JPH04212832A - 熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品 - Google Patents
熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品Info
- Publication number
- JPH04212832A JPH04212832A JP3031292A JP3129291A JPH04212832A JP H04212832 A JPH04212832 A JP H04212832A JP 3031292 A JP3031292 A JP 3031292A JP 3129291 A JP3129291 A JP 3129291A JP H04212832 A JPH04212832 A JP H04212832A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- heat distortion
- distortion temperature
- thermoplastic material
- sheets
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/22—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor using multilayered preforms or parisons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/06905—Using combined techniques for making the preform
- B29C49/0691—Using combined techniques for making the preform using sheet like material, e.g. sheet blow-moulding from joined sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/06905—Using combined techniques for making the preform
- B29C49/0691—Using combined techniques for making the preform using sheet like material, e.g. sheet blow-moulding from joined sheets
- B29C49/06916—Means for avoiding parts of the sheets to stick together, e.g. to provide blow opening
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24843—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] with heat sealable or heat releasable adhesive layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱変形温度の高い熱可
塑性材料をツインシ―ト成形（シ―トフォ―ミング）す
るための方法、およびそれによって製造される構造体に
係る。 【０００２】 【従来の技術】ツインシ―トフォ―ミングプロセスは業
界で公知である。たとえば、ドレ―ゼン（Ｄｒｅｓｅｎ
）らの米国特許第４，４２８，３０６号を参照されたい
。ツインシ―トフォ―ミングプロセスは、軽量化と増強
のために中空部を有する剛性の構造体を製造する際に有
用である。従来のツインシ―トフォ―ミングプロセスは
、熱変形温度の低い熱可塑性材料を使用している。この
ような材料は、多くの品物の製造に適してはいるが、良
好な耐炎性を有する熱可塑性材料（これらの多くは熱変
形温度が高い）を使用する必要がある航空機のダクトな
どのような用途には適していない。これら公知のツイン
シ―トフォ―ミングプロセスは融解温度の低い熱可塑性
材料から物品を製造するのには適しているが、通常これ
らの従来法は単一の層からなる熱変形温度の高い熱可塑
性材料には適していない。それは、使用する金型がシ―
ト間の接合を達成するのに充分な高温に加熱されると熱
くなり過ぎるのでそのシ―トが所望の形状に固化するこ
とができないからである。高温の接着ゾ―ンと低温の成
形ゾ―ンを使用する特別な金型を使用することはできる
が、そのような特殊な金型を使用すると装置の価格が不
必要に高くなるし、接着ゾ―ン（通常、金型のクランプ
される周辺部）はシ―トの熱変形温度より充分に高い温
度に維持しなければならない。 【０００３】 【発明の目的】したがって、本発明のひとつの目的は、
ツインシ―ト成形された構造体を熱変形温度の高い熱可
塑性材料から製造する際に、金型の温度を高い熱変形温
度の材料の熱変形温度より低くして行なう方法を提供す
ることである。もうひとつの目的は、高い熱変形温度を
有するツインシ―ト成形された熱可塑性材料製の構造体
を提供することである。 【０００４】 【発明の概要】本発明は、熱変形温度の高い熱可塑性材
料のツインシ―トフォ―ミングプロセスを包含する。本
発明のプロセスでは、高い熱変形温度の熱可塑性材料の
層と低い熱変形温度の熱可塑性材料の接合層とを有する
積層体を使用する。ツイン（２枚の）シ―ト間の接着を
促進するのに必要とされる金型温度は、前記の高い熱変
形温度の熱可塑性材料の熱変形温度より充分低くするこ
とができる。本発明で使用する金型は、特別に加熱され
た接着ゾ―ンを必要とせず、実質的に均一な温度を有す
ることができる。 【０００５】ツインシ―トフォ―ミングプロセスはドレ
―ゼン（Ｄｒｅｓｅｎ）らの米国特許第４，４２８，３
０６号（ここで引用したことにより本明細書中に含まれ
ているものとする）に記載されている。そのツインシ―
ト熱成形プロセスでは、各々のシ―トを真空成形し、シ
―ト間に圧力をかけることによって、該特許に記載され
ているようにしてこれらのシ―トを互いに溶着させる。 【０００６】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スでは、一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性
シ―トをその熱変形温度より高い温度に予熱した上で、
ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する２つの
雌半金型の間に配し、シ―ト間に金属製のエア―チュ―
ブを配し、熱可塑性シ―トの周辺部付近で半金型を互い
に締め付け、金属製のエア―チュ―ブを介してシ―ト間
に高圧（好ましくは少なくとも５０ ｐｓｉ）の空気を
注入し、場合により、シ―トの外部を真空に引いてその
中央でシ―トを押し広げると共にそれぞれの半金型の内
面形状に合致させ、そしてＨＨＤＴ材料の熱変形温度よ
り低い温度までシ―トを冷却する。このプロセスで製造
される物品は中空であり、さらにその後の製造ステップ
を経た後に、ダクト形成を含めて数多くの目的に使用す
ることができる。 【０００７】さらに、本発明の好ましいツインシ―トフ
ォ―ミングプロセスでは、（ｉ）一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層を、その熱変形温度より高い温度に予熱し
、好ましくは、４５０°Ｆより高い温度に予熱し、（ｉ
ｉ）一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性層を
、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する一対
の雌半金型間に配し（この際、一対の高い熱変形温度の
熱可塑性層は、その間に配置された低い熱変形温度（Ｌ
ＨＤＴ）の熱可塑性材料の層をひとつ有している）、（
ｉｉｉ）半金型を互いに押し付けて層の周辺部の実質的
な部分をクランプし、（ｉｖ）ＨＨＤＴ材料層間に高圧
ガスを注入してＨＨＤＴ層をその中央で離れさせて半金
型の形状に合致させ、（ｖ）層をＨＨＤＴ材料の熱変形
温度より低い温度まで冷却する。 【０００８】高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の適切な材料
は２６４ポンド／平方インチでの熱変形温度が低くとも
３００°Ｆであり、ポリエ―テルイミド、ポリアミド‐
イミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエ―テルスル
ホン、ポリフェニルスルホン、ポリエ―テルエ―テルケ
トン、ポリエ―テルケトンケトン、ポリアリ―ルスルホ
ン、芳香族ポリアミド、ポリアリ―ルスルホン、ポリフ
ェニレンエ―テル／ポリスチレンブレンド、およびこれ
らの熱可塑性材料と他の熱可塑性材料とのブレンドなど
のような熱可塑性材料が包含される。 【０００９】高い熱変形温度の好ましい材料はポリエ―
テルイミドである。 【００１０】また、４５重量％のポリエ―テルイミド、
２５重量％のコポリエステル‐カ―ボネ―ト、１０重量
％のビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト、および２０
重量％のシリコ―ン‐ポリエ―テルイミドを有するブレ
ンドも高い熱変形温度の材料として好ましい。 【００１１】ワ―ス（Ｗｉｒｔｈ）らの米国特許第３，
７８７，３６４号およびタケコシ（Ｔａｋｅｋｏｓｈｉ
）の米国特許第４，０２４，１０１号（両特許は引用し
たことにより本明細書に含まれるものとする）に開示さ
れている種類のポリエ―テルイミドが本発明で有用であ
る。特に次式（Ｉ）のポリマ―が有用である。 【００１２】 【化１】 ここで、Ｒは炭素原子を６〜２０個含有する二価の芳香
族残基であり、Ｒ′はニトロ置換された芳香族無水物と
反応させたジアミンの有機残基である二価の基であり、
ｎは約１０、たとえば２から少なくとも５，０００まで
の値を有する整数である。特に、Ｒはフェニレン、低級
アルキルフェニレン、ならびに次式（ＩＩ）の基より成
る群の中から選択されるものであることができる。 【００１３】 【化２】 ただし、式（ＩＩ）中のＸは、炭素原子が１〜８個で二
価の脂肪族基、炭素原子が４〜８個の環式脂肪族基、炭
素原子が７〜１０個の芳香族‐脂肪族基、ならびに次式
（ＩＩＩ）の基より成る群の中から選択されるものであ
る。 【００１４】 【化３】 また、式（Ｉ）中のＲ′は、特に、基Ｒ、キシリレン、
炭素原子を２〜２０個含有するアルキレン、および炭素
原子を４〜８個含有するシクロアルキレンより成る群の
中から選択されるものであることができる。 【００１５】これらの化合物のうち好ましいものは、Ｒ
′がフェニレンまたはアルキル置換フェニレン（ただし
、各アルキルは炭素原子が１〜３個であり、アルキル置
換基の数は１〜３個である）であり、Ｒが次式（ＩＶ）
の基であるものである。 【００１６】 【化４】 ただし、Ｘは単結合、炭素原子２〜８個のアルキレン、
炭素原子１〜８個のアルキリデン、炭素原子４〜８個の
シクロアルキル、炭素原子４〜８個のシクロアルキリデ
ニル、または次式（Ｖ）の基である。 【００１７】 【化５】 高い熱変形温度の好ましいポリマ―は次式（ＶＩ）の構
造を有する繰返し単位を含む。 【００１８】 【化６】 芳香族ポリエ―テルイミドの製造に使用することができ
る特定のジアミノ化合物の有機部分Ｒ′の具体例として
は米国特許第３，７８７，３６４号（引用により本明細
書に含まれているものとする）の第３欄第１０〜４７行
にあるジアミンから誘導されるものが挙げられる。 【００１９】さまざまなアルキレン、アルキリデン、シ
クロアルキル、シクロアルキリデンなどの基中で使用さ
れる炭素原子の最大数は特に断わらない限り８個である
。 【００２０】好ましいポリエ―テルイミドは熱変形温度
が２６４ポンド／平方インチで３６０°Ｆである。 【００２１】適したポリアミドイミドは米国特許第４，
３３１，７９９号および第４，７２８，６９７号（これ
ら特許はいずれも引用により本明細書に含まれるものと
する）に記載されている。ポリアミドイミドは二無水物
とカルボキシ無水物のアシルクロライドとの混合物をジ
アミンと反応させることによって製造することができる
し、あるいはポリアミンをカルボキシ無水物および二無
水物と反応させることによって製造してもよい。 【００２２】ポリイミドは次式（ＶＩＩ）の繰返し単位
をもっている。 【００２３】 【化７】 ここで、Ｒ″は脂肪族か芳香族で二価の炭化水素基であ
る。Ｒ″は芳香族残基を含んでいるのが好ましい。ポリ
イミドはポリマ―産業でよく知られている。適したポリ
イミドはベルダ―ル（Ｂｅｒｄａｈｌ）の米国特許第４
，７４６，７２０号およびヒ―ス（Ｈｅａｔｈ）らの米
国特許第３，８４７，８６７号（これらの特許は両方と
も引用により本明細書中に含まれているものとする）に
開示されている。 【００２４】ポリスルホンは二価フェノ―ルとジハロス
ルホンとの縮合反応で得られる。二価フェノ―ルはビス
フェノ―ルＡが好ましく、ジハロスルホンはジクロロフ
ェニルスルホンが好ましい。ポリフェニルスルホンは二
価フェノ―ルとジハロ芳香族スルホンとの反応から誘導
される。ポリエ―テルスルホンもまたポリマ―業界で周
知である。適したポリスルホンにはポリフェニレンスル
ホンが包含される。 【００２５】ポリエ―テルエ―テルケトンとポリエ―テ
ルケトンケトンは公知の熱可塑性材料であり、２６４ポ
ンド／平方インチ（ＰＳＩ）の荷重下で約３００°Ｆの
熱変形温度を示す。ポリエ―テルエ―テルケトンは米国
特許第４，６７３，４５０号および第４，６２９，２０
０号（これらは両方とも引用により本明細書中に含まれ
るものとする）に記載されている。ポリエ―テルケトン
ケトンは日本特許第６２／０４４４２５号に開示されて
いる。 【００２６】熱変形温度が高い特に有用な材料は、約５
０重量％のポリエ―テルイミド、約４０重量％のポリエ
ステルカ―ボネ―ト、および約１０重量％のオルガノポ
リシロキサンカ―ボネ―トを有するブレンドである。こ
れは、パタ―ソン（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ）らの米国特許
第４，７３５，９９９号およびボ―ン（Ｖａｕｇｈｎ）
の米国特許第３，１８９，６６２号（いずれも引用によ
り本明細書に含まれるものとする）に開示されている。 【００２７】芳香族ポリアミドは芳香族ジアミンと芳香
族ジカルボン酸から誘導される。特定の芳香族ポリアミ
ドはトルエンジアミンとテレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸との反応生成物から誘導することができる。 【００２８】ポリフェニレンエ―テルは次式（ＶＩＩＩ
）を有する構造単位を複数個含んでいる。 【００２９】 【化８】 これらの各単位ではそれぞれ独立して、Ｑ１ は各々独
立してハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すな
わち、炭素原子を７個まで含有するアルキル）、フェニ
ル、ハロアルキル、アミノ‐アルキル、炭化水素オキシ
、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている）
であり、Ｑ２ は各々独立して水素、ハロゲン、第一級
か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭
化水素オキシまたはＱ１ に対して定義したハロ炭化水
素オキシである。適切な第一級の低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチ
ル、ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐
ヘキシル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐もしく
は４‐メチルペンチルおよび対応するヘプチル基である
。第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ
‐ブチルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はいず
れも分枝より直鎖が好ましい。Ｑ１ がいずれもアルキ
ルかフェニル、特にＣ１−４ アルキルであり、Ｑ２
がいずれも水素であることが最も多い。適切なポリフェ
ニレンエ―テルは数多くの特許に開示されている。 【００３０】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―と
しては、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と組合せて含有するランダム
コポリマ―がある。多くの適切なランダムコポリマ―な
らびにホモポリマ―が特許文献に開示されている。使用
するポリフェニレンエ―テルはポリスチレンとのブレン
ドの形態であるのが好ましい。 【００３１】本発明の方法で接合層として適しているＬ
ＨＤＴ材料は熱変形温度が２６４ポンド／平方インチで
高くとも約２８０°Ｆであるのが好ましく、特定のＨＨ
ＤＴ材料に接着しなければならない。以下に挙げるＬＨ
ＤＴ材料はある特定のＨＨＤＴ材料に対してはメルト接
着層として適さないかもしれないが、別のＨＨＤＴ材料
層に対してはメルト接着層として使用できるかもしれな
い。融解温度が低い適切な材料としては、ポリカ―ボネ
―ト、ポリエステルカ―ボネ―ト、脂肪族ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレ―トやポリブチレンテレフタレ
―トを始めとするポリエステル、ポリエチレンなどのよ
うなポリオレフィン、シリコ―ン‐ポリイミド、ならび
にこれらと他の熱可塑性樹脂とのブレンド、たとえば芳
香族ポリカ―ボネ―ト／ポリブチレンテレフタレ―トブ
レンドがある。 【００３２】本発明で使用できるポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテン
）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン‐
エチレンコポリマ―などがある。別のオレフィンコポリ
マ―としては、１種以上のα‐オレフィン（特にエチレ
ン）と、たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキ
ルアクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体（たとえ
ば、エチレン‐アクリル酸、アクリル酸エチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチルなど）を始めとする共重合
性モノマ―とのコポリマ―がある。また、全部または一
部が金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹
脂も適している。 【００３３】本発明の樹脂状組成物中のポリエステルは
、次式（ＩＸ）の構造単位を含むのが普通である。 【００３４】 【化９】 ただし、Ｒ１ とＲ２ は各々炭素原子を約２〜１０個
含有する二価で脂肪族、脂環式または芳香族の基である
。式（ＩＸ）の単位は通常少なくとも約３０個存在し、
少なくとも５０個存在するのが好ましい。このような線
状ポリエステルは、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸
またはその機能性誘導体（たとえば、無水物、酸塩化物
または低級アルキルエステル、特にメチルエステルがあ
り、エステルが好ましい）との公知の反応によって製造
されるのが典型的である。 【００３５】Ｒ１ 基は１個またはそれ以上の脂肪族、
脂環式または芳香族の基でよく、本発明の目的からみて
脂環式基が脂肪族基と等価であることは当業者間で公知
である。これらは、エチレングリコ―ル、１，４‐ブタ
ンジオ―ル（これらは両方とも好ましい）、プロピレン
グリコ―ル、１，３‐プロパンジオ―ル、１，６‐ヘキ
サンジオ―ル、１，１‐デカンジオ―ル、１，４‐シク
ロヘキサンジメタノ―ル、２‐ブテン‐１，４‐ジオ―
ル、レゾルシノ―ル、ヒドロキノンおよびビスフェノ―
ルＡなどのようなジヒドロキシ化合物から誘導されるも
のでよい。また、ジヒドロキシ化合物の反応性を実質的
に変化させることのない置換基（たとえば、アルコキシ
、ハロ、ニトリル）またはヘテロ原子（たとえば、酸素
またはイオウ）を含有する基でもよい。 【００３６】Ｒ２ 基は、コハク酸、アジピン酸、マレ
イン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、または類似
の置換酸およびヘテロ原子含有酸などのような酸から誘
導されるものでよい。通常は約６〜１０個の炭素原子を
含有している。 【００３７】Ｒ１ とＲ２ は炭化水素基であることが
最も多い。Ｒ１ が脂肪族、特に飽和の脂肪族であり、
Ｒ２ が芳香族であるのが好ましい。これらポリエステ
ルはポリ（アルキレンテレフタレ―ト）が望ましく、特
にポリ（エチレンテレフタレ―ト）またはポリ（１，４
‐ブチレンテレフタレ―ト）［以後本明細書中ではそれ
ぞれ単に「ポリエチレンテレフタレ―ト」または「ポリ
ブチレンテレフタレ―ト」ということがある］、とりわ
け後者が最も望ましい。このようなポリエステルは米国
特許第２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号
、第２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、
第３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９５３，３９４号、第４，１２８，５２６号に例示
されているように業界で公知である。ポリエステルは、
ゲルパ―ミエ―ションクロマトグラフィ―、または６０
重量％のフェノ―ルと４０重量％の１，１，２，２‐テ
トラクロロエタンの混合物中３０℃での固有粘度（ＩＶ
）によって決定される数平均分子量が約１０，０００〜
７０，０００の範囲であるのが好ましい。 【００３８】脂肪族ポリアミドは、脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸および／またはモノアミノ‐モノカル
ボン酸との反応で得られる。適切なポリアミドは次式（
Ｘ）の式で表わされる繰返し単位を有する。 【００３９】 【化１０】 ここで、Ｒは脂肪族か環式脂肪族で二価の炭化水素基で
ある。適切な脂肪族ポリアミドは、ガルッチ（Ｇａｌｌ
ｕｃｃｉ）らの米国特許第４，７４９，７５４号および
サイバ―ト（Ｓｙｂｅｒｔ）の米国特許第４，７３２，
９３７号（これらの特許はいずれも引用により本明細書
中に含まれるものとする）に記載されている。 【００４０】シリコ―ン‐ポリイミドはセラ（Ｃｅｌｌ
ａ）らの米国特許第４，６９０，９９７号（引用により
本明細書中に含まれているものとする）に記載されてい
る。 【００４１】本発明で使用するのに好ましい熱可塑性基
体はポリカ―ボネ―ト製のフィルムまたはシ―トである
。適切なポリカ―ボネ―トは、二価フェノ―ルをホスゲ
ン、ハロホルメ―トまたはカ―ボネ―トエステルなどの
ようなカ―ボネ―ト前駆体と反応させることによって製
造できる。通常これらは、次式（ＸＩ）の繰返し構造単
位を有している。 【００４２】 【化１１】 ここで、Ａはポリマ―生成反応で使用した二価フェノ―
ルに由来する二価の芳香族基である。これらの芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は固有粘度が０．３０〜１．０ｄｌ
／ｇ（２５℃のメチレンクロライド中で測定）の範囲で
あるのが好ましい。二価フェノ―ルという用語は、２個
のヒドロキシ基を含有し、その各々が芳香核の炭素原子
に結合している単核か多核の芳香族化合物を意味してい
る。典型的な二価フェノ―ルには、２，２‐ビス‐（４
‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐（３
，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、
４，４′‐ジヒドロキシ‐ジフェニルエ―テル、ビス（
２‐ヒドロキシフェニル）メタン、これらの混合物など
が包含される。本発明で使用するのに好ましい芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、すなわちビスフェノ―ル‐Ａから誘
導されるホモポリマ―である。 【００４３】本発明の積層体は高温材料層の層間溶融接
合を促進し、特に本発明のツインシ―トフォ―ミングプ
ロセスを容易にする。 【００４４】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スで使用する積層体は、高い熱変形温度の熱可塑性材料
層と、低い熱変形温度の熱可塑性材料層とを有している
。適した積層体としてはハ―ト・ジュニア（Ｈｉｒｔ，
Ｊｒ．）らの米国特許第４，７３７，４１４号（引用
により本明細書に含まれているものとする）に記載され
ているものがある。この特許には、ポリエ―テルイミド
層と、ポリカ―ボネ―ト樹脂、ポリエステルカ―ボネ―
ト樹脂およびポリエステル樹脂より成る群の中から選択
された層とを有する積層体が開示されている。 【００４５】これらの多層積層体は普通の方法で製造さ
れる。すなわち、通常の方法で押出された別々の層を積
層したり、あるいはダイヘッドを通して共押出して複数
の層をダイ内で積層したりする。共射出成形も使用する
ことができる。各層の厚みは広範囲に変化させることが
でき、多層複合体の個々の用途に依存する。一般に、低
温材料層には５０ミル以下の厚みを使用することができ
、３〜２０ミルが好ましく、１０ミルが最も好ましい。 高温材料層の厚みは、通常１００ミル以下を使用するこ
とができ、３０〜９０ミルが好ましく、６０ミルが最も
好ましい。積層体は全体の厚みが７０〜８０ミルである
のが最も好ましい。 【００４６】本発明のツインシ―ト成形された中空の物
品を製造するには、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第
一の層、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第二の層、お
よび、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第一層と第二層
との間に配置された低い熱変形温度の材料層からなる層
を作製すればよい。これには、高い熱変形温度の材料の
単層シ―トと高い熱変形温度の材料層および低い熱変形
温度の材料層とを有する積層体とを使用する。あるいは
、好ましくは、そのような積層体を一対使用したり、ま
たは高い熱変形温度の材料の単層シ―ト一対と低い熱変
形温度の材料のフィルムとを使用したりする。いずれの
場合も、高い熱変形温度の材料層間の接合を達成するた
めには、ツインシ―トフォ―ミングプロセスの間、低い
熱変形温度の材料層が高い熱変形温度の材料層の間に位
置しなければならない。この接合は、高い熱変形温度の
材料層の周辺部で生じるのが好ましい。 【００４７】 【本発明の詳細な説明】 図３に示してあるように、本発明の好ましいツインシ―
ト熱成形装置１０は２個の半金型、好ましくは図１と図
２に示したような雌の半金型１２、１４をもっている。 図示した金型の形状は一例であり、他の金型形状も本発
明のプロセスに適している。たとえば、金型形状は、最
終部品の断面積が円形または卵形となるようなものとす
ることができる。上側の半金型１２は可動であり、図３
と図４に示してあるように下側の半金型１４から離れて
いる開いた位置から、図５と図６に示してあるように下
側の半金型１４と近接している閉じた位置まで移動する
ことができる。上側の半金型１２は、この上側半金型の
外周辺部を形成する矩形の水平外側リム１６をもってい
る。内側セクション１８はリム１６から上方かつ内方に
向かって傾斜していて上側の内側水平金型領域２０に達
している。半金型１２、１４は鋳造アルミニウムから作
成したものが好ましい。領域２０には、熱成形の間半金
型１２から空気が抜けていけるように複数の穴２２がド
リルで開けてある。穴２２を介して真空に引くのが好ま
しい。リム１６には半円筒形チャンネル２４があり、リ
ム１６の外縁２６からリム１６の内縁２８まで延びてい
る。下側の半金型１４は上側の半金型１２と類似の形状
のものが好ましい。下側の半金型１４は、この下側半金
型１４の周辺部を形成する水平の外側矩形リム３０をも
っている。リム３０の上側部分には半円筒形のチャンネ
ル３２があり、リム外縁３４からリム３０の内側リム端
３６まで延びている。このチャンネル３２は、半金型１
２と１４が互いに噛合ったとき前記チャンネル２４と平
行になる。内側セクション３８は下方かつ内方に向かっ
て傾斜していて下側の水平矩形金型領域４０に達してい
る。この金型領域４０には、熱成形の間半金型１４から
空気が抜けていけるように複数の穴４２がドリルで開け
てある。穴４２を介して真空に引くのが好ましい。熱成
形の間使用する高圧ガスの導入管４４は、中空カラ―４
８により管４４を垂直な支えロッド４６に取付けること
によって、（ｉ）このロッド４６の長手方向の軸に沿っ
た垂直運動と（ｉｉ）同じ軸の回りでの回転運動ができ
るように支えることができる。この導入管はアルミニウ
ムなどのような金属で作成したものが好ましい。熱成形
の間、チャンネル２４と３２が、半金型１２と１４によ
り形成される内部キャビティ―５０の中まで延びる管４
４の回りをクランプする。また熱成形の間、高圧ガス（
空気が適している）が空気源５２からホ―ス５４を通っ
て管４４へ、そして上側シ―ト５６と下側シ―ト５８と
の間のキャビティ―５０中へと通じ入れられる。これら
のシ―ト５６、５８は両方共図７に示した積層体５９の
ような積層体であるのが好ましい。図７の積層体５９は
、高い熱変形温度の熱可塑性材料からなる層６０と、低
い熱変形温度の熱可塑性材料からなる層６２とをもって
いる。本発明のプロセスでは、これらのシ―トを、ＨＨ
ＤＴ材料の熱変形温度より高い温度に加熱するが、好ま
しくはＨＨＤＴ材料の融解温度より５０°Ｆ低い温度以
下で加熱する。本発明のプロセスで積層体を使用する場
合、熱成形の間の積層体の温度はＬＨＤＴ材料の融解温
度を越えてもよい。何故なら、このＬＨＤＴ材料は表面
張力によってＨＨＤＴ材料の表面上に保たれるからであ
る。その後、これらのシ―トを、開いた装置１０の半金
型１２と１４の間に入れて管４４をシ―ト間に挿入し、
金型を閉じて管４４をチャンネル２４と３２の間にクラ
ンプすると共にシ―ト５６と５８をその周辺部でリム１
６と３０の間に固定する。ＨＨＤＴ材料の熱変形温度よ
り低い温度におけるシ―ト間の溶融積層をより促進する
ために、半金型をＬＨＤＴ材料の融解温度より高い温度
にしてもよい。半金型の温度はＨＨＤＴ材料の熱変形温
度より低いのが好ましい。 【００４８】使用するシ―トは両方とも図４〜７に示し
たような積層体であってもよい。そのような積層体はＨ
ＨＤＴ材料層６０とＬＨＤＴ材料層６２とをもっている
が、これらの層は互いに積層されて直接接触接着されて
いる。 【００４９】図８に示されているように、本発明のプロ
セスにより得られる構造体６４は中空かつ剛性であり、
ＨＨＤＴ材料の上側シェル６６とＨＨＤＴ材料の下側シ
ェル６８とをもっている。これらの上側シェルと下側シ
ェルはＬＨＤＴ熱可塑性材料によって互いに接着されて
いる。 【００５０】 【実施例の記載】以下の実施例は本発明を例示するもの
であって本発明の範囲を限定する意味はまったくない。 【００５１】 【表１】
表 １ 下記実施例は、ポ
リエ―テルイミド／ＬＨＤＴ層／ポリエ―テルイミドｃ
構造に対して本発明のプロセスを使用して得られた接
着強度を示すものである。 【００５２】 実施例 ＬＨＤＴ層厚み
金型温度°Ｆ 接着強度（ｌｂ／ｉｎ）
１ ポリカ―ボネ―トｂ １０ミル ３
３０ ２８０ ２
ＰＢＴｄ １０ミル ３
３０ ４３０ Ａａ
なし
３３０ １５０
ａ）実施例ＡはＬＨＤＴ接合層を使用しない比較
例である。 ｂ）ポリカ―ボネ―ト層はビスフェノ―ルＡをホスゲン
と反応させて作成されたポリカ―ボネ―トであり、熱変
形温度は２７０°Ｆであった。 ｃ）使用したポリエ―テルイミドはＨＤＴが３６０°Ｆ
のポリエ―テルイミドであった。 ｄ）ＰＢＴはポリブチレンテレフタレ―トである。
塑性材料をツインシ―ト成形（シ―トフォ―ミング）す
るための方法、およびそれによって製造される構造体に
係る。 【０００２】 【従来の技術】ツインシ―トフォ―ミングプロセスは業
界で公知である。たとえば、ドレ―ゼン（Ｄｒｅｓｅｎ
）らの米国特許第４，４２８，３０６号を参照されたい
。ツインシ―トフォ―ミングプロセスは、軽量化と増強
のために中空部を有する剛性の構造体を製造する際に有
用である。従来のツインシ―トフォ―ミングプロセスは
、熱変形温度の低い熱可塑性材料を使用している。この
ような材料は、多くの品物の製造に適してはいるが、良
好な耐炎性を有する熱可塑性材料（これらの多くは熱変
形温度が高い）を使用する必要がある航空機のダクトな
どのような用途には適していない。これら公知のツイン
シ―トフォ―ミングプロセスは融解温度の低い熱可塑性
材料から物品を製造するのには適しているが、通常これ
らの従来法は単一の層からなる熱変形温度の高い熱可塑
性材料には適していない。それは、使用する金型がシ―
ト間の接合を達成するのに充分な高温に加熱されると熱
くなり過ぎるのでそのシ―トが所望の形状に固化するこ
とができないからである。高温の接着ゾ―ンと低温の成
形ゾ―ンを使用する特別な金型を使用することはできる
が、そのような特殊な金型を使用すると装置の価格が不
必要に高くなるし、接着ゾ―ン（通常、金型のクランプ
される周辺部）はシ―トの熱変形温度より充分に高い温
度に維持しなければならない。 【０００３】 【発明の目的】したがって、本発明のひとつの目的は、
ツインシ―ト成形された構造体を熱変形温度の高い熱可
塑性材料から製造する際に、金型の温度を高い熱変形温
度の材料の熱変形温度より低くして行なう方法を提供す
ることである。もうひとつの目的は、高い熱変形温度を
有するツインシ―ト成形された熱可塑性材料製の構造体
を提供することである。 【０００４】 【発明の概要】本発明は、熱変形温度の高い熱可塑性材
料のツインシ―トフォ―ミングプロセスを包含する。本
発明のプロセスでは、高い熱変形温度の熱可塑性材料の
層と低い熱変形温度の熱可塑性材料の接合層とを有する
積層体を使用する。ツイン（２枚の）シ―ト間の接着を
促進するのに必要とされる金型温度は、前記の高い熱変
形温度の熱可塑性材料の熱変形温度より充分低くするこ
とができる。本発明で使用する金型は、特別に加熱され
た接着ゾ―ンを必要とせず、実質的に均一な温度を有す
ることができる。 【０００５】ツインシ―トフォ―ミングプロセスはドレ
―ゼン（Ｄｒｅｓｅｎ）らの米国特許第４，４２８，３
０６号（ここで引用したことにより本明細書中に含まれ
ているものとする）に記載されている。そのツインシ―
ト熱成形プロセスでは、各々のシ―トを真空成形し、シ
―ト間に圧力をかけることによって、該特許に記載され
ているようにしてこれらのシ―トを互いに溶着させる。 【０００６】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スでは、一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性
シ―トをその熱変形温度より高い温度に予熱した上で、
ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する２つの
雌半金型の間に配し、シ―ト間に金属製のエア―チュ―
ブを配し、熱可塑性シ―トの周辺部付近で半金型を互い
に締め付け、金属製のエア―チュ―ブを介してシ―ト間
に高圧（好ましくは少なくとも５０ ｐｓｉ）の空気を
注入し、場合により、シ―トの外部を真空に引いてその
中央でシ―トを押し広げると共にそれぞれの半金型の内
面形状に合致させ、そしてＨＨＤＴ材料の熱変形温度よ
り低い温度までシ―トを冷却する。このプロセスで製造
される物品は中空であり、さらにその後の製造ステップ
を経た後に、ダクト形成を含めて数多くの目的に使用す
ることができる。 【０００７】さらに、本発明の好ましいツインシ―トフ
ォ―ミングプロセスでは、（ｉ）一対の高い熱変形温度
の熱可塑性層を、その熱変形温度より高い温度に予熱し
、好ましくは、４５０°Ｆより高い温度に予熱し、（ｉ
ｉ）一対の高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の熱可塑性層を
、ＨＨＤＴ材料の熱変形温度より低い温度を有する一対
の雌半金型間に配し（この際、一対の高い熱変形温度の
熱可塑性層は、その間に配置された低い熱変形温度（Ｌ
ＨＤＴ）の熱可塑性材料の層をひとつ有している）、（
ｉｉｉ）半金型を互いに押し付けて層の周辺部の実質的
な部分をクランプし、（ｉｖ）ＨＨＤＴ材料層間に高圧
ガスを注入してＨＨＤＴ層をその中央で離れさせて半金
型の形状に合致させ、（ｖ）層をＨＨＤＴ材料の熱変形
温度より低い温度まで冷却する。 【０００８】高い熱変形温度（ＨＨＤＴ）の適切な材料
は２６４ポンド／平方インチでの熱変形温度が低くとも
３００°Ｆであり、ポリエ―テルイミド、ポリアミド‐
イミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエ―テルスル
ホン、ポリフェニルスルホン、ポリエ―テルエ―テルケ
トン、ポリエ―テルケトンケトン、ポリアリ―ルスルホ
ン、芳香族ポリアミド、ポリアリ―ルスルホン、ポリフ
ェニレンエ―テル／ポリスチレンブレンド、およびこれ
らの熱可塑性材料と他の熱可塑性材料とのブレンドなど
のような熱可塑性材料が包含される。 【０００９】高い熱変形温度の好ましい材料はポリエ―
テルイミドである。 【００１０】また、４５重量％のポリエ―テルイミド、
２５重量％のコポリエステル‐カ―ボネ―ト、１０重量
％のビスフェノ―ル‐Ａポリカ―ボネ―ト、および２０
重量％のシリコ―ン‐ポリエ―テルイミドを有するブレ
ンドも高い熱変形温度の材料として好ましい。 【００１１】ワ―ス（Ｗｉｒｔｈ）らの米国特許第３，
７８７，３６４号およびタケコシ（Ｔａｋｅｋｏｓｈｉ
）の米国特許第４，０２４，１０１号（両特許は引用し
たことにより本明細書に含まれるものとする）に開示さ
れている種類のポリエ―テルイミドが本発明で有用であ
る。特に次式（Ｉ）のポリマ―が有用である。 【００１２】 【化１】 ここで、Ｒは炭素原子を６〜２０個含有する二価の芳香
族残基であり、Ｒ′はニトロ置換された芳香族無水物と
反応させたジアミンの有機残基である二価の基であり、
ｎは約１０、たとえば２から少なくとも５，０００まで
の値を有する整数である。特に、Ｒはフェニレン、低級
アルキルフェニレン、ならびに次式（ＩＩ）の基より成
る群の中から選択されるものであることができる。 【００１３】 【化２】 ただし、式（ＩＩ）中のＸは、炭素原子が１〜８個で二
価の脂肪族基、炭素原子が４〜８個の環式脂肪族基、炭
素原子が７〜１０個の芳香族‐脂肪族基、ならびに次式
（ＩＩＩ）の基より成る群の中から選択されるものであ
る。 【００１４】 【化３】 また、式（Ｉ）中のＲ′は、特に、基Ｒ、キシリレン、
炭素原子を２〜２０個含有するアルキレン、および炭素
原子を４〜８個含有するシクロアルキレンより成る群の
中から選択されるものであることができる。 【００１５】これらの化合物のうち好ましいものは、Ｒ
′がフェニレンまたはアルキル置換フェニレン（ただし
、各アルキルは炭素原子が１〜３個であり、アルキル置
換基の数は１〜３個である）であり、Ｒが次式（ＩＶ）
の基であるものである。 【００１６】 【化４】 ただし、Ｘは単結合、炭素原子２〜８個のアルキレン、
炭素原子１〜８個のアルキリデン、炭素原子４〜８個の
シクロアルキル、炭素原子４〜８個のシクロアルキリデ
ニル、または次式（Ｖ）の基である。 【００１７】 【化５】 高い熱変形温度の好ましいポリマ―は次式（ＶＩ）の構
造を有する繰返し単位を含む。 【００１８】 【化６】 芳香族ポリエ―テルイミドの製造に使用することができ
る特定のジアミノ化合物の有機部分Ｒ′の具体例として
は米国特許第３，７８７，３６４号（引用により本明細
書に含まれているものとする）の第３欄第１０〜４７行
にあるジアミンから誘導されるものが挙げられる。 【００１９】さまざまなアルキレン、アルキリデン、シ
クロアルキル、シクロアルキリデンなどの基中で使用さ
れる炭素原子の最大数は特に断わらない限り８個である
。 【００２０】好ましいポリエ―テルイミドは熱変形温度
が２６４ポンド／平方インチで３６０°Ｆである。 【００２１】適したポリアミドイミドは米国特許第４，
３３１，７９９号および第４，７２８，６９７号（これ
ら特許はいずれも引用により本明細書に含まれるものと
する）に記載されている。ポリアミドイミドは二無水物
とカルボキシ無水物のアシルクロライドとの混合物をジ
アミンと反応させることによって製造することができる
し、あるいはポリアミンをカルボキシ無水物および二無
水物と反応させることによって製造してもよい。 【００２２】ポリイミドは次式（ＶＩＩ）の繰返し単位
をもっている。 【００２３】 【化７】 ここで、Ｒ″は脂肪族か芳香族で二価の炭化水素基であ
る。Ｒ″は芳香族残基を含んでいるのが好ましい。ポリ
イミドはポリマ―産業でよく知られている。適したポリ
イミドはベルダ―ル（Ｂｅｒｄａｈｌ）の米国特許第４
，７４６，７２０号およびヒ―ス（Ｈｅａｔｈ）らの米
国特許第３，８４７，８６７号（これらの特許は両方と
も引用により本明細書中に含まれているものとする）に
開示されている。 【００２４】ポリスルホンは二価フェノ―ルとジハロス
ルホンとの縮合反応で得られる。二価フェノ―ルはビス
フェノ―ルＡが好ましく、ジハロスルホンはジクロロフ
ェニルスルホンが好ましい。ポリフェニルスルホンは二
価フェノ―ルとジハロ芳香族スルホンとの反応から誘導
される。ポリエ―テルスルホンもまたポリマ―業界で周
知である。適したポリスルホンにはポリフェニレンスル
ホンが包含される。 【００２５】ポリエ―テルエ―テルケトンとポリエ―テ
ルケトンケトンは公知の熱可塑性材料であり、２６４ポ
ンド／平方インチ（ＰＳＩ）の荷重下で約３００°Ｆの
熱変形温度を示す。ポリエ―テルエ―テルケトンは米国
特許第４，６７３，４５０号および第４，６２９，２０
０号（これらは両方とも引用により本明細書中に含まれ
るものとする）に記載されている。ポリエ―テルケトン
ケトンは日本特許第６２／０４４４２５号に開示されて
いる。 【００２６】熱変形温度が高い特に有用な材料は、約５
０重量％のポリエ―テルイミド、約４０重量％のポリエ
ステルカ―ボネ―ト、および約１０重量％のオルガノポ
リシロキサンカ―ボネ―トを有するブレンドである。こ
れは、パタ―ソン（Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ）らの米国特許
第４，７３５，９９９号およびボ―ン（Ｖａｕｇｈｎ）
の米国特許第３，１８９，６６２号（いずれも引用によ
り本明細書に含まれるものとする）に開示されている。 【００２７】芳香族ポリアミドは芳香族ジアミンと芳香
族ジカルボン酸から誘導される。特定の芳香族ポリアミ
ドはトルエンジアミンとテレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸との反応生成物から誘導することができる。 【００２８】ポリフェニレンエ―テルは次式（ＶＩＩＩ
）を有する構造単位を複数個含んでいる。 【００２９】 【化８】 これらの各単位ではそれぞれ独立して、Ｑ１ は各々独
立してハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すな
わち、炭素原子を７個まで含有するアルキル）、フェニ
ル、ハロアルキル、アミノ‐アルキル、炭化水素オキシ
、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている）
であり、Ｑ２ は各々独立して水素、ハロゲン、第一級
か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭
化水素オキシまたはＱ１ に対して定義したハロ炭化水
素オキシである。適切な第一級の低級アルキル基の例は
メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチ
ル、ｎ‐アミル、イソアミル、２‐メチルブチル、ｎ‐
ヘキシル、２，３‐ジメチルブチル、２‐、３‐もしく
は４‐メチルペンチルおよび対応するヘプチル基である
。第二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、ｓｅｃ
‐ブチルおよび３‐ペンチルである。アルキル基はいず
れも分枝より直鎖が好ましい。Ｑ１ がいずれもアルキ
ルかフェニル、特にＣ１−４ アルキルであり、Ｑ２
がいずれも水素であることが最も多い。適切なポリフェ
ニレンエ―テルは数多くの特許に開示されている。 【００３０】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―と
しては、２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレンエ―テ
ル単位を（たとえば）２，３，６‐トリメチル‐１，４
‐フェニレンエ―テル単位と組合せて含有するランダム
コポリマ―がある。多くの適切なランダムコポリマ―な
らびにホモポリマ―が特許文献に開示されている。使用
するポリフェニレンエ―テルはポリスチレンとのブレン
ドの形態であるのが好ましい。 【００３１】本発明の方法で接合層として適しているＬ
ＨＤＴ材料は熱変形温度が２６４ポンド／平方インチで
高くとも約２８０°Ｆであるのが好ましく、特定のＨＨ
ＤＴ材料に接着しなければならない。以下に挙げるＬＨ
ＤＴ材料はある特定のＨＨＤＴ材料に対してはメルト接
着層として適さないかもしれないが、別のＨＨＤＴ材料
層に対してはメルト接着層として使用できるかもしれな
い。融解温度が低い適切な材料としては、ポリカ―ボネ
―ト、ポリエステルカ―ボネ―ト、脂肪族ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレ―トやポリブチレンテレフタレ
―トを始めとするポリエステル、ポリエチレンなどのよ
うなポリオレフィン、シリコ―ン‐ポリイミド、ならび
にこれらと他の熱可塑性樹脂とのブレンド、たとえば芳
香族ポリカ―ボネ―ト／ポリブチレンテレフタレ―トブ
レンドがある。 【００３２】本発明で使用できるポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（１‐ブテン
）、ポリ（４‐メチル‐１‐ペンテン）、プロピレン‐
エチレンコポリマ―などがある。別のオレフィンコポリ
マ―としては、１種以上のα‐オレフィン（特にエチレ
ン）と、たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキ
ルアクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体（たとえ
ば、エチレン‐アクリル酸、アクリル酸エチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチルなど）を始めとする共重合
性モノマ―とのコポリマ―がある。また、全部または一
部が金属イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹
脂も適している。 【００３３】本発明の樹脂状組成物中のポリエステルは
、次式（ＩＸ）の構造単位を含むのが普通である。 【００３４】 【化９】 ただし、Ｒ１ とＲ２ は各々炭素原子を約２〜１０個
含有する二価で脂肪族、脂環式または芳香族の基である
。式（ＩＸ）の単位は通常少なくとも約３０個存在し、
少なくとも５０個存在するのが好ましい。このような線
状ポリエステルは、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸
またはその機能性誘導体（たとえば、無水物、酸塩化物
または低級アルキルエステル、特にメチルエステルがあ
り、エステルが好ましい）との公知の反応によって製造
されるのが典型的である。 【００３５】Ｒ１ 基は１個またはそれ以上の脂肪族、
脂環式または芳香族の基でよく、本発明の目的からみて
脂環式基が脂肪族基と等価であることは当業者間で公知
である。これらは、エチレングリコ―ル、１，４‐ブタ
ンジオ―ル（これらは両方とも好ましい）、プロピレン
グリコ―ル、１，３‐プロパンジオ―ル、１，６‐ヘキ
サンジオ―ル、１，１‐デカンジオ―ル、１，４‐シク
ロヘキサンジメタノ―ル、２‐ブテン‐１，４‐ジオ―
ル、レゾルシノ―ル、ヒドロキノンおよびビスフェノ―
ルＡなどのようなジヒドロキシ化合物から誘導されるも
のでよい。また、ジヒドロキシ化合物の反応性を実質的
に変化させることのない置換基（たとえば、アルコキシ
、ハロ、ニトリル）またはヘテロ原子（たとえば、酸素
またはイオウ）を含有する基でもよい。 【００３６】Ｒ２ 基は、コハク酸、アジピン酸、マレ
イン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、または類似
の置換酸およびヘテロ原子含有酸などのような酸から誘
導されるものでよい。通常は約６〜１０個の炭素原子を
含有している。 【００３７】Ｒ１ とＲ２ は炭化水素基であることが
最も多い。Ｒ１ が脂肪族、特に飽和の脂肪族であり、
Ｒ２ が芳香族であるのが好ましい。これらポリエステ
ルはポリ（アルキレンテレフタレ―ト）が望ましく、特
にポリ（エチレンテレフタレ―ト）またはポリ（１，４
‐ブチレンテレフタレ―ト）［以後本明細書中ではそれ
ぞれ単に「ポリエチレンテレフタレ―ト」または「ポリ
ブチレンテレフタレ―ト」ということがある］、とりわ
け後者が最も望ましい。このようなポリエステルは米国
特許第２，４６５，３１９号、第２，７２０，５０２号
、第２，７２７，８８１号、第２，８２２，３４８号、
第３，０４７，５３９号、第３，６７１，４８７号、第
３，９５３，３９４号、第４，１２８，５２６号に例示
されているように業界で公知である。ポリエステルは、
ゲルパ―ミエ―ションクロマトグラフィ―、または６０
重量％のフェノ―ルと４０重量％の１，１，２，２‐テ
トラクロロエタンの混合物中３０℃での固有粘度（ＩＶ
）によって決定される数平均分子量が約１０，０００〜
７０，０００の範囲であるのが好ましい。 【００３８】脂肪族ポリアミドは、脂肪族ジアミンと脂
肪族ジカルボン酸および／またはモノアミノ‐モノカル
ボン酸との反応で得られる。適切なポリアミドは次式（
Ｘ）の式で表わされる繰返し単位を有する。 【００３９】 【化１０】 ここで、Ｒは脂肪族か環式脂肪族で二価の炭化水素基で
ある。適切な脂肪族ポリアミドは、ガルッチ（Ｇａｌｌ
ｕｃｃｉ）らの米国特許第４，７４９，７５４号および
サイバ―ト（Ｓｙｂｅｒｔ）の米国特許第４，７３２，
９３７号（これらの特許はいずれも引用により本明細書
中に含まれるものとする）に記載されている。 【００４０】シリコ―ン‐ポリイミドはセラ（Ｃｅｌｌ
ａ）らの米国特許第４，６９０，９９７号（引用により
本明細書中に含まれているものとする）に記載されてい
る。 【００４１】本発明で使用するのに好ましい熱可塑性基
体はポリカ―ボネ―ト製のフィルムまたはシ―トである
。適切なポリカ―ボネ―トは、二価フェノ―ルをホスゲ
ン、ハロホルメ―トまたはカ―ボネ―トエステルなどの
ようなカ―ボネ―ト前駆体と反応させることによって製
造できる。通常これらは、次式（ＸＩ）の繰返し構造単
位を有している。 【００４２】 【化１１】 ここで、Ａはポリマ―生成反応で使用した二価フェノ―
ルに由来する二価の芳香族基である。これらの芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は固有粘度が０．３０〜１．０ｄｌ
／ｇ（２５℃のメチレンクロライド中で測定）の範囲で
あるのが好ましい。二価フェノ―ルという用語は、２個
のヒドロキシ基を含有し、その各々が芳香核の炭素原子
に結合している単核か多核の芳香族化合物を意味してい
る。典型的な二価フェノ―ルには、２，２‐ビス‐（４
‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐（３
，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、
４，４′‐ジヒドロキシ‐ジフェニルエ―テル、ビス（
２‐ヒドロキシフェニル）メタン、これらの混合物など
が包含される。本発明で使用するのに好ましい芳香族カ
―ボネ―トポリマ―は２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、すなわちビスフェノ―ル‐Ａから誘
導されるホモポリマ―である。 【００４３】本発明の積層体は高温材料層の層間溶融接
合を促進し、特に本発明のツインシ―トフォ―ミングプ
ロセスを容易にする。 【００４４】本発明のツインシ―トフォ―ミングプロセ
スで使用する積層体は、高い熱変形温度の熱可塑性材料
層と、低い熱変形温度の熱可塑性材料層とを有している
。適した積層体としてはハ―ト・ジュニア（Ｈｉｒｔ，
Ｊｒ．）らの米国特許第４，７３７，４１４号（引用
により本明細書に含まれているものとする）に記載され
ているものがある。この特許には、ポリエ―テルイミド
層と、ポリカ―ボネ―ト樹脂、ポリエステルカ―ボネ―
ト樹脂およびポリエステル樹脂より成る群の中から選択
された層とを有する積層体が開示されている。 【００４５】これらの多層積層体は普通の方法で製造さ
れる。すなわち、通常の方法で押出された別々の層を積
層したり、あるいはダイヘッドを通して共押出して複数
の層をダイ内で積層したりする。共射出成形も使用する
ことができる。各層の厚みは広範囲に変化させることが
でき、多層複合体の個々の用途に依存する。一般に、低
温材料層には５０ミル以下の厚みを使用することができ
、３〜２０ミルが好ましく、１０ミルが最も好ましい。 高温材料層の厚みは、通常１００ミル以下を使用するこ
とができ、３０〜９０ミルが好ましく、６０ミルが最も
好ましい。積層体は全体の厚みが７０〜８０ミルである
のが最も好ましい。 【００４６】本発明のツインシ―ト成形された中空の物
品を製造するには、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第
一の層、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第二の層、お
よび、高い熱変形温度の熱可塑性材料の第一層と第二層
との間に配置された低い熱変形温度の材料層からなる層
を作製すればよい。これには、高い熱変形温度の材料の
単層シ―トと高い熱変形温度の材料層および低い熱変形
温度の材料層とを有する積層体とを使用する。あるいは
、好ましくは、そのような積層体を一対使用したり、ま
たは高い熱変形温度の材料の単層シ―ト一対と低い熱変
形温度の材料のフィルムとを使用したりする。いずれの
場合も、高い熱変形温度の材料層間の接合を達成するた
めには、ツインシ―トフォ―ミングプロセスの間、低い
熱変形温度の材料層が高い熱変形温度の材料層の間に位
置しなければならない。この接合は、高い熱変形温度の
材料層の周辺部で生じるのが好ましい。 【００４７】 【本発明の詳細な説明】 図３に示してあるように、本発明の好ましいツインシ―
ト熱成形装置１０は２個の半金型、好ましくは図１と図
２に示したような雌の半金型１２、１４をもっている。 図示した金型の形状は一例であり、他の金型形状も本発
明のプロセスに適している。たとえば、金型形状は、最
終部品の断面積が円形または卵形となるようなものとす
ることができる。上側の半金型１２は可動であり、図３
と図４に示してあるように下側の半金型１４から離れて
いる開いた位置から、図５と図６に示してあるように下
側の半金型１４と近接している閉じた位置まで移動する
ことができる。上側の半金型１２は、この上側半金型の
外周辺部を形成する矩形の水平外側リム１６をもってい
る。内側セクション１８はリム１６から上方かつ内方に
向かって傾斜していて上側の内側水平金型領域２０に達
している。半金型１２、１４は鋳造アルミニウムから作
成したものが好ましい。領域２０には、熱成形の間半金
型１２から空気が抜けていけるように複数の穴２２がド
リルで開けてある。穴２２を介して真空に引くのが好ま
しい。リム１６には半円筒形チャンネル２４があり、リ
ム１６の外縁２６からリム１６の内縁２８まで延びてい
る。下側の半金型１４は上側の半金型１２と類似の形状
のものが好ましい。下側の半金型１４は、この下側半金
型１４の周辺部を形成する水平の外側矩形リム３０をも
っている。リム３０の上側部分には半円筒形のチャンネ
ル３２があり、リム外縁３４からリム３０の内側リム端
３６まで延びている。このチャンネル３２は、半金型１
２と１４が互いに噛合ったとき前記チャンネル２４と平
行になる。内側セクション３８は下方かつ内方に向かっ
て傾斜していて下側の水平矩形金型領域４０に達してい
る。この金型領域４０には、熱成形の間半金型１４から
空気が抜けていけるように複数の穴４２がドリルで開け
てある。穴４２を介して真空に引くのが好ましい。熱成
形の間使用する高圧ガスの導入管４４は、中空カラ―４
８により管４４を垂直な支えロッド４６に取付けること
によって、（ｉ）このロッド４６の長手方向の軸に沿っ
た垂直運動と（ｉｉ）同じ軸の回りでの回転運動ができ
るように支えることができる。この導入管はアルミニウ
ムなどのような金属で作成したものが好ましい。熱成形
の間、チャンネル２４と３２が、半金型１２と１４によ
り形成される内部キャビティ―５０の中まで延びる管４
４の回りをクランプする。また熱成形の間、高圧ガス（
空気が適している）が空気源５２からホ―ス５４を通っ
て管４４へ、そして上側シ―ト５６と下側シ―ト５８と
の間のキャビティ―５０中へと通じ入れられる。これら
のシ―ト５６、５８は両方共図７に示した積層体５９の
ような積層体であるのが好ましい。図７の積層体５９は
、高い熱変形温度の熱可塑性材料からなる層６０と、低
い熱変形温度の熱可塑性材料からなる層６２とをもって
いる。本発明のプロセスでは、これらのシ―トを、ＨＨ
ＤＴ材料の熱変形温度より高い温度に加熱するが、好ま
しくはＨＨＤＴ材料の融解温度より５０°Ｆ低い温度以
下で加熱する。本発明のプロセスで積層体を使用する場
合、熱成形の間の積層体の温度はＬＨＤＴ材料の融解温
度を越えてもよい。何故なら、このＬＨＤＴ材料は表面
張力によってＨＨＤＴ材料の表面上に保たれるからであ
る。その後、これらのシ―トを、開いた装置１０の半金
型１２と１４の間に入れて管４４をシ―ト間に挿入し、
金型を閉じて管４４をチャンネル２４と３２の間にクラ
ンプすると共にシ―ト５６と５８をその周辺部でリム１
６と３０の間に固定する。ＨＨＤＴ材料の熱変形温度よ
り低い温度におけるシ―ト間の溶融積層をより促進する
ために、半金型をＬＨＤＴ材料の融解温度より高い温度
にしてもよい。半金型の温度はＨＨＤＴ材料の熱変形温
度より低いのが好ましい。 【００４８】使用するシ―トは両方とも図４〜７に示し
たような積層体であってもよい。そのような積層体はＨ
ＨＤＴ材料層６０とＬＨＤＴ材料層６２とをもっている
が、これらの層は互いに積層されて直接接触接着されて
いる。 【００４９】図８に示されているように、本発明のプロ
セスにより得られる構造体６４は中空かつ剛性であり、
ＨＨＤＴ材料の上側シェル６６とＨＨＤＴ材料の下側シ
ェル６８とをもっている。これらの上側シェルと下側シ
ェルはＬＨＤＴ熱可塑性材料によって互いに接着されて
いる。 【００５０】 【実施例の記載】以下の実施例は本発明を例示するもの
であって本発明の範囲を限定する意味はまったくない。 【００５１】 【表１】
表 １ 下記実施例は、ポ
リエ―テルイミド／ＬＨＤＴ層／ポリエ―テルイミドｃ
構造に対して本発明のプロセスを使用して得られた接
着強度を示すものである。 【００５２】 実施例 ＬＨＤＴ層厚み
金型温度°Ｆ 接着強度（ｌｂ／ｉｎ）
１ ポリカ―ボネ―トｂ １０ミル ３
３０ ２８０ ２
ＰＢＴｄ １０ミル ３
３０ ４３０ Ａａ
なし
３３０ １５０
ａ）実施例ＡはＬＨＤＴ接合層を使用しない比較
例である。 ｂ）ポリカ―ボネ―ト層はビスフェノ―ルＡをホスゲン
と反応させて作成されたポリカ―ボネ―トであり、熱変
形温度は２７０°Ｆであった。 ｃ）使用したポリエ―テルイミドはＨＤＴが３６０°Ｆ
のポリエ―テルイミドであった。 ｄ）ＰＢＴはポリブチレンテレフタレ―トである。
【図１】上側の雌半金型の内側を下から見た平面図であ
る。
る。
【図２】下側の雌半金型の内側を上から見た平面図であ
る。
る。
【図３】開いた位置にあるツインシ―ト成形装置を横か
ら見た概略断面図である。
ら見た概略断面図である。
【図４】開いた位置にあって、２つの積層体が装填され
ているツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図で
あり、２つの積層体間にはガス導入管が挿入されている
。
ているツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図で
あり、２つの積層体間にはガス導入管が挿入されている
。
【図５】積層体の周辺部をクランプして閉じた位置にあ
るツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図である
。
るツインシ―ト成形装置を横から見た概略断面図である
。
【図６】閉じた金型のキャビティ―に高圧ガスを注入し
て積層体をそれぞれの半金型の形状に合致させた後のツ
インシ―ト成形装置と積層体を横から見た概略断面図で
ある。
て積層体をそれぞれの半金型の形状に合致させた後のツ
インシ―ト成形装置と積層体を横から見た概略断面図で
ある。
【図７】本発明のプロセスで使用する積層体の側面断面
図である。
図である。
【図８】本発明のプロセスによって作成された中空の剛
性構造体の側面断面図である。
性構造体の側面断面図である。
１０ ツインシ―ト熱成形装置、１２ 上側の雌の
半金型、１４ 下側の雌の半金型、１６、３０ 周
辺部の水平矩形リム、４４ 高圧ガス導入管、５０
金型内部キャビティ―、５６ 上側シ―ト、５８
下側シ―ト、５９ 本発明の積層体、６０ 高い
熱変形温度の熱可塑性材料からなる層、６２ 低い熱
変形温度の熱可塑性材料からなる層、６４ 本発明の
プロセスにより得られる構造体、６６ＨＨＤＴ材料の上
側シェル、６８ ＨＨＤＴ材料の下側シェル。
半金型、１４ 下側の雌の半金型、１６、３０ 周
辺部の水平矩形リム、４４ 高圧ガス導入管、５０
金型内部キャビティ―、５６ 上側シ―ト、５８
下側シ―ト、５９ 本発明の積層体、６０ 高い
熱変形温度の熱可塑性材料からなる層、６２ 低い熱
変形温度の熱可塑性材料からなる層、６４ 本発明の
プロセスにより得られる構造体、６６ＨＨＤＴ材料の上
側シェル、６８ ＨＨＤＴ材料の下側シェル。
Claims (4)
- 【請求項１】 熱変形温度の高い材料をツインシ―ト
熱成形するための方法であって、熱変形温度が最低でも
３００°Ｆである熱可塑性材料の第一層、熱変形温度が
最低でも３００°Ｆである熱可塑性材料の第二層、およ
び熱変形温度が最高でも２８０°Ｆである熱可塑性材料
の第三層を使用し、 ａ）前記第一層および第二層を４５０°Ｆより高い温度
に加熱し、 ｂ）前記熱可塑性材料の第一層、前記熱可塑性材料の第
二層、および前記熱可塑性材料の第三層を、前記第三層
が前記第一層と第二層の間に配置されるようにして、３
００°Ｆより低い温度のふたつの半金型の間に配し、ｃ
）第一層、第二層および第三層間の接着領域を形成する
ために前記層の一部分に対して前記半金型をプレスし、 ｄ）前記第一層と第二層との間で、前記第一層および第
二層の一部分を押し広げてそれぞれの半金型の形状に合
致させるのに充分な圧力差を作り出し、ｅ）前記層を冷
却して剛性で中空の構造体を形成させることからなる方
法。 - 【請求項２】 ａ）熱変形温度が最低でも３００°Ｆ
である熱可塑性材料からなる第一の外側シェル層、ｂ）
熱変形温度が最低でも３００°Ｆである熱可塑性材料か
らなる第二の外側シェル層、およびｃ）熱変形温度が最
高でも２８０°Ｆである熱可塑性材料からなる第三の層 からなっており、前記第三の層が前記第一の層と第二の
層との間に配置されていて前記層間を接着している、熱
成形された中空のツインシ―ト構造体。 - 【請求項３】 前記第一の層と第二の層が外側の層で
ある、請求項２記載の構造体。 - 【請求項４】 さらに、熱変形温度が２８０°Ｆより
低い熱可塑性材料からなり、前記第一の層と第三の層と
の間に配置されていて前記層間を接着している第四の層
を含んでいる、請求項２記載の構造体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/477,784 US5114767A (en) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | Process for twin-sheet forming high heat distortion temperature thermoplastic material and articles therefrom |
| US477784 | 1990-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04212832A true JPH04212832A (ja) | 1992-08-04 |
| JPH0661831B2 JPH0661831B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=23897344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3031292A Expired - Fee Related JPH0661831B2 (ja) | 1990-02-09 | 1991-02-01 | 熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5114767A (ja) |
| EP (1) | EP0441199B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0661831B2 (ja) |
| DE (1) | DE69110063T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10202734A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Fujimori Kogyo Kk | 成形容器の製造方法 |
| JP2007112071A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 中空成形品 |
| JP2012031749A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Honda Motor Co Ltd | 燃料タンクのシール構造 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1251639B (it) * | 1991-10-28 | 1995-05-17 | Sviluppo Settori Impiego Srl | Procedimento per la produzione di manufatti a partire da lastre termoplastiche rinforzate |
| DE4435463A1 (de) | 1994-10-04 | 1996-04-11 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Hohlkörpern |
| JPH10156926A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-16 | Kyoraku Co Ltd | 断熱シート部材の貼着成形品およびその製造方法 |
| DE19707437A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Michael Albert Volz | Verfahren zur Herstellung eines mehrteiligen Gehäuses für die dem Funkempfänger einer Fernsteuereinrichtung zugeordnete Rudermaschine eines Fahrzeugmodells sowie das Gehäuse der Rudermaschine selbst |
| US5891589A (en) * | 1997-05-19 | 1999-04-06 | Aer Energy Resources, Inc. | Method and apparatus for joining metal-air cells |
| DE19807411B4 (de) * | 1998-02-21 | 2007-04-26 | Volkswagen Ag | Luftströmungskanal für eine Lüftungseinrichtung eines Kraftfahrzeugs |
| DE19935603C2 (de) * | 1999-08-03 | 2002-02-14 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum Herstellen von Hohlkörpern aus pastösem Material und Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens |
| JP4291676B2 (ja) | 2003-11-26 | 2009-07-08 | ヤマハ発動機株式会社 | 装飾用シート、それを備えた成形品、自動車両、および成形品の製造方法 |
| NO325927B1 (no) * | 2005-07-08 | 2008-08-18 | Dimensions Agri Technologies As | System for styrt paforing av herbicider |
| DE102006027254B4 (de) * | 2006-06-09 | 2009-01-15 | Kautex Textron Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Hohlkörpern aus thermoplastischem Kunststoff durch Extrusionsblasformen |
| US10502475B2 (en) | 2012-08-22 | 2019-12-10 | Carrier Corporation | Refrigerated container and duct extension |
| US9676137B2 (en) * | 2014-10-27 | 2017-06-13 | International Automotive Components Group North America, Inc. | Blow molded airflow conduit with outer insulation |
| EP3095584B1 (en) | 2015-05-22 | 2020-02-19 | Sekisui Alveo AG | A process of manufacturing twin-sheet foam air duct with sound absorbing interlayer |
| US20180215328A1 (en) * | 2017-01-31 | 2018-08-02 | Ford Global Technologies, Llc | Twin sheet belly pan and method of production |
| FR3127906B1 (fr) | 2021-10-12 | 2024-10-18 | Arkema France | Procédé de thermoformage double-feuilles d’un corps creux et corps creux en dérivant |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3462330A (en) * | 1965-12-09 | 1969-08-19 | Woodall Industries Inc | Method for making a hollow plastic core structure |
| US3971687A (en) * | 1971-05-25 | 1976-07-27 | Imperial Chemical Industries Limited | Method for forming double-walled units |
| US4428306A (en) * | 1981-10-09 | 1984-01-31 | Penda Corporation | Pallet |
| DE3244994A1 (de) * | 1982-12-04 | 1984-06-07 | Hans Samel Maschinenbau, 6710 Frankenthal | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hohlkoerpern aus zwei platten thermoplastischen kunststoffes |
| US4695501A (en) * | 1984-04-10 | 1987-09-22 | Fibre Converters, Inc. | Thermoformable composite articles |
| US4608104A (en) * | 1984-09-07 | 1986-08-26 | Monsanto Company | Method of making a thermoformable laminate structure |
| US4737414A (en) * | 1984-09-20 | 1988-04-12 | General Electric Company | Multilayer composites comprising polyetherimide layers adjacent to polycarbonate or copolyester carbonate layers |
| JP2602016B2 (ja) * | 1986-09-01 | 1997-04-23 | 日東電工株式会社 | 補強型多孔質シート |
-
1990
- 1990-02-09 US US07/477,784 patent/US5114767A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-25 EP EP91100955A patent/EP0441199B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-25 DE DE69110063T patent/DE69110063T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-01 JP JP3031292A patent/JPH0661831B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10202734A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-04 | Fujimori Kogyo Kk | 成形容器の製造方法 |
| JP2007112071A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 中空成形品 |
| JP2012031749A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Honda Motor Co Ltd | 燃料タンクのシール構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0441199B1 (en) | 1995-05-31 |
| DE69110063D1 (de) | 1995-07-06 |
| EP0441199A3 (en) | 1992-09-23 |
| DE69110063T2 (de) | 1996-02-22 |
| US5114767A (en) | 1992-05-19 |
| JPH0661831B2 (ja) | 1994-08-17 |
| EP0441199A2 (en) | 1991-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04212832A (ja) | 熱変形温度の高い熱可塑性材料のツインシ―トフォ―ミングプロセスおよびそれによって製造される物品 | |
| CN103502328B (zh) | 用于粘结聚酰亚胺树脂的粘合剂 | |
| CA1296499C (en) | Laminates containing coextruded scrap | |
| US4851287A (en) | Laminate comprising three sheets of a thermoplastic resin | |
| US6440566B1 (en) | Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film | |
| TWI598231B (zh) | 樹脂複合體 | |
| US4737389A (en) | Dual ovenable frozen food tray/cookware formed from a lainate containing a polymer that is crystallizable at use temperature | |
| US20050037168A1 (en) | Thermoformed food trays having improved toughness | |
| JP2014028920A (ja) | 熱可塑性ポリエステル系樹脂押出発泡シート及びこれを用いた成形品、熱可塑性ポリエステル系樹脂押出発泡シートの製造方法並びに繊維強化複合体 | |
| US20090258991A1 (en) | Polyetherimide and Polyetherimide Sulfone Blends Having Automotive Lighting Applications | |
| EP1208958B1 (en) | Continuous thermoforming process and apparatus for making articles | |
| US6682805B1 (en) | Insert mold decorating film for thermoplastic resin | |
| EP2268712A2 (en) | Polyetherimide and polyetherimide sulfone blends having automotive lighting applications | |
| EP0121883A1 (en) | Low gas permeable polyester compositions and articles formed therefrom | |
| JP7144614B2 (ja) | グラファイトシート用多層ポリイミドフィルム、その製造方法およびそれから製造されるグラファイトシート | |
| US6524420B1 (en) | Composite and process for making | |
| JP2022102868A (ja) | 繊維強化樹脂複合体及び繊維強化樹脂複合体用の熱可塑性樹脂発泡シート | |
| US12590208B2 (en) | Thermoplastic resin foam, thermoplastic resin foam sheet, fiber-reinforced resin composite, method for manufacturing thermoplastic resin foam, thermoplastic resin foam molded article, method for manufacturing thermoplastic resin foam molded article, and foamed resin composite | |
| JP2011218779A (ja) | ポリイミド発泡体と熱可塑性樹脂シートとの積層体の製造方法及び積層体 | |
| JP5644151B2 (ja) | 積層体の製造方法及び積層体 | |
| EP0195229B1 (en) | Cookware formed from a laminate | |
| US20040104508A1 (en) | Insert mold decorating film for thermoplastic resin | |
| JP2022057468A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡粒子、熱可塑性樹脂発泡粒子成形体、発泡樹脂複合体、熱可塑性樹脂発泡粒子の製造方法及び熱可塑性樹脂発泡粒子成形体の製造方法 | |
| JP7554667B2 (ja) | 熱可塑性樹脂積層発泡シート、熱可塑性樹脂積層発泡シート成形体及びこれらの製造方法 | |
| EP0232441A2 (en) | Cookware formed from a laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950530 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080817 Year of fee payment: 14 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080817 Year of fee payment: 14 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 15 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 15 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |