
より好ましくは、触媒１ml当たり１時間に０．５〜３g
の汚染されたtert−ブチルアルコール供給原料が供給さ
れる。
ブチルおよびペルオキシド類で汚染されたtert−ブチル
アルコール（ＴＢＡ）供給原料は、硫酸を含浸したアル
ミナ（例えば、Porocel アルミナ）の固定床を含む反応
器へ供給される。好適には、ギ酸−tert−ブチルで汚染
されたtert−ブチルアルコール供給原料は、触媒１ml当
たり１時間に０．５〜５g の速度で反応器へ供給され、
より好ましくは、触媒１ml当たり１時間に０．５〜３g
の汚染されたtert−ブチルアルコール供給原料が供給さ
れる。
【００２１】反応器内の反応条件は、好ましくは１５０
〜４００℃、より好ましくは１７０〜３００℃の温度、
および好ましくは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）
（３，０００psig）、より好ましくは０〜１．０５×１
０7 gp（１，５００psig）の圧力を包含する。
〜４００℃、より好ましくは１７０〜３００℃の温度、
および好ましくは０〜２．１×１０7 ゲージ圧（gp）
（３，０００psig）、より好ましくは０〜１．０５×１
０7 gp（１，５００psig）の圧力を包含する。
【００２２】
【発明の効果】反応生成物は、ギ酸−tert−ブチルを実
質的に全く含まない。反応は好ましくは、触媒１ml当た
り１時間に０．５〜１０g の供給速度をもって、連続操
作で行なわれる。
質的に全く含まない。反応は好ましくは、触媒１ml当た
り１時間に０．５〜１０g の供給速度をもって、連続操
作で行なわれる。
【００２３】実施例 本発明は、以下の限定的でない特定の実施例によりさら
に説明されよう。
に説明されよう。
【００２４】実施例１〜６ 内径が２．５４cm（１インチ）で、容量が３００mlの電
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形下降流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶおよび大気
圧下に、粗ＴＢＡ原料を反応器の最頂部へポンプで注入
した。生成物はガスクロマトグラフィによって分析し
た。Engelhard 社の硫酸含浸R.I. Porocelアルミナ、お
よび活性化された、登録商標Baurite を試験した。これ
らの結果を表１に示す。
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形下降流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶおよび大気
圧下に、粗ＴＢＡ原料を反応器の最頂部へポンプで注入
した。生成物はガスクロマトグラフィによって分析し
た。Engelhard 社の硫酸含浸R.I. Porocelアルミナ、お
よび活性化された、登録商標Baurite を試験した。これ
らの結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】硫酸で処理したPorocel アルミナは、主に
アルミナ、ならびに他の少量の金属酸化物、例えば酸化
鉄、チタニアおよびシリカから構成される。しかしなが
ら、このアルミナは支持体の約７０〜９０％を構成す
る。
アルミナ、ならびに他の少量の金属酸化物、例えば酸化
鉄、チタニアおよびシリカから構成される。しかしなが
ら、このアルミナは支持体の約７０〜９０％を構成す
る。
【００２７】実施例７ 内径が２．５４cm（１インチ）で、容量が３００mlの電
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形上昇流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶ、５．６×
１０6 Paゲージ圧（８００psig）および２３０℃で、粗
ＴＢＡ原料を反応器の最下部へポンプで注入した。Enge
lhard 社の硫酸含浸H.A. Porocel２０／６０を用いた。
反応を２００時間行った。９８％のイソブチレン選択率
で、約９５％のＴＢＡ転化率が得られた。ギ酸−tert−
ブチルとジ−tert−ブチルペルオキシドの双方とも、効
果的に分解した。反応の実施中、触媒の失活を示さなか
った。
気的に加熱されるステンレス鋼製の円筒形上昇流反応器
を用いた。１．０g/（h・ml触媒）のＬＨＳＶ、５．６×
１０6 Paゲージ圧（８００psig）および２３０℃で、粗
ＴＢＡ原料を反応器の最下部へポンプで注入した。Enge
lhard 社の硫酸含浸H.A. Porocel２０／６０を用いた。
反応を２００時間行った。９８％のイソブチレン選択率
で、約９５％のＴＢＡ転化率が得られた。ギ酸−tert−
ブチルとジ−tert−ブチルペルオキシドの双方とも、効
果的に分解した。反応の実施中、触媒の失活を示さなか
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム・アラン・スミス アメリカ合衆国、テキサス 77068、ヒュ ーストン、アンバー・フォーレスト 3400 (72)発明者 ローヤ・トゥーロイアン アメリカ合衆国、テキサス 77058、ヒュ ーストン、ナンバー・シー218、アッパ ー・ベイ・ロード 18301
Claims (3)
- 【請求項１】 ギ酸−tert−ブチルで汚染されたtert−
ブチルアルコール供給原料を反応器へ供給し、該反応器
中で前記供給原料を硫酸アルミナを含む触媒床と接触さ
せて、ギ酸−tert−ブチルを実質的に全く含まない反応
生成物を形成させることを含む、前記供給原料から実質
的にギ酸−tert−ブチルを含まないイソブチレンの製造
方法。 - 【請求項２】 方法が連続操作である請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 tert−ブチルアルコール供給原料を、触
媒１ml当たり１時間に約０．５〜３．０g の供給原料速
度において、１５０〜４００℃の温度および０〜２．１
×１０7 Paゲージ圧（１，５００psig）の圧力を包含す
る条件下に、硫酸含浸触媒と接触させる請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/818,931 US5191143A (en) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Preparation of isobutylene |
| US818931 | 1992-01-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255135A true JPH05255135A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=25226791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5016797A Pending JPH05255135A (ja) | 1992-01-10 | 1993-01-08 | イソブチレンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5191143A (ja) |
| EP (1) | EP0551022B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255135A (ja) |
| DE (1) | DE69204818T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436382A (en) * | 1994-11-15 | 1995-07-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Isobutylene recovery process |
| US6518474B1 (en) | 1999-10-29 | 2003-02-11 | Huntsman International Llc | Process for producing isobutylene from tertiary butyl alcohol |
| JP5240988B2 (ja) * | 2005-11-01 | 2013-07-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | イソブテン及び第３級ブタノールの製造方法 |
| DE102006020842B8 (de) * | 2006-05-04 | 2010-06-10 | Krause-Röhm-Systeme Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| WO2014092849A1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Washington State University | Process and catalyst for conversion of acetic acid to isobutene |
| CN103041834B (zh) * | 2013-01-18 | 2015-01-21 | 华东理工大学 | 甲基叔戊基醚裂解制备异戊烯的催化剂及制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1065408B (de) * | 1959-09-17 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein | Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit geringem Gehalt an Isomeren durch Dehydratisierung aliphatischer Alkohole | |
| US2012785A (en) * | 1935-03-18 | 1935-08-27 | Shell Dev | Process for the preparation of substantially pure tertiary olefines |
| US2197956A (en) * | 1937-07-20 | 1940-04-23 | Union Carbide & Carbon Res Lab | Vapor phase dehydration of acetylenic alcohols |
| US3665048A (en) * | 1970-01-14 | 1972-05-23 | Atlantic Richfield Co | Process to produce high purity isobutylene |
| US3758610A (en) * | 1971-03-22 | 1973-09-11 | Sun Oil Co | Preparation of isoprene from isobutylene and methylal |
| US4165343A (en) * | 1978-07-28 | 1979-08-21 | Cities Service Conmpany | Dehydration of tertiary butyl alcohol |
| US4529827A (en) * | 1984-04-27 | 1985-07-16 | Drake Charles A | Dehydration of alcohols |
-
1992
- 1992-01-10 US US07/818,931 patent/US5191143A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-31 DE DE69204818T patent/DE69204818T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-31 EP EP92311905A patent/EP0551022B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-08 JP JP5016797A patent/JPH05255135A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0551022B1 (en) | 1995-09-13 |
| US5191143A (en) | 1993-03-02 |
| DE69204818T2 (de) | 1996-02-29 |
| DE69204818D1 (de) | 1995-10-19 |
| EP0551022A1 (en) | 1993-07-14 |
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