JPH04211004A - 保湿剤として有用なアミノ酸共重合体を含有する化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［０００１］この発明は、特定のアミノ酸共重合体の保
湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ　）としての使用、およ
びこのアミノ酸共重合体を含有する化粧料組成物に関す
る。 ［０００２］　この発明の詳細な説明および特許請求の
範囲において、アミノ酸に対して用いられる略語はＩＵ
ＰＡＣが推奨したものである。

【０００３】医薬、皮膚科学または化粧料組成物の調製
に天然物起源のペプチド化合物を使用することは、フラ
ンス国特許公開２６０９３９３号および２５４０３８１
号より公知である。また、シャンプー、ローションまた
はクリムに保湿剤としてポリグルタミン酸を使用するこ
とは、日本国特許出願５９−２０９６３５号より公知で
ある。

【０００４】しかしながら、ポリグルタミン酸、または
これまでに試験されたアミノ酸重合体の他の混合物の作
用は一時的なものであり、これは皮膚の保湿のため化粧
料に使用する価値を減少させている。 ［０００５］今、特定のアミノ酸共重合体が、それらの
長持ちする保湿特性故に、使用し得ることが見出された
。 ［０００６］　この発明は、１種以上のアミノ酸共重合
体を含有する化粧料組成物に関し、このアミノ酸共重合
体は実質的かつ持続的な保湿特性を有する。さらに、皮
膚は、この共重合体に対して完全に耐性である。 ［０００７］　この発明によると、アミノ酸重合体もし
くは共重合体は、平均分子量（ＭＷ）　１０００ないし
１００．０００のアミノ酸鎖を有する化合物を意味する
ものと理解される。この発明による化粧料組成物におけ
る活性成分として用いられるアミノ酸共重合体は、２な
いし３種のアミノ酸の共重合によって調製される。この
２ないし３種のアミノ酸には、その側鎖に酸基を有する
アミノ酸、すなわちグルタミン酸もしくはアスパラギン
酸、フィラグリン（ｆｉｌａｇｇｒｉｎ　）および／ま
たは天然保湿因子（ＮＭＦ）の構成アミノ酸から選択さ
れる他のアミノ酸もしくは他の２種のアミノ酸の少なく
とも１種が含まれる。フィラグリンの分解の結果書られ
るアミノ酸は、ＭＡＮＳＢＲＩＧＥによってＡｒｃｈ、
Ｄｅｒｍａｔｏｌ、Ｒｅｖ、　、１９８７．２７９．４
６５−４６９に開示されている。ＮＭＦの組成物は、Ｌ
ａｂｏ、　Ｐｈａｒｍａ。 Ｐｒｏｂｌｅｍｅｓ　ｅｔ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　、
１９７３．２７３．８２に開示されている。 ［０００８］したがって、この発明によると、グルタミ
ン酸および／またはアスパラギン酸が、他の１種のアミ
ノ酸、適切であれば、２種のアミノ酸と共重合体を形成
する。このアミノ酸は、アルギニン、セリン、プロリン
、グリシン、ヒスチジン、アラニン、リシン、オルニチ
ン、シトルリン、ウロカニン酸、アスパラギンまたはチ
ロシンから選択される。 ［０００９］その式において、この共重合体は、グルタ
ミン酸もしくはアスパラギン酸と共重合体を形成する他
のアミノ酸もしく他の２種のアミノ酸に対して０．５な
いし４モルの割合のグルタミン酸もしくはアスパラギン
酸、あるいはグルタミン酸およびアスパラギン酸の両者
を統計学的に有する。 ［００１０１その保湿剤としての使用がこの発明に係る
主題である共重合体は、下記の統計学的一般式で表わす
ことができる。 ［００１１］

【化３】 ［００１２］　　にこて、ａおよびｂはそれぞれ独立に
１または２、ＡおよびＢは、同じであるかまたは異なっ
ており、アルギニン、セリン、プロリン、グリシン、ヒ
スチジン、アラニン、リシン、オルニチン、シトルリン
、ウロカニン酸、アスパラギンもしくはチロシンから選
ばれるアミノ酸、ｍ、　ｎ、　ｐおよびｑは（ｎ＋ｑ）
／　（ｍ＋ｐ）比が０．５ないし４となるような整数、
２は平均分子量が１０００ないし１００．０００となる
ような整数である）美容分野での使用に適合する、この
共重合体と無機および有機塩基との塩もまた、この発明
の範囲にある。 ［００１３］式（Ｉ）は統計学的な式であり、すなわち
、示されるアミノ酸鎖は任意であって他のいかなる組み
合わせも存在し得ることが気付かれるだろう。 ［００１４］　この発明による化粧料組成物は、化粧料
賦形剤中に、式（Ｉ）で表わされる共重合体（共重合体
（■））または２種の共重合体（Ｉ）の混合物を０．１
ないし１０重重電を含有する。 ［００１５］好ましくは、この発明による化粧料組成物
は、０．５ないし５重量％の共重合体（Ｉ）または２種
の共重合体の混合物を化粧料組成物中に含有する。 ［００１６］アルギニン、セリン、プロリン、グリシン
、ヒスチジン、アラニン、リジン、オルニチン、シトル
リン、ウロカニン酸、アスパラギンまたはチロシンから
選択されるアミノ酸の各々は、グルタミン酸および／ま
たはアスパラギン酸と共重合体（Ｉ）を形成することが
でき、肌に対して持続性のある保湿特性を有する化合物
を生成する。 ［００１７１２種の共重合体（Ｉ）の混合物を用いる場
合には、グルタミン酸および／またはアスパラギン酸を
異なるアミノ酸Ａおよび、適当であるならば、Ｂと共重
合させる。 ［００１８］共重合体（Ｉ）の保湿力が表われる速度、
およびこの保湿力が持続する期間は、選択したアミノ酸
によって変化する。

【００１９】したがって、２種の共重合体（Ｉ）の混合
物を適切に選択することにより、その保湿力の発現が迅
速であり、かつ持続性である（例えば、塗布後３０分で
発現し、少なくとも２４時間持続する）、この発明によ
る化粧料組成物を調製することが可能である。

【００２０】したがって、好ましくは、この発明の化粧
料組成物は２種の共重合体の混合物を有する。 ［００２１］　この発明の化粧料組成物中に活性成分と
して存在する共重合体（Ｉ）は、好ましくは、モル比０
．５ないし４のグルタミン酸を含有する。これは、統計
学的な一般式（Ｉ）において、係数の値がａ＝ｂ＝２お
よび（ｎ＋ｑ）　／　（ｍ＋ｐ）が０．５ないし４に相
当する。より好ましくは、他のアミノ酸がただ１種であ
り、これに対するグルタミン酸のモル比が１である。こ
の場合、共重合体（Ｉ）の統計学的な式における計数の
値は、ＡＢ、ａ＝ｂ＝２および（ｎ＋ｑ）／　（ｍ＋ｐ
）＝１である。 ［００２２］最後に、この発明による化粧料組成物は、
最も好ましくは、Ｌｙｓ−Ｇｌｕ　（１／１）およびＰ
ｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）から選ばれる共重合体、また
は、好ましくは、これら２種の共重合体の混合物を含有
する。 ［００２３］アミノ酸共重合体（Ｉ）は公知であり、も
しくは公知の方法で調製される。 ［００２４］側基が活性化され、もしくは活性化されず
、かつ必要であれば保護されたアミノ酸は、塩基性開始
剤、例えば２級アミンもしくはトリエチルアミンのよう
な３級アミンの存在下で重合する。この反応は、単量体
および重合体が溶解する溶媒、例えばジクロロメタン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドもしくは
ジオキサン中において行なわれるＱ、　Ａｍ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｓ。 Ｃ１，１９５６，７８，９４１−９４６）、この重合は
、Ｈ，Ｌｅｕｃｈｓ　（Ｂｅｒ、Ｄｔｓｃｈ、ｃｈｅｍ
、Ｇｅｓ、　、１９０６．３９．８５７）に従って調製
される、アミノ酸のＮ−カルボキシ無水物を出発物質と
して行なうことができる。この方法はまた、２種もしく
は３種の異なるアミノ酸の共重合体の調製にも適用する
ことができる。 ［００２５］重合反応は、開始剤を活性エステルの形態
にあるアミノ酸と反応させることにより行なうこともで
きる。 ［００２６］　このようにして得られた共重合体は、ア
ミノ酸の統計学的な分布と１０００ないし１００．００
０の平均分子量とを有する。 ［００２７］列中のアミノ酸の分布が規則的な重合体を
得ることを望む場合には、ペプチド合成の通常の方法を
使用して所望の鎖に相当するポリペプチド断片を調製し
、次いで対応する活性エステルを調製し、これらのポリ
ペプチドを上述の方法によって塩基性開始剤の存在下で
重合させることができる。このようにして得られた重合
体は、アミノ酸の規則的な分布を有している。その平均
分子量は、重合したポリペプチドの統計学的数字に対応
する。 ［００２８］厳密に定義された分子量を有する規則的な
重合体（Ｉ）を得るために、共重合体の調製に必要なア
ミノ酸を出発物質とする固相合成を行なうことができる
。 ［００２９］　この調製の異なる工程においては、分子
をその分子量に従って分離することを可能にするゲル浸
透クロマトグラフィおよび限外ろ過の技術によって、ア
ミノ酸重合体を精製する。ゲル浸透クロマトグラフィは
、Ｓｃｉ、Ｒｅｐｏｒｔ　ｏｆ　Ｔｏｙｏ　５ｏｄａ　
、１９８５．２９、　（１）　　３７−５４の記載に従
って行なう。 （００３０１限外ろ過は、アミコン（Ａｍｉｃｏｎ）か
ら市販されているアミコンセル（Ａｍｉｃｏｎ　ｃｅｌ
ｌｓ　：　登録商標）を用いて行なう。 ［００３１］　Ｄ、　ＬｅｃａｃｈｅｕｘおよびＲ，Ｐ
ａｎａｒａｓによってＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ、　１９８５．５．４２３−４４０に記載
された技法に従って、屈折率法と連係するゲル浸透クロ
マトグラフィもまた、重合体の平均分子量の測定に使用
される。この場合には、共重合体、およびポリオキシエ
チレンのような分子量既知の参照物質に対して、クロマ
トグラフィおよび次いで光散乱分析が行なわれる。参照
物質は、検量線作成のために用いられる。 ［００３２］年平均子量（ＭＷ）は、平均分子量近傍に
おける異なる分子量を有する重合体の統計的分布を表わ
す多分散性指数（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　１ｎ
ｄｅｘ）と関連付けられる。　　この発明による化粧料
組成物は、この発明に従って定義されるように、０．５
ないし１０重量％、好ましくは０．５ないし５重量％の
アミノ酸共重合体（Ｉ）もしくは少なくとも２種の共重
合体（Ｉ）の混合物を活性成分として含有する。 ［００３３］共重合体もしくは複数の共重合体（Ｉ）は
、クリーム、ローション、乳剤または溶液を調製するた
めに、化粧量賦形剤と混合する。 ［００３４］化粧料組成物を調製するために、各成分を
化粧料の分野で通常用いられる賦形剤と混合し、かつ水
およびそれが適合するならばゲル化剤と共存させること
ができる。賦形剤としては、例えば、動物もしくは植物
起源の脂肪、植物油、脂肪酸、アルコール、ポリアルキ
レングリコール、ワックス、炭化水素およびポリエステ
ルがある。上記成分に適合する他の成分、例えば、４−
ヒドロキシ安息香酸エステルのような保存剤、ブチルヒ
ドロキシトルエンもしくはビタミンＥ誘導体のような酸
化防止剤、または香料をこれらの調製品に添加すること
ができる。 ［００３５］　この発明の化粧料組成物においてアジュ
バントとして使用される脂肪酸は、飽和であっても不飽
和であってもよく、１ないし２２個の炭素原子を有する
ことができ、水酸基で置換されていてもいなくてもよく
、かつ遊離した形態であってもそれらのアルカリ金属塩
の形態であってもよい。 ［００３６］　この発明による化粧料組成物は、特に、
各成分が、美容分野において通常用いられかつ各成分に
適合する賦形剤、例えばラノリンもしくはそれらの誘導
体、と共存するクリームの形態であってもよい。 ［００３７］　この発明の化粧料組成物は、セルロース
エステル、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、特
にポリグリセリルメタクリレート、もしくは他のゲル化
剤のような適当な賦形剤中において、ゲルの形態をとる
こともできる。 ［００３８］　この発明による化粧料組成物は、各成分
が溶解もしくは微小分散しているローション、溶液もし
くはマイクロエマルジョンの形態をとることもできる。

【００３９】したがって、この発明による化粧料組成物
は、１種もしくはそれ以上の界面活性剤と一緒に、水を
含有する液体中に各成分が微小分散する形態をとること
ができる。これらの分散はマイクロエマルジョンの性質
を有し、かつ実際には真の溶液の外観を示す。

【００４０】これらのマイクロエマルジョンは安定性が
良好であり、不可逆の相分離もしくは成分の沈殿を起こ
すことなく、０ないし６０℃の温度で必要な使用期間保
存することが可能である。必要であれば、この組成物は
、至急の利用のために調製することもできる。 ［００４１１組成物中の界面活性剤は、美容分野におい
て使用することができる表面活性剤から選択される。例
として、ソルビトールエステルおよびそれらのポリエト
キシ化誘導体、ポリエトキシ化（水素化もしくは非水素
化）したヒマシ油、エチレンオキシド／プロピレンオキ
シド・ブロック共重合体、ポリエトキシ化ステロールも
しくは脂肪アルコール、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、卵もしくは大豆レク
チンおよびポリエトキシ化シリコンオイルを挙げること
ができるが、限定されるものではない。 ［００４２］　この発明によると、共重合体（Ｉ）は、
生態ベクター（ｂｉｏｖｅｃｔｏｒ　）　、例えばリポ
ソームもしくは化粧料としての使用に適し、最適の選択
的組織分布を可能にする他の形態に組み込むことができ
る。 ［００４３］　この発明の化粧料組成物に対しては非常
によい耐性がある。それらは、光毒性を示さず、それら
を長期間皮膚に塗布しても組織に影響を与えない。 ［００４４］この発明の化粧料組成物は、特には、乾燥
、老化もしくは日焼けした皮膚に対する治療的もしくは
予防的な処置において、皮膚の水分補給状態を改善し、
および老化もしくは外因によって損傷した皮膚の組織修
復を助けることを目的とする。 ［００４５］　Ｄ、ＷｉｌｓｏｎらによってＩｎｔ、　
Ｊ、　Ｃｏｓｍｅｔ、　Ｓｃｉ、、１９羽、１０．２０
１−２１１に記載された方法に類似の方法を適用するこ
とにより、動物について、共重合体（Ｉ）の保湿力を研
究した。 ［００４６］ヘアレス（ＨＡＩＲＬＥＳＳ）株のモルモ
ットを使用した。この実験は、安定状態の温度（２２℃
±２）および相対湿度の下で、空気の流動を避けて行な
った。 ［００４７］動物を用意するために、各々のモルモット
の背中に２つの区域、すなわち左側の対照区域および右
側の処理区域を設定した。 ［００４８］全てのモルモットに対して、左の区域に蒸
留水０．２ｍｌおよび右の処理区域に研究しようとする
共重合体（Ｉ）の５％水溶液０．２ｍｌを塗布した。 ［００４９］測定は、一方ではＣＭ４２０コルネオメー
タ（ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ　）　、およびもう一方で
はＥＰＩ蒸発計を用いて行なった。 ［００５０１ＣＭ４２０コルネオメータはＳｃｈｗａｒ
ｚｈａｕｐｔで製造されたものであり、化粧料の保湿力
の測定を可能にする。この装置は、コンソールおよびコ
ンダクタンスを記録するためのプローブからなり、コン
ダクタンスの値が水分含量に比例する。測定は、プロー
ブを所望のスポットに適用し、コンソールのダイヤルに
表示された数値を読み取ることにより行なう。 ［００５１］ＥＰ１蒸発計は、５ｅｒｖｏ　Ｍｅｄから
市販されているものであり、表皮透過水分損失（ｔｒａ
ｎｓｅｐｉｄｅｒｍａｌｗａｔｅｒ　１ｏｓｓ　）を測
定することを可能にする。 ［００５２］皮膚の表面からの水分の蒸発速度は、皮膚
に隣接する空気層における水蒸気圧の勾配の測定に基づ
いた方法により測定する。この装置は、湿度および温度
検出器を具備するプローブを有している。表皮透過水分
損失の測定は、所望のスポットにプローブを３０秒秒間
下ることにより行なう。表皮透過水分損失は、角質層の
水分含量ではなく、表面に向けて拡散する水の拡散速度
を測定するものである。この測定は、皮膚の自然防御機
能の質の評価を与える。 ［００５３］生成物の保湿効果を評価するために、動物
に対して２週間処置を行なった。 ［００５４］ 測定および処置 各々の動物に対して、処置を行なったそれぞれの日こお
いて、３種類の測定を行なった。 ［００５５］第１の測定（Ｔｏ　）は動物を処置する前
日に行なった。次の測定と同様に、この測定は処置区域
および対照区域に対して行なった。このＤｏ　における
測定は、問題となる区域の基礎値に相当し、翌Ｂ、２４
時間後の残留効果の評価を可能にする。 ［００５６］第２の測定（Ｔ１）は、水による効果を除
去し、適用直後の生成物の効果を評価することが可能に
なるように、処置の３０分後に行なった。 ［００５７］第３の測定（Ｔ２）は、生成物が延長され
た作用を有するかどうかを測定するために、処置の４時
間後に行なった。 ［００５８］得られた結果は、この発明による化合物が
、コルネオメータ法により測定される皮膚の水分補給の
実質的かつ持続的な増加を引き起こすことを示している
。この増加は、ある場合には、蒸発計法によって測定さ
れる表皮透過水分損失（ｉ、ｐ、ｗ、）の減少を伴う。 ［００５９］結論として、これらの生成物は、２４時間
持続する明瞭な保湿活性を有する。 ［００６０１下記の略語を、例および特許請求の範囲で
用いる。 ［００６１１ ＴＦＡ：）リフルオロ酢酸 ＨＢｒ：臭化水素酸 ０Ｂｚｌ：ベンジルエステル ＯＮｐ：ｐ−ニトロフェニルエステル Ｚ：ペンジロキシ力ルポニル ＤＭＦニジメチルホルムアミド ＤＣＭニジクロロメタン ０ＨＢＴ：ヒドロキシベンゾトリアゾールＤＣＣニジシ
クロへキシルカルボジイミドＤＭＳＯニジメチルスルホ
キシド ＤＣＵニジシクロヘキシル尿素 簡略化のため、化粧料組成物のいくつかの成分は、それ
らの商標もしくは頭文字で示した。それらの意味は以下
の通りである。 ［００６２］ カルボポル９４０　（Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４０）　　
：カルボキシポリメチレン（ＧＯＯＤＲＩＣＨ製） ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四節酸 ＵＶＢフィルター：２−エチルヘキシル４−メトキシシ
ンナメート（ＰＡＲ３ＯＬ　ＭＣＸ製）以下の例はこの
発明による共重合体（Ｉ）および化粧料組成物の調製を
説明するものであるが、これに限定されるものではない
。 ［００６３］ 例Ｉ Ｇｌｕ−Ｌｙｓ　（１／１）共重合体：　Ｓ　Ｒ４６５
１２Ａ）　Ｇｌｕ　（ＯＢｚ　ｌ）　−Ｌｙｓ　　（ｚ
）　　（１／１）共重合体 ＴＦＡ−Ｈ−Ｌｙｓ　（ｚ）−ＯＮｐ３２ｇおよびＴＦ
Ａ−Ｈ−Ｇ　１　ｕ　（ＯＢｚ　１）　−ＯＮｐ　２９
．３２ｇをＤＭＦ　２００ｍ１　に溶解した。これにＤ
ＣＭ　２００　ｍｌを添加した。この媒体を撹拌して５
℃に冷却し、トリエチルアミン１７゜２ｍｌを一度に添
加して、この混合物を室温で４日間静置した。この反応
媒体をＤＭＦ　１００　ｍｌで希釈し、さらにトリエチ
ルアミン１．７２ｍ１を添加して、この混合物を２４時
間静置した。次に、この反応混合液を激しく撹拌した２
リツトルのエチルエーテルに注いだ。 ［００６４］得られた沈殿をろ別し、一定重量の明黄色
固体が得られるまで、減圧下で溶媒を留去した。Ｍ＝２
５、９２　ｇこの生成物はそのまま次の工程で用いた。 ［００６５］ Ｂ）Ｇｌｕ−Ｌｙｓ　（１／１）共重合体の臭化水素酸
塩前の工程で得られた共重合体１５．８ｇをＴＦＡ　１
５０　ｍｌに溶解した。この媒体に臭化水素ガスを３０
分間通し、室温で１時間撹拌した。この反応媒体を、０
℃で、エチルエーテル２リツトルに注いだ。０℃で１時
間静置した後、形成された沈殿をろ別し、エーテルで何
回も洗浄した。 これを、水酸化カリウムの存在下において、減圧下で乾
燥してＧｌｕ−Ｌｙｓ　（１／１）共重合体の臭素化水
素酸塩１２．９０　ｇを得た。 ［００６６］ Ｃ）Ｇｌｕ−Ｌｙｓ　（１／１）共重合体前の工程で得
られた共重合体を水５００　ｍｌに溶解した。 このｐＨは１．２であった。アンバーライト　Ｉ　Ｒ４
５樹脂２００ｍ１を添加した。媒体のｐＨは７であった
。これを１５分間撹拌し、ろ過した。ろ液を、減圧下に
おいて３０ないし３５℃の温皮で濃縮し、凍結乾燥して
クリーム色の脆い生成物７．３５　ｇを得た。 ［００６７］アミノ酸分析の結果は、リジン１種および
グルタミン酸１種に一致した。ゲル浸透クロマトグラフ
の技法によって測定されたおおよその分子量（ＭＷ）は
１４４０であった。ＮＭＲスペクトル分析（２５０ＭＨ
ｚ　）により、芳香族環による信号の欠如が確認された
。 ［００６８］ 例２ Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）共重合体：　Ｓ　Ｒ４４４
７８Ａ）Ｐｒｏ−Ｃ１ｕ　（ＯＢｚｌ）　　（１／１）
共重合体ＴＦＡ−Ｈ−Ｐｒｏ−０Ｎｐ２５．５ｇおよび
ＴＦＡ−Ｈ−Ｇ　ｌ　ｕ　（ＯＢｚ　ｌ）　−０Ｎｐ　
３４．３９ｇをＤＭＦ　１６０　ｍｌに溶解した。ＤＣ
Ｍ　１６０　ｍｌを添加した。この媒体を撹拌して５℃
に冷却し、トリエチルアミン２０．１８ｍ１を一度に添
加して室温で５日間静置した。さらにトリエチルアミン
２ｍｌを添加して４８時間静置した。次いで、この反応
混合物を濃縮して減圧下で乾燥させた。残渣をＤＣＭ　
５００　ｍｌに溶解し、この溶液を、　５％重炭酸ナト
リウム水溶液５００　ｍｌで３回、続いて水５００　ｍ
ｌで洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、
一定重量の黄色固型泡が得られるまで、減圧下において
３０℃で濃縮した。２２．７４ｇを得た。この生成物は
、そのまま次の工程に用いた。 ［００６９］ Ｂ）Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）共重合体前の工程で得
られた共重合体２２．７４ｇをＴＦＡ　３００　ｍｌに
溶解した。この媒体に臭化水素ガス流を６０分間通した
後、室温で４時間撹拌した。この反応混合物を、０℃で
、エチルエーテル２リツトルに注いだ。０℃で１時間静
置した後、形成した沈殿をろ別し、エチルエーテル５０
０　ｍｌで３回洗浄した。これを、デシケータ中で、水
酸化カリウムの存在下において、減圧下で乾燥した（１
６゜４７ｇ）。この生成物を、完全に溶解するに必要な
量のＩＮ水酸化ナトリウム溶液に溶解した。この溶液を
、透析管を用いて、蒸留水に対して室温で２４時間透析
することにより精製した。透析管に残る生成物を減圧下
において３０ないし３５℃で濃縮し、その後凍結乾燥し
て明黄色の脆い生成物１０．３６　ｇを得た。溶出液と
して２．５容積％酢酸水溶液を用いるバイオゲルＰＩＯ
（Ｂｉｏｇｅｌ　ＰＩＯ；　登録商標）カラムに対する
ゲル浸透クロマトグラフィにより、この生成物を再び精
製し、クリーム色の脆い生成物９．８０ｇを得た。アミ
ノ酸分析の結果は、プロリン１種およびグルタミン酸１
種と一致した。 ［００７０１ゲル浸透クロマトグラフイの技法によって
決定されたおおよその平均分子量ＭＷは７６００であっ
た。 ２５０　ＭＨｚで作動させたＮＭＲスペクトル分析によ
り、芳香族環による信号の欠如が確認された。 ［００７１］ 例３ Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）共重合体：　Ｓ　Ｒ４４４
７８Ａ）Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（ＯＢｚ　ｌ）　　（１／１
）共重合体Ｈ−Ｐｒｏ−ＯＨ５ｇおよびＨ−Ｇｌｕ　（
ＯＢｚ　１）−ＯＨ１０，３ｇをＤＭＳｏ　２００ｍ１
に懸濁させた。これにＴＦＡ　６．６２　ｍｌを添加し
、全ての生成物が溶解したときにトリエチルアミン１１
．９２　ｍｌ　、　ＤＣＣ１７，７１ｇおよび０ＨＢＴ
　１１．６２ｇを添加した。撹拌しながら、室温で一晩
反応を維持した。次いで、ＤＣＣｌ、７７ｇを添加し、
この反応液を再び撹拌しながら２４時間保持した。形成
したＤＣＵをろ過し、ろ液を約２リツトルの氷水に注い
だ。 この反応混合物をＤＣＭ１リットルで２回抽出した。有
機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、一定重量の油が得ら
れるまで減圧下において５０℃で濃縮した。この油をＤ
ＣＭ　１００　ｍｌに溶解し、放置して０℃まで冷却し
た。 ［００７２］形成したＤＣＵの二次沈殿をろ過し、ろ液
をよく撹拌したヘキサン１リツトルに注いだ。形成した
沈殿をろ別し、ヘキサンで洗浄し乾燥した。 ［００７３］クリ一ム色の脆い生成物８．６ｇが得られ
た。 ［００７４］ Ｂ）Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）共重合体前の工程で得
られた共重合体８．５ｇをＴＦＡ　１００　ｍｌに溶解
した。この媒体に臭化水素ガス流を３０分間通し、室温
で３０分間撹拌した。０℃で１時間静置した後、形成し
た沈殿をろ別し、エチルエーテル１００　ｍｌで３回洗
浄して飽和重炭酸ナトリウム水溶液２００　ｍｌに溶解
した。得られた溶液を、中空繊維カートリッジ（カッテ
ィングスレッド（ｃｕｔｔｉｎｇ　ｔｈｒｅａｄ）　　
：２０００）を具備する透析器ＡＭＩＣＯＮ中において
、水に対して２４時間透析した。透析した溶液を、一定
重量の明褐色の固型泡が得られるまで、減圧下において
５０℃で濃縮した。６．６ｇ得られた。この生成物を、
溶出液として水を用い、フラクトゲルＲ（ＦＲＡＣＴＯ
ＧＥＬ　’）　ＴＳＫ　　ＨＷ４０を含むファルマシア
Ｒ（ＰＨＡＲＭＡＣＩＡ　）　Ｋ５０カラムに対するゲ
ル浸透クロマトグラフィにより、再び精製した。脆い生
成物の２つの分画が得られた。 ［００７５］ １）　ＭＷ６２００および多分散指数１．５の分画３．
１ｇ２）　ＭＷ４０００および多分散指数１．５の分画
１ｇこれらはゲル浸透クロマトグラフィの技法で測定し
た。 ［００７６］アミノ酸分析および２５０　ＭＨｚにおけ
るＮＭＲの結果は、プロリン１種およびグルタミン酸１
種と一致した。 ［００７７］化粧料組成物のこれらの例において、　「
共重合体」は共重合体（Ｉ）もしくは２種の共重合体（
Ｉ）の混合物を意味するものと理解される。 ［００７８］ 例４ 保湿ゲル 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．００ｇカルボポル９４０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２０ｇポリエチレングリ
コール　　　　　　　　　　　　　　　　　３．００ｇ
保存料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．　５０ｇブチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．００ｇエトキシ化ソルビ
タンラウレート　　　　　　　　　　　　　０．　５０
ｇ香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ脱イオン水　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ｇとなるに十分な量
例５ 液体メイクアップベース 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．　００ｇエトキシ化大豆ステロール　　　　
　　　　　　　　　　　　４．００ｇ大豆ステロール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　５０
ｇグリセロールモノステアレート　　　　　　　　　　
　　　　１．　　ｏｏｇ植物油　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．　５０ｇエチルへキ
シルパルミテート　　　　　　　　　　　　　　　４．
００ｇセチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．　５０ｇカプリン酸／カプリル酸トリグ
リセリド　　　　　　　　　　１．　５０ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．　００ｇ鉱物油　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．８０ｇラノリンアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇプロピ
レングリコールジペラルゴネー）　　　　　　　　　　
　３．００ｇレクチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．　００ｇ保存料　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　５０ｇ
ブチレンゲリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．００ｇカルボポル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０ｇトリエタノールアミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ
ＥＤＴＡ四ナトリウム塩　トリ　　　　　　　　　　　
　　　０．１０ｇ酸化防止剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１ｇ香料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇとな
るに十分な量例６ 保護デイクリーム 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．００ｇエトキシ化ソルビタンモノステアレー
）　　　　　　　　　　　２．６０ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．　　
ｏｏｇセチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．００ｇ鉱物油　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．００ｇラノリンアルコー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．　０
０ｇベルヒドロスクアレン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．　　ｏｏｇソルビタンモノステアレー
ト　　　　　　　　　　　　　　　２．４０ｇセチルパ
ルミテー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．００ｇイソプロピルパルミテート　　　　　　　　
　　　　　　　　４．００ｇＵＶＢフィルター　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．ＯＯｇＥ
ＤＴＡ四ナトリウム塩　トリ　　　　　　　　　　　　
　　０．１０ｇカルボポル　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，３Ｏｇトリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ酸
化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１ｇ保存料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．　５０ｇ香料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇブチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．００ｇ脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｇとなるに十分な量例７ 保湿マイクロエマルジョン 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．００ｇポリエチレングリコール６００ヒドロ
キシステアレート　　　　１．　　ｏｏｇポリエトキシ
化トリグリセリド（炭素数７〜８）　　　　　　　　０
．２５ｇポリエチレングリコール−７グリセリルココエ
ート　　　　　０．２０ｇ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ
　ｇｌｙｃｏｌ−７ｇｌｙｃｅｒｙｌ　ｃｏｃｏａｔｅ
）ジメチコンコポリオール（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　
ｃｏｐｏｌｙｏｌ）　　　　　　　０．　２５　ｇプロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２．５０ｇエタノール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１２．５０ｇカルボポル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．　４０ｇ香料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３０ｇ着色料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　十分量保存
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　
　１００ｇとするに十分な量例８ 保湿メイクアップファンデーション 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．００ｇＥＤＴＡ四ナトリウム塩　トリ　　　
　　　　　　　　　　　０．１０ｇカルボキシメチルセ
ルロース　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇア
ルミニウムマグネシウムシリケート　　　　　　　　　
　　１．　　ｏｏｇエトキシ化ソルビタンラウレート　
　　　　　　　　　　　　１．　　ｏｏｇプロピレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
０ｇ酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．００ｇタルク　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．　　ｏｏｇ色素　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．　００ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．　５０ｇ保存料　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．　５０ｇ
セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．　　ｏｏｇラノリンアルコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．００ｇステアリン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
　　ｓｏｇプロピレングリコールモノステアレー）　　
　　　　　　　　　３．００ｇイソプロピルパルミテー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　８．００ｇ植物油
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．００ｇ酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５ｇ香料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ脱イオン水　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇとするに十分
な景例９ ナイトクリーム 共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．００ｇセチルアルコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．００ｇステアリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．　５０ｇグ
リセロールモノステアレート　　　　　　　　　　　　
　　５．００ｇイソプロピルパルミテート　　　　　　
　　　　　　　　　　５．００ｇ植物油　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．００ｇ鉱物油
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．００ｇベルヒドロスクアレン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．００ｇシリコーンオイル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．　　ｏｏｇカラ
イドバター（Ｋａｒｉｔｅ　ｂｕｔｔｅｒ　）　　　　
　　　　　　　　　　　２．　　ＯＯｇ２−エチルへキ
シルパルミテート５．００ｇトリエタノールアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．　５０ｇ保存
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．　５０ｇブチレングリコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．００ｇＥＤＴＡ四ナトリウム
塩　トリ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３Ｏｇ香料
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３１ｇ酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０ｇ脱イオン水　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｇとするに十分な事例１０ 保湿血清

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　下記の統計学的な式で表わされるアミノ
   酸共重合体および／またはその塩の化粧料としての使用
   。 【化１】 （ここで、ａおよびｂはそれぞれ独立に１または２、Ａ
   およびＢは、同じであるかまたは異なっており、アルギ
   ニン、セリン、プロリン、グリシン、ヒスチジン、アラ
   ニン、リジン、オルニチン、シトルリン、ウロカニン酸
   、アスパラギンもしくはチロシンから選ばれるアミノ酸
   、ｍ、　ｎ、　ｐおよびｑは（ｎ＋ｑ）　／　（ｍ＋ｐ
   ）比が０．５ないし４となるような整数、２は平均分子
   量が１０００ないし１００．０００となるような整数で
   ある）
2. 【請求項２】　下記の統計的な式で表わされるア
   ミノ酸共重合体または２種の該共重合体の混合物、およ
   び／またはそれらの塩の１種を０．１ないし１０重量％
   含有する化粧料組成物。 【化２】 （ここで、ａおよびｂはそれぞれ独立に１または２、Ａ
   およびＢは、同じであるかまたは異なっており、アルギ
   ニン、セリン、プロリン、グリシン、ヒスチジン、アラ
   ニン、リジン、オルニチン、シトルリン、ウロカニン酸
   、アスパラギンもしくはチロシンから選ばれるアミノ酸
   、ｍ、　ｎ、　ｐおよびｑは（ｎ＋ｑ）　／　（ｍ＋ｐ
   ）比が０．５ないし４となるような整数、２は平均分子
   量が１０００ないし１００．０００となるような整数で
   ある）
3. 【請求項３】　前記アミノ酸共重合体または２種
   の共重合体の混合物を０．５ないし５重量％含有する請
   求項２に記載の化粧料組成物。
4. 【請求項４】２種の式（Ｉ）で表わされる共重合体の混
   合物を含有する請求項２または３のいずれかに記載の化
   粧料組成物。
5. 【請求項５】　前記統計的な式（Ｉ）においてａ＝ｂ２
   である請求項２または３のいずれかに記載の化粧料組成
   物。
6. 【請求項６】　前記統計的な式（Ｉ）において、Ａ＝Ｂ
   であり、かつ（ｎ＋ｑ）／　（ｍ＋ｐ）＝１である、請
   求項２．３．４または５のいずれか１項に記載の化粧料
   組成物。
7. 【請求項７】　式（Ｉ）で表わされる共重合体がＬｙｓ
   Ｇｌｕ（１／１）である請求項２．３．５または６のい
   ずれか１項に記載の化粧料組成物。
8. 【請求項８】　式（Ｉ）で表わされる共重合体がＰｒ。 Ｇｌｕ　（１／１）である請求項２．３．５または６の
   いずれか１項に記載の化粧料組成物。 【請求項９１　　Ｐｒｏ−Ｇｌｕ　（１／１）およびＬ
   ｙｓＧｌｕ　（１／１）の２種の共重合体の混合物を含
   有する請求項２ないし８のいずれか１項に記載の化粧料
   組成物。