JPH04211061A - 新規の３−置換ピリジンメタノ−ルおよび該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規の３−ピリジンメ
タノール、この新規の作用物質を含有する殺菌剤、なら
びにこの作用物質を用いて菌類を防除する方法に関する
。 ［０００２］

【従来の技術】３−ピリジンメタノールを殺菌剤として
使用することは、公知である。米国特許第３３９６２２
４号明細書の記載から、例えばα−（４−クロルフェニ
ル）−α−シクロプロピル−３−ピリジンメタノールは
、殺菌作用を有する化合物として知られている。しかし
、この化合物の殺菌作用は、殊に使用量が少ない場合に
はしばしば不満足なものである。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】このことから、公知の
ピリジンメタノールを殺菌作用の点で凌駕する、別の化
学構造を有する新規の３−ピリジンメタノールを見い出
すという課題が明らかになった。 ［０００４］

【課題を解決するための手段】ところで、式１：％式％
］

【３】 ［式中、Ｒは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル置換
された０３〜Ｃ８−シクロアルキル基を表わすかまたは
場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル置換されたＣ３〜
Ｃ８−シクロアルケニル基を表わし、ｘ、ｙ、ｚは互い
に独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
キシイミノ基、ハロゲン−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、シ
アノ基、ニトロ基または場合によってはハロゲンによっ
て置換されたフェニル基または場合によってはハロゲン
によって置換されたフェノキシ基を表わし、Ｗは基−Ｃ
Ｈ２−またはＣＨ２ＣＨ２−表わし、ｎは０または１を
表わす］で示される３−ピリジンメタノール、ならびに
その植物認容性の酸付加塩は、米国特許第３３９６２２
４号明細書の記載から公知の３−ピリジンメタノールよ
りも驚異的に良好な殺菌作用を有することが見い出され
た。 ［０００６］

【作用】Ｒは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シ
クロオクチル、１−メチルシクロプロピル、■−エチル
シクロプロピル、１−メチルシクロペンチル、４−メチ
ルシクロヘキシル、４−イソプロピルシクロヘキシル、
４−第三ブチルシクロヘキシル、２−メチルシクロペン
チル、２−メチルシクロヘキシルを表わす。 ［０００７］置換基Ｘ、　ＹおよびＺならびにフェニル
環によって３回まで置換されたフェニル環、例えばフェ
ニル、ハロゲン化フェニル、４−クロルフェニル、４−
フルオルフェニル、４−ブロムフェニル、２−クロルフ
ェニル、２−フルオルフェニル、２−ブロムフェニル、
２．４−ジクロルフェニル、２−ブロム−４−クロルフ
ェニル、２−クロル−４−ブロムフェニル、２−クロル
４−フルオルフェニル、２，３−ジクロルフェニル、２
−クロル−３−フルオルフェニル、２−フルオル−４ク
ロルフェニル、２−クロル−３−フルオル−４−クロル
フェニル、２−ブロム−４−フルオルフェニル、２ブロ
ム−３−フルオル−４−クロルフェニル、２，６ジクロ
ルフエニル、２−トリフルオルメチルフェニル、４−ト
リフルオルメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルフェ
ニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−
第三ブチルフェニル、２−クロル−４−メチルフェニル
、２−メチル−４−クロルフェニル、２，４ジメチルフ
エニル、２，３−ジメチルフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アル
コキシフェニル、２−メトキシフェニル、４メトキシフ
エニル、２−クロル−４−メトキシフェニル、２−メチ
ル−４−メトキシフェニル、４−第三ブトキシフェニル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシイミノフェニル、４−メトキ
シイミノフェニル、４−エトキシイミノフェニル、２−
クロル−４−メトキシイミノフェニル、４シアノフエニ
ル、２−クロル−４−シアノフェニル、２−シアノ−４
−クロルフェニル、２−シアノフェニル、２−ニトロフ
ェニル、４−ニトロフェニル、２−クロル−４−二トロ
フェニル、ハロゲン化フェノキシフェニル、４−フェノ
キシフェニル、４−（４”−クロルフェノキシ）フェニ
ルは、本発明によって包含されている。 ［０００８］植物に認容性の塩については、例えば無機
鉱酸との酸付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸
塩、燐酸塩、硝酸塩、蟻酸との塩またはアルキルカルボ
ン酸との塩、例えば酢酸塩、２−エチルヘキサノエト、
シュウ酸塩、アリールスルホン酸との塩、例えばペンゾ
ールスルホネート、ドルオールスルホネート、ドデシル
ペンゾールスルホネートが本発明によって包含されてい
る。 ［０００９１式１の新規の化合物は、一般にキラールＣ
原子を有する。この式１の新規の化合物は、一般にラセ
ミ化合物として得られるかまたは場合によってはジアス
テレオマー混合物として得られる。ジアステレオマー純
粋の化合物は、若干の新規化合物の場合に蒸留、カラム
クロマトグラフィー処理によって単離することができる
かまたは溶解度の差に基づいて単離することができる。 エナンチオマー純粋の化合物は、キラール補助試薬を用
いて公知方法によりラセミ分割することによっ得ること
ができるかもしくはジアステレオマー塩により得ること
ができる。新規化合物を殺菌剤として使用するためには
、ジアステレオマーもしくはエナンチオマーならびに合
成の際に生じる立体異性体混合物が適当である。これら
は全て本発明によって包含されている。 ［００１０］ｎが１を意味するような式１の化合物は、
ｎがＯを表わすような相応する式１の化合物から、ペル
オキシ酸を用いる処理によってかまたは酸、例えば酢酸
と、過酸化水素との混合物を用いる処理によって得られ
る。 ［００１１］ｎが０を表わすような式１の化合物の製造
法は、次の反応式によって説明することができる：［０
０１２］

【化４】 式２〜５の場合には、ｗ、　ｘ、　ｙ、　ｚおよびＲは
、式１の場合と同じ意味を有する。Ｍは、式３および５
の場合に、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムまた
は基ＭｇＣ１もしくはＭｇＢｒを表わすことができる。 反応式１　　（Ｇ１．　１）および反応式２　（Ｇ１．
　２）によって説明されているように金属有機試薬を用
いる反応は、有機化学で一般に知られている反応である
（例えば、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ、第１５版、１９７７年
、６２３ページ以降、参照）。この反応は、有機金属化
合物１〜２当量を不活性溶剤中、特にジエチルエーテル
、メチル−第三ブチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはこれらの混合物中に装入し、かつケトン成分を一５
０℃〜＋５０℃で供給するようにして有利に実施される
。 ［００１３］式２および４のケトンは、数多くの公知方
法によって得ることができる一般に公知の化合物である
。１つの好ましい方法は、例えば式６もしくは７のアル
キル化剤を用いてのα−モルホリノ−３−ピリジルアセ
トニトリルのアルキル化およびケトン官能基の引続く遊
離にある（Ｅ、Ｌｅｅｔｅ　　他、ＪＯＣ３７、第４４
６５ページ、１９７２年）かまたは式８もしくは９のア
ルデヒドへの３−ピリジルリチウムの付加（Ｗ、　Ｅ、
　Ｐａ　ｒ　ｈ　ａｍ他、ＪＯＣ４２，１９７７年、２
５７ページ以降）および続く発生されたカルビノールの
引続く酸化にある。 ［００１４］

【化５】 式６〜９の場合には、ｗ、　ｘ、　ｙ、　ｚおよびＲは
、式１の場合と同じ意味を有する。Ａは、例えば塩素、
臭素、ヨウ素、トシレート、ペンゾールスルホネートま
たはメシレートのような求核的置換可能な基を表わす。 ［００１５］

【実施例】次の実施例には、新規化合物の製造が記載さ
れている。 ［００１６］ 実施例１ α−シクロプロピル−α−（２，４−ジクロルベンジル
）−３−ピリジルカルビノール（化合物Ｎｏ、１）Ｍｇ
屑０．６６ｇ　（０，０２７モル）および２，４−ジク
ロルベンジルクロリド５．３ｇ　（０，０２７モル）か
ら得られた、ジエチルエーテル２０ｍ　ｌ　　（Ｅ　ｔ
２０）中の２．４−ジクロルベンジルマグネシウムクロ
リドの溶液にテトラヒドロフラン１０ｍ１　　（ＴＨＦ
）に溶解した３−ピリジルシクロプロピルケトン２ｇ　
（０，０１４モル）を適加する。室温（２０℃）で１時
間の後、飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液の添加後に後処理する。水
相をなお１回塩化メチレン（ＣＨ２Ｃ１２）で抽出する
。合わせた有機相をＮ　ａ２Ｓ　０４上で乾燥し、濾別
し、かつ濃縮する。無色の結晶が得られる。 収量：１．４８ｇ　（３５％）、融点：９８〜１００℃
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ　　）：δ／ｐｐｍ＝
０、　２〜０．　６　（ｍ、　　４Ｈ）　、　　１．　
３５〜１．　５　（ｍ。 ＬＨ）　、　　２．　２５　（ｓ、幅広、ＩＨ）　、　
　３．　２　（ｄ、　　ＬＨ）、　　３．　４　　（ｄ
、　　ＩＨ）、　　６．　９〜７．　４　　（ｍ、　　
４Ｈ）、　　７．　７　　（ｄ、　　ＬＨ）、　　８．
　４５　　（ｄ、　　ＬＨ）。 ８、　７　（ｓ、　　ＬＨ）。 ［００１７］ 実施例２ α−シクロへキシル−α−（４−フルオルフェネチル）
−３−ピリジルカルビノール（化合物Ｎｏ、　　２９）
　Ｍｇ屑０．　７ｇ　（０，０３モル）およびシクロへ
キシルプロミド４．　７ｇ　（０，０３モル）から得ら
れた、ジエチルエーテル２０ｍｌ　　（Ｅ　ｔ２０）中
のシクロヘキシルマグネシウムプロミドの溶液にテトラ
ヒドロフラン１０ｍ１（ＴＨＦ）に溶解した１−（ピリ
ド−３−イル）−３−（４−フルオルフェニル）−プロ
パノン６ｇ　（０，０２６モル）を適加する。室温（２
０℃）で５時間の反応時間の後、飽和Ｎ　Ｈ４−ＣＩ溶
液の添加後に後処理する。水相をなお１回塩化メチレン
（ＣＨ２Ｃｌ　２）で抽出する。合わせた有機相をＮａ
２ＳＯ４上で乾燥し、濾別し、かつ濃縮する。残存する
油をシリカゲル（溶離剤ニジクロヘキサン／酢酸エステ
ル５０１５０）を用いてクロマトグラフィー処理する。 淡黄色の油が得られる。 収量：　１．９ｇ　（２３％） Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ　　／ＴＭＳ　　）：δ／ｐｐ
ｍ＝０、　８５　（ｍ、　　１５Ｈ）　、　　２．　４
８〜２．　６７　（ｍ、　　ＩＨ）　、　　６．　８〜
７．　１　　（ｍ、　　４Ｈ）　、　　７．　２２〜７
．　３５　　（ｍ、　　ＬＨ）　、　　７．　７〜８　
　（ｍ、　　ＬＨ）　、　　８．　５（ｄ、　　ＬＨ）
　、　　８．　７　（ｓ、　　ＩＨ）。 ［００１８］ 相応する方法で、一般式１： ％式％］

【６】 ［式中、ｎは０を表わす］で示される次の本発明による
化合物を得ることができる。 ［００２０１

【表１］ 化合物　　　Ｗ　　　　　　　Ｒ 番号 物理的データ １　　−ＣＨａ−シクロプロピル　　２，４−ジクロル
フェニル　　　　　　　　　９Ｂ−１００℃２　　　　
〃　　　　　　　　〃　　　　　フェニル　　　　　　
　　　　　　　　　　抽、ＮＭＲ：３．２５　（ｓ、２
Ｈ）３　　　　〃　　　　　　　　〃　　　　　４−フ
ルオルフェニル　　　　　　　　　　〃〃：３．２　（
ｓ、　２）１）４　　　　〃　　　　　　　　＃　　　
　　４−クロルフェニル　　　　　　　　　　　　〃　
　〃　：３．１５　（ｓ、２Ｈ）５　　　　〃　　　　
　　　　＃　　　　　２−クロルフェニル　　　　　　
　　　　　　ｐｉ　　　Ｎ　　：３．２５　（ｄ、　Ｉ
Ｈ）　１３．５　（ｄ、　　ＩＨ） ６　　　　〃　　　　　　　　〃　　　　　４−メチル
フェニル　　　　　　　　　　　　／／　　　〃　：２
．２８　（ｓ、２Ｈ）７　−　ＣＨｓ　ＣＨｓ　−７／
　　　　　　４−フルオルフェニル　　　　　　　　　
　　ｎ／／：２．０−２．２８　（ｍ、２Ｂ）２、　３
−２．４８　（ｍ、　　ＩＨ）Ｌ　６−２−８　（ｍ、
ＩＨ） ８　　−ＣＨａ−／／　　　　　　２，４−ジメチルフ
ェニル９　　　　　／／　　　　　　　　　ＩＩ　　　
　　　２，３−ジクロルフェニル１０　　　　　／／　
　　　　　　　　ｘ　　　　　　３，４−ジクロルフェ
ニル１１　　　　　／／　　　　　　　　　）ｔ　　　
　　　２−クロル−４−フルオルフェニル１２　　　　
　／／　　　　　　　　　ｎ　　　　　　２−ブロム−
４−フルオルフェニル１３　　　　　／／　　　　　　
　　　／／　　　　　　４−シアノフェニル１４　　　
　　／／　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　４−メト
キシイミノフェニル［００２１］　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　［表２］１５　　−ＣＨａ
−ｔｔ　　　　　　２−ブロムフェニル１６　　　　７
／　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　２−クロル−４
−メチルフェニルｌ　７　　　　　ｉｔ　　　　　　　
　　ｔｔ　　　　　　２−トリフルオルメチルフェニル
１９　　　　　／／　　　　　　　　　ｕ　　　　　　
３−トリフルオルメチルフェニル１６　　　　　〃７／
　　　　　　２−クロル−４−メトキシフェニル２０　
　　　　Ｍ　　　　　　　　　ｎ　　　　　　４−メト
キシフェニル２１　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　ｐ
ｔ　　　　　　４−ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル２２　
　　　　ｔｔ　　　　　　　　　Ｊ／　　　　　　２−
フルオルフェニル２３　　　　　／／　　　　　　　　
　ｔｔ　　　　　　４−フェノキシフェニル２４　　　
　　／／　　　　　　　　　））　　　　　　２−フル
オル−４−クロルフェニル２５　　　　　ｎ　　　　　
　　　　ｌ）　　　　　　２，４−ジクロル−３−フル
オルフェニル２６　　　　　ｎ　　　　　　　　　ｎ　
　　　　　２．４−ジクロルフェニル　　　　　　　油
、ＮＭＲ：　１．１−２．０　（ｍ、９Ｂ）。 ２．７　（ｐ、ＩＨ）。 ３．１　（ｄ、２Ｈ）。 ３．３　（ｄ、ＩＨ） ２７　　　　　／／　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　
　４−フルオルフェニル　　　　　　　　　　７／　　
　ｔｔ　　：１．１−２．０　（ｍ、　９Ｈ）。 ２．５　（ｐ、ＩＨ）。 ３．１　（ｓ、２Ｈ） ２８　−ＣＨ虐ＣＨｓ−／／　　　　　　４−フルオル
フェニル　　　　　　　　　ｎ　　　ｔｔ　　：１．４
−２．６５　（ｍ、　１４Ｈ）［００２２］ 【表３】 ２９　−　ＣＨａ　ＣＨｔ−シクロヘキシル　　４−フ
ルオルフェニル　　　　　　　　油　ＮＭＲ：０．８５
−２．３２　（ｍ、１５Ｈ）。 ２．４８−８７　（ｍ、ＩＨ） ３０　　−ＣＨｔ−ＩＩ　　　　　　２，４−ジクロル
フェニル　　　　　　融点、６５℃３１　　　　〃　　
　　　シクロブチル　　　２．４−ジクロルフェニル３
２　　　　〃　　　　　１−メチル−２，４−ジクロル
フェニルシクロプロピル ３３　　　　〃　　　　　４−メチル−２，４−ジクロ
ルフェニルシクロヘキシル ３４　　　　〃　　　　　シクロへブチル　　４−フル
オルフェニル３５　　　　〃　　　　　シクロオクチル
　　４−フルオルフェニル３６　　　　〃　　　　　シ
クロヘキシル　　２−クロル−４−メチルフェニル３７
　　　　　Ｂ　　　　　　　　　／／　　　　　　２，
４−ジメチルフェニル３Ｊ３　　　　　ｔｔ　　　　　
　　　　／／　　　　　　２−クロルフェニル　　　　
　　　　油、ＮＭＲ：０．９−２．２７　（ｍ、　１２
Ｈ）　。 ３．２　（ｄ、ＩＩ（）。 ３．７　（ｄ、ＩＨ） ３９　　　　　Ｂ　　　　　　　　　））　　　　　　
２−ブロムフェニル４０　　　　　Ｈｎ　　　　　　２
−クロル−４−フルオルフェニル４１　　　　　／／　
　　　　　　　　／／　　　　　　２−ブロム−４−フ
ルオルフェニル４２　　　　　ｎ　　　　　　シクロペ
ンチル　　２−クロル−４−メチルフェニル４３　　　
　　／／　　　　　　　　　／／　　　　　　２，４−
ジメチルフェニル［００２３］

【表４】 ４４　　−ＣＨａ−シクロペンチル　　２−クロルフェ
ニル　　　　　　　　　　泊、ＮＭＲ：　１．０−２０
．７　Ｌｍ、９ｔｉＪ２．６５　（ｐ、ＩＨ）。 ３、２５　（ｄｄ、　２Ｈ） ４３　　　　　ｎ　　　　　　　　　ｙｐ　　　　　　
２−ブロムフェニル４５　　　　　ｎ　　　　　　　　
　ｌｌ　　　　　　２−クロル−４−フルオルフェニル
４７　　　　　／７　　　　　　　　１１　　　　　２
−ブロム−４−フルオルフェニル４７３　　　　　ｎ　
　　　　　　　　ｎ２−フルオル−４−クロルフェニル
４９　　　　　／／　　　　　　　　　ｔｙ　　　　　
　２．３−ジクロルフェニル５０　　　　〃　　　　　
シクロヘキシル　　２．３−ジクロルフェニル５１　−
　ＣＬ　ＣＨａ−シクロプロピル　　４−クロルフェニ
ル５２　　　　〃　　　　　シクロペンチル　　４−ク
ロルフェニル５３　　　　〃　　　　　シクロヘキシル
　　４−クロルフェニル５４　　　　〃　　　　　シク
ロプロピル　　２．４−ジクロルフェニル５５　　　　
〃　　　　　　　　〃　　　　　フェニル５６／／　　
　　　　　　　Ｎ　　　　　　４−メチルフェニル５７
　　　　　Ｎ　　　　　　　　　／／　　　　　　２，
４−ジメチルフェニル５８　　　　〃　　　　　シクロ
ペンチル　　２．４−ジクロルフェニル５９　　　　〃
　　　　　シクロヘキシル　　４−メチルフェニル６０
　　　　〃　　　　　シクロペンチル　　２．４−ジメ
チルフェニル［００２４］

【表５】 ８１　−　ＣＨｗ　ＣＨｉ−シクロへ午シー　　４−フ
ルオルフェニル２−エン−１−イル ６２　　　　　／７　　　　　　　　１）　　　　　　
４−クロルフェニル６３　　　　ＣＨｍ−シクロペンチ
ル　　　４−クロルフェニル　　　　　　　　　油、Ｎ
ＭＲ：　１．１５−２．０　（ｍ、９Ｈ）。 ２．５２　（ｐ、　　ＩＨ）。 ３．１２　（ｓ、２Ｈ） ６４　　　　〃　　　　シクロヘキシル　　　４．クロ
ルフェニル　　　　　　　　　Ｎ　　　ｎ　　：０．８
−２．１５（ｍ、１２Ｈ）。 ３、　１２　（ｄ、　　１）１）　。 ３、２５　（ｄ、　　１）１） （３５ｎ　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　４−フル
オルフェニル　　　　　　　　〃　　〃　：３゜１５　
（ｄ、ＬＨ）。 ３．２６　（ｄ、ｌＨ）。 ｎが１を表わすような式１の化合物は、表の化合物から
、この化合物をメタ−クロルペルオキシ安息香酸または
ペルオキシ酢酸のようなペルオキシ酸で処理し、かつ引
続きＮａ０ＨＣ０３水溶液での洗浄により生成されたカ
ルボン酸を分離することにより得ることができる。この
ことは、例えば表の化合物１のＮ−酸化物の製出に関連
して次の製造法によって説明される：実施例３ α−シクロプロピル−α−（２，４−ジクロルベンジル
）−３−ピリジルカルビノール−Ｎ−オキシドメチレン
１５０ｍｌ　　（ＣＨ２ＣＩ２）中のメタ−クロル安息
香酸２．４ｇ　（０，０１１モル）にα−シクロプロピ
ル−α−（２，４−ジクロルベンジル）−３−ピリジル
カルビノール３ｇ　（０，０１モル）　（化合物Ｎｏ、
　　１）を添加する。室温で１晩中放置した後、生成さ
れたメタ−クロル安息香酸を濾別し、Ｎ　ａ　ＨＣ０３
溶液およびＮａＨ８０３溶液で後洗浄し、かつＮ　ａ２
Ｓ　０４上で乾燥する。濃縮後に残存する油をシリカゲ
ル（溶離剤ニジクロヘキサン／酢酸エステル５０１５０
）を用いてクロマトグラフィー処理する。淡褐色の結晶
が得られる。 収量：０．ｓｇ　（２５％）、融点＝６９〜７３℃ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣ１３／ＴＭＳ　　）：δ／ｐｐｍ＝０、　
２７〜０．　６０　（ｍ、　　４Ｈ）　、　　１．　２
２〜１．　４０（ｍ、　　ＬＨ）　、　　３．　１５　
　（ｄ、　　２Ｈ）　、　　３．　３５　（ｄ。 ２Ｈ）　、　　４．　０５〜４．　６０　（ｓ、幅広、
ＬＨ）、７゜０〜７．　４　（ｍ、　　５Ｈ）　、　　
８．　０　（ｄ、　　ＬＨ）　、　　８．　３２　（ｓ
、　　ＬＨ）。 ［００２５］新規化合物は、−殻内に云えば、殊に子の
う菌類（Ａｓ　ｃ　ｏｍｙｃ　ｅ　ｔ　ｅ　ｓ）および
担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ　　）からの植
物病原性菌類の幅広のスペクトルに対して卓越した作用
を示す。この新規化合物は、一部体系的に作用し、かつ
茎葉殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができ
る。 ［００２６］殺菌作用を有する化合物は、種々の栽培植
物またはその種子、殊にコムギ、ライムギ、オオムギ、
カラスムギ、イネ、トウモロコシ、シバ、ワタ、ダイズ
、コーヒー、サトウキビ、果樹および園芸における観賞
植物、ブドウ栽培ならびに野菜、例えばキラリ、マメ類
およびウリ類について多数の菌類を防除するのに特に重
要である。 ［００２７］新規化合物は次のような植物病の防除に特
に適している。 ［００２８］穀物類のエリシバ・グラミニス（Ｅ　ｒ　
ｙ　ｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉ　ｓ）　、ウリ科のエリ
シバ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｃｉｃｈ
ｏｒａｃｅａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（
Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌ　１ｇ１ｎｅａ）
　、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　　）、ブド
ウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａ
ｔｏｒ　　）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
）種、ワタ及びシバのりジフトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔ
ｏｎｉａ　　）　、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ
（Ｕｓ　ｔ　ｉ　ｌ　ａｇｏ）種、リンゴのベンツリア
・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑａｌ
　ｉｓ　；腐敗病）、穀物類のヘルミントスボリウム種
（Ｈｅ　１ｍ１ｎｔｈｏｓｐｏｒ　ｉｕｍ　　５ｐＣ０
）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓ　ｅ　ｐ　ｔ　
。 ｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ　　）、イチゴ及びブドウのボト
リチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅ
ａ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）　、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポ
トリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　
１ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　、ジャガイモ
及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ　　）、種々の植
物のフサリウム（Ｆｕ　ｓ　ａ　ｒ　ｉ　ｕｍ）及びベ
ルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブ
ドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
ｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテルナリア（
ＡｌｔｅｒｎａｒｉＳ）種、前記化合物は、植物に作用
物質を噴霧するか散布し、或いは植物の種子を作用物質
で処理することにより使用される。使用は、植物または
種子が菌類によって感染する前または感染した後に行な
われる。菌類または菌類の感染から保護すべき植物、種
子、物質または土壌は、作用物質の殺菌作用を有する量
で処理される。 ［００２９］新規物質は通常の製剤形、例えば溶液、エ
マＩＬＳ；　＝＋　”／　　ＵＡ偏瀉　崩船ホ　鈴↓　
パーツに易アｎ洒拮に加工することができる。適用形は
全く使用目的次第であるが、いずれにせよ有効物質の細
分及び均一な分配が保証されるべきである。製剤は公知
方法で、例えば有効物質を溶剤及び／又は賦形剤で、場
合により乳化剤及び分散助剤を使用して増量することに
より製造することができ、この際希釈剤として水を使用
する場合には、溶解助剤として別の有機溶剤を使用する
ことができる。このための助剤としては、主として溶剤
例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳香族
化合物（例えばクロルベンゼン）、パラフィン（例えば
石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノー
ル）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例
えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水
；賦形剤例えば天然岩石粉（例えばカオリン、アルミナ
、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分散性珪酸塩
）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例
えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、ア
ルキルスルホネート及びアリールスルホネート）及び分
散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロース
が該当する。 ［００３０１殺菌剤は有効物質を一般に０．　１〜９５
重量％、有利には０．５〜９０重量％を含有する。 ［００３１１使用量は、所望の効果の種類に応じて作用
物質０．０２〜３ｋｇまたはそれ以上である。新規化合
物は、物質保護（木材保護）の場合に、例えばバエシロ
ミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　　ｖ
ａｒｉｏｔｉｉ　　）に対して使用することもできる。 種子を処理する場合には、一般に種子１ｋｇ当たり０．
００１〜５０ｇ、特に０．０１〜Ｌｏｇの作用物質量が
必要である。 ［００３２］前記薬剤ないしはこれから得られた既製の
調剤、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末剤、ダスト剤
、ペースト剤または粒剤は、公知方法で、例えば噴霧法
、ミスト法、ダスト法、散布法、浸漬法または流込み法
によって使用される。 ［００３３］製剤例は以下の通りである。 ［００３４］ ■、９０重景部軍事合物１を、Ｎ−メチル−α−ピロリ
ドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形に
て使用するのに適する溶液が得られる。 ［００３５］ Ｉｌ、２０重量部の化合物５を、キジロール８０重景部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎモ
ノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重
量部、ドデシルペンゾールスルフィン酸のカルシウム塩
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に溶
解する。この溶液を水に注入しかつ細分布することによ
り水性分散液が得られる。 ［００３６］ ＩＩｌ、２０重量部の化合物１を、シクロへキサノン４
０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシ
ド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物２０
重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に注
入しかつ細分布することにより水性分散液が得られる。 ［００３７］ ＩＶ、２０重量部の化合物５をシクロヘキサノール２５
軍事部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部
及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加
した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する
。この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性
分散液が得られる。 ［００３８］ ７．８０重量部の化合物１を、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸
廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩１０重
量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和し、かつ
ハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水に細
分布することにより噴霧液が得られる。 ［００３９］ Ｖｌ、３重量部の化合物５を、細粒状カオリン９７重量
部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有す
る噴霧剤が得られる。 ［００４０１ ＶＩｌ、３０重量部の化合物１を、粉末状珪酸ゲル９２
重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８軍事部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。 ［００４１］ ＶＩＩｌ、４０重量部の化合物５を、フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウ
ム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。この分散
液は更に水で希釈することができる。 ［００４２］ ＩＸ、２０重量部の化合物１を、ドデシルペンゾールス
ルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポ
リグリコールエーテル８車乗部、フェノールスルフォン
酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウム塩
２重量部及びパライン系鉱油６８重量部と密に混和する
。安定な油状分散液が得られる。 ［００４３１本発明による薬剤は、前記使用形で、例え
ば除草剤、殺虫剤、成長調整剤および殺菌剤のような別
野作用物質と一緒にかまたは肥料も一緒に混合して散布
することができる。この場合、殺菌剤を混合した場合に
は多くの場合に殺菌剤の作用スペクトルの拡大が得られ
る。 ［００４４］ 使用例 比較作用物質として、米国特許第３３９６２２４号明細
書から公知のα−（４−クロルフェニル）−α−シクロ
プロピル−３−ピリジンメタノールを利用した。 ［００４５］ 使用例１ プラスモパラ・ビティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　　
ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する作用品種′ミュラートウル
ガウ（Ｍｕｅ　１１　ｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ）の鉢植え
したブドウの草葉に作用物質８０％および乳化剤２０％
を乾燥物質の形で含有する水性噴霧処理液を噴霧した。 作用物質の作用時間を評価するために、この植物を噴霧
被膜が乾燥した後に８日間温室内に置いた。次に初めて
、茎葉をプラスモパラ・ビティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａ
ｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）　　（ブドウのべと病菌）の遊
走子懸濁液で感染させた。その後に、この植物をまず水
蒸気飽和室中で２４℃で４８時間置き、引続き２０〜３
０℃の温度で５日間温室内に置いた。次いで、胞子嚢柄
の排除を促進させるために、この植物を再び湿った室内
に１６時間置いた。次に、茎葉の下側での菌類の拡がり
の程度を評価した。 ［００４６］結果は、作用物質１および５が０．０２５
％（重量％）の噴霧処理液としての使用の際に公知の比
較作用物質Ａの場合（６０％）よりも良好な殺菌作用（
９０％）を有することを示す。 ［００４７］ 使用例２ パプリカのボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）に対する作用品種“ノイズイートラ・
イブアル・エリーテ（Ｎｅｕｓ　１ｅｄｌｅｒＩｄｅａ
ｌ　　Ｅｌｉｔｅ）”のパプリカの苗を、４〜５枚の葉
が十分に成育した後に、作用物質８０％および乳化剤２
０％を乾燥物質の形で含有する水性懸濁液で滴り落ちる
まで噴霧した。処理した植物を温室内で８日間栽培した
後、この植物に、２％の生物麦芽溶液中に胞子１．７×
１０６／ｍｌを含有するボトリティス・シネレア（Ｂ。 ｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子懸濁液を接種
した。引続き、この植物を２２〜２４℃および高い空気
湿度を有する室内に置いた。５日後、菌の拡がりの程度
を評価した。　（茎葉面での菌の感染）。 ［００４８］結果は、作用物質１が０．０２５％の噴霧
処理液としての使用の際に公知の比較物質の場合（７５
％）よりも良好な殺菌作用（１００％）を有することを
示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式１： 【１】 ［式中、Ｒは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル置換
   された０３〜Ｃ８−シクロアルキル基を表わすかまたは
   場合によっては０１〜Ｃ４−アルキル置換された０３〜
   Ｃ８−シクロアルケニル基を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｚは互い
   に独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
   ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
   キシイミノ基、ハロゲン−０１〜Ｃ４−アルキル基、シ
   アノ基、ニトロ基または場合によってはハロゲンによっ
   て置換されたフェニル基または場合によってはハロゲン
   によって置換されたフェノキシ基を表わし、Ｗは基−Ｃ
   Ｈ２−またはＣＨ２ＣＨ２−表わし、ｎはＯまたは１を
   表わす］で示される化合物、ならびにその植物認容性の
   酸付加塩。
2. 【請求項２】固体または液状担持剤および式１：【２】 ［式中、Ｒは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル置換
   された０３〜Ｃ８−シクロアルキル基を表わすかまたは
   場合によっては０１〜Ｃ４−アルキル置換された０３〜
   Ｃ８−シクロアルケニル基を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｚは互い
   に独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
   ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、０１〜Ｃ４−アルコ
   キシイミノ基、ハロゲン−０１〜Ｃ４−アルキル基、シ
   アノ基、ニトロ基または場合によってはハロゲンによっ
   て置換されたフェニル基または場合によってはハロゲン
   によって置換されたフェノキシ基を表わし、Ｗは基−Ｃ
   Ｈ２−またはＣＨ２ＣＨ２−表わし、ｎはＯまたは１を
   表わす］で示される化合物の殺菌作用を有する量、なら
   びにその植物認容性の酸付加塩を含有する殺菌剤。