JPH04213391A - ディーゼル燃料用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はディーゼル燃料用添加剤
に関する。更に詳しくは、カルシウム含有率が高いにも
拘わらず、粘度が低く、ディーゼル機関を使用する者（
ディーゼル燃料の末端消費者）が、必要に応じて容易に
燃料に添加することができるようなディーゼル燃料用添
加剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ディーゼル機関からの排ガスは窒素酸化
物や粒子状物質の含有率が高く、近年ディーゼル自動車
や定置式ディーゼル機関の増加に伴い、ディーゼル機関
排ガスによる大気汚染が重大な問題となっている。中で
も、粒子状物質は、人に不快感を与え、交通視野を妨害
するにとどまらず、発ガン性物質を含んでいるために、
近年、特に低減の要請が厳しくなっている。

【０００３】環境面からは、窒素酸化物も粒子状物質も
同時に低減することが要求されるが、ディーゼル機関で
は排ガス中の窒素酸化物を減少させると粒子状物質が増
加する傾向にある。従って、ディーゼル機関のメーカー
では、燃焼条件に工夫を凝らして窒素酸化物を減少させ
、その結果増加する粒子状物質については排ガス通路に
フィルターを設けて捕集する方法により、前記要求に対
応しようとしているが、この方法では燃料の燃焼効率の
低下は免れない。

【０００４】１９８６年に米国のソサィエティ・オブ・
オートモティブ・エンジニアーズ（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）が刊
行した特別刊行物［ＳＰ−６７１］の第６９頁〜第１０
３頁にはＮｏ．８６１１７９として、ガソリン及びディ
ーゼル燃料添加剤に関する報告があり、その中で、ディ
ーゼル燃料に燃焼触媒としてバリウムやカルシウムの有
機化合物（ナフテン酸塩やオレイン酸塩）を金属分とし
て約５００〜７００ｐｐｍ（重量比）添加すると排ガス
中のすすを低減するのに非常に効果がある旨記されてい
る。

【０００５】また、１９８７年に米国のソサィエティ・
オブ・オートモティブ・エンジニアーズが刊行したＳＡ
Ｅテクニカル・ペーパー・シリーズＮｏ．８７１６１２
及び特開平１−１５２１９２号公報には、ディーゼル燃
料油に燃焼改善剤として油溶性または分散性カルシウム
化合物（例えばステアリン酸カルシウム、ナフテン酸カ
ルシウム等）をカルシウム分として約２００〜１２００
ｍｇ／Ｌの割合で添加すると、ディーゼル機関排ガス中
の粒子状の物質が著しく減少することが記されている。

【０００６】ディーゼル燃料にカルシウム分を低濃度（
例えば０．２重量％以下）で含有させること自体は、設
備が整い大量の燃料を処置し貯蔵できる所（例えば精油
所）で実施するならば容易である。すなわち、脂肪酸カ
ルシウム塩、ナフテン酸カルシウム、油溶性カルシウム
スルホネート等を燃料中に溶解させればよい。しかし、
これらのカルシウム化合物は常温で固体或いは極めて粘
稠な液体であるので、燃料と混合溶解するための本格的
な設備が必要であり、ディーゼル自動車、その他ディー
ゼル燃料の末端消費者が、当座に使用する燃料を補給す
る度毎にその燃料に添加するには煩雑に耐えない。

【０００７】ディーゼル燃料の末端消費者が、必要に応
じて容易に燃料に添加することのできる黒煙抑制用添加
剤としてはバリウム化合物を有効成分とする製品が知ら
れている。この添加剤の燃料に対する添加割合は０．３
６重量％（希釈倍率約２７８倍）が推奨されている。米
国ビューロー・オブ・マインズが１９８７年に刊行した
研究論文９０９０（報告者Ｈ．Ｗ．Ｚｅｌｌｅｒ氏）は
、この添加剤を加えた燃料を用いると排ガス中の粒子状
物質の濃度（ｇ／ｃｍ３）は必ずしも減少しないこと、
排ガス中に有毒な炭酸バリウムが含まれ健康への悪影響
が懸念されること等を指摘している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ディーゼル燃料の末端
消費者が、ディーゼル燃料に、必要に応じて、カルシウ
ム分を簡便な方法で添加できるためには、カルシウム分
を含有する添加剤は常温で粘度の低い液体であって、添
加剤容器から燃料容器へ容易に注入できることが望まし
い。また、できるだけ少ない添加割合で目的を達成する
ことができるよう、添加剤のカルシウム分含有率は高い
ことが望ましい。

【０００９】カルシウム分を高濃度で含有する製品とし
て、内燃機関の潤滑油添加剤としての用途を有する、過
塩基化カルシウムスルホネートという製品が知られてい
るが、この製品は粘度が著しく高く、ディーゼル燃料の
末端消費者がそのまま燃料に添加するには適していない
。

【００１０】本発明者らが、カルシウム分含有率を余り
低下させずに（即ち、希釈溶媒を少量添加するだけで）
、過塩基化カルシウムスルホネートの粘度を顕著に低下
させ得る希釈溶媒について研究したところ、ｎ−ペンタ
ン、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシ
レン、ジエチルケトン、酢酸エチル等は粘度を低下させ
る効果が大きいことが判った。しかし、これらの溶媒を
添加して過塩基化カルシウムスルホネートの粘度を適当
な水準まで低下させた製品は、引火性が強く、取扱いに
注意を要し、末端消費者向製品として適当でないことが
判った。

【００１１】従って末端消費者向のディーゼル燃料用添
加剤として適当な製品には、添加剤が添加剤容器から燃
料容器に容易に注入できること（即ち、添加剤の粘度が
低いこと）と同時に、少なくとも、直近にまで点火源を
近づけない限り引火しない（即ち、離れた所にある点火
源から引火しないよう引火点が夏の気温よりも高い）こ
とが要求される。

【００１２】本発明者は、このような要望を満たしたデ
ィーゼル燃料用添加剤を提供すべく鋭意研究の結果、過
塩基化カルシウムスルホネートに特定の溶媒を少量添加
するだけで、カルシウム含有率が高く、常温で低粘度、
且つ引火点がわが国の夏の気温よりも高い、液状添加剤
が得られることを見出し、本発明に到達した。

【００１３】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれば
、過塩基化カルシウムスルホネートと下記群（ｉ）−（
ｉｉｉ）から選ばれる少なくとも一つの有機溶媒とから
なり、 （ｉ）分子内の炭素原子数が１０〜１８個であり、融点
が２０℃以下である炭化水素、 （ｉｉ）引火点が４０℃以上であり、分留終点の温度が
１７０℃以上３２５℃以下の範囲内にある炭化水素系溶
媒、（ｉｉｉ）軽油 カルシウム分含有率が８重量％以上、かつ２０℃におけ
る粘度が４００センチポアズ以下であることを特徴とす
るディーゼル燃料用添加剤が提供される。

【００１４】本発明にいう過塩基化カルシウムスルホネ
ートとは、油溶性有機スルホン酸カルシウム中に極めて
微細な（サブミクロン級の）コロイド状無機塩基性カル
シウム化合物を分散させたもので、常温下で液状である
。このものは、内燃機関用潤滑油に添加すると、内燃機
関を運転中に潤滑油内に形成された酸を中和し腐食を減
少させる作用を有することが知られている。この液状物
の中に分散している無機塩基性カルシウム化合物は通常
は炭酸塩の形で存在している。この無機塩基性カルシウ
ム化合物は単に平均粒子径が小さいのみでなく、内燃機
関に装着されているオイルフィルターで液体から濾別さ
れるような粗大粒子があってはならない。

【００１５】過塩基化カルシウムスルホネートの一般的
な製造法は、（ａ）油溶性有機スルホン酸またはそのア
ルカリ土類金属塩に、水またはアルコール、酸化カルシ
ウム（或は水酸化カルシウム）、及び希釈溶剤（必要あ
れば更に反応促進剤、その他の添加物を加えてもよい。 ）を添加して混合物を調製する工程、（ｂ）該混合物に
二酸化炭素を反応させて酸化カルシウム（或は水酸化カ
ルシウム）を炭酸カルシウムに変える工程、及び（ｃ）
この反応の生成物から微細な状態で分散していない粒子
を濾別し、水、アルコール、希釈溶剤、その他製品中に
不要である成分を留去する工程を包含する。

【００１６】上記油溶性有機スルホン酸は天然または合
成のスルホン酸であってもよく、アルキルスルホン酸で
もアルキルアリールスルホン酸であってよいが、その分
子量は３００〜７００、とりわけ４００〜５００が好ま
しい。好ましく用いられる油溶性有機スルホン酸として
はマホガニースルホン酸、ジワックスベンゼンスルホン
酸、ジワックストルエンスルホン酸、ポリノニルナフタ
レンスルホン酸、ポストドデシルベンゼンスルホン酸等
が例示される。

【００１７】上記アルコールは、炭素数１〜５の脂肪族
アルコールが好ましく用いられる。

【００１８】上記製造工程において必要に応じて添加し
てもよい反応促進剤ないし助触媒としては、アンモニア
、アミン（例えばエチレンジアミン、エタノールアミン
等）、無機アンモニウム塩（例えばＮＨ４Ｃｌ、（ＮＨ
４）２ＣＯ３等）、カルボン酸アンモニウム塩（例えば
ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のアンモニウム塩）、カル
ボン酸アルカリ金属塩、金属ハロゲン化合物（例えばア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、銅、鉄
、コバルト、ニッケル等のハロゲン化物）、金属硫化物
（例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウ
ム、銅、鉄、コバルト、ニッケル等の硫化物）、フェノ
ール類（例えばフェノール、アルキルフェノール等）等
が例示される。

【００１９】本発明に用いる過塩基化カルシウムスルホ
ネートは実質的な量の窒素分を含有しない（例えば窒素
分含有率が０．０２重量％以下、好ましくは０．０１重
量％以下）ものが好ましい。それは、排ガス中の窒素酸
化物を低下させる要望があるのに、燃料中に含窒素化合
物が含まれていると排ガス中の窒素酸化物が増加するか
らである。しかし、二酸化炭素との反応終了後、製品に
するまでの工程で含窒素化合物を除去できるならば、原
料混合物や二酸化炭素と反応中の混合物の中に含窒素化
合物を含有していても何ら差支えないことは言うまでも
ない。

【００２０】本発明の添加剤はカルシウム分を８重量％
以上含有していなければならない。それはディーゼル機
関用燃料にカルシウム分を約２００ｍｇ／Ｌの割合で添
加するとき、添加剤１Ｋｇを該燃料約４００Ｌ以上に添
加できるという高い希釈倍率を具備できるからである。 本発明の添加剤はカルシウム分を１０重量％以上とりわ
け１１重量％以上含有させると、燃料にカルシウム分を
約２００ｍｇ／Ｌの割合で添加するとき、添加剤１Ｋｇ
を、それぞれ、燃料約５００Ｌ以上或は約５５０Ｌ以上
という高い倍率で希釈できるので好ましい。

【００２１】本発明の添加剤は２０℃における粘度が４
００センチポアズ以下でなければならない。該粘度が４
００センチポアズよりも高いと、添加剤を容器から重量
により流下させて燃料に添加しようとする場合、流動性
が不充分で容器の隅や器壁に添加剤が残り易いので好ま
しくない。該粘度が３００センチポアズ以下であると、
添加剤を重量により流下させて燃料に添加するのが更に
容易になるので好ましい。

【００２２】本発明の添加剤の引火点は４５℃以上でな
ければならない。それは、我が国の夏の気温が、地域に
よっては稀に４０℃を超えることがあるが、４５℃にま
で達することはなく、気温が引火点に達していなければ
、離れた所にある点火源から引火することは考えられな
いからである。一般に引火点が高い程、火気に対して安
全であり、この添加剤の引火点が軽油のＪＩＳ規格に定
められている引火点と同様に５０℃以上であると、なお
一層好ましい。

【００２３】本発明の添加剤は過塩基化カルシウムスル
ホネートに適当な溶媒を添加混合することにより調製さ
れる。しかし、本発明者らの研究によれば、分子中の炭
素原子数が９個以下である脂肪族または芳香族の炭化水
素（即ち、ペンタン及びその異性体、ヘキサン及びその
異性体、ヘプタン及びその異性体、オクタン及びその異
性体、ノナン及びその異性体、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、トリ
メチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等或はこれらの
混合物）、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、
石油ナフサ等を溶媒として使用すると、比較的少量の溶
媒を添加するだけで、得られた添加剤の粘度を低くする
ことができるが、その添加剤の引火点が低すぎることが
判った。分子中の炭素原子数が９個以下の脂環族炭化水
素は、上記炭化水素とくらべると添加剤の粘度を低下さ
せる力が弱く、しかも得られた添加剤の引火点も低すぎ
る。一方、引火点の著しく高い溶媒は添加剤の引火点を
高く保持できるが、添加剤の（常温における）粘度を低
下させる力が弱く、添加剤のカルシウム分含有率を８重
量％以上に保つと、添加剤の２０℃における粘度を４０
０センチポアズ以下に保ち得ない場合が屡々あることが
判った。

【００２４】従って、本発明の添加剤を調製するのに使
用される溶媒は、添加剤のカルシウム分含有率、２０℃
における粘度及び引火点に関する要件を満足するように
添加できる溶媒の添加割合の範囲が比較的大であるよう
な溶媒である。そのような溶媒として （ｉ）分子内の炭素原子数が１０〜１８個であり、融点
が２０℃以下である炭化水素、及びこれらの炭化水素の
混合物、 （ｉｉ）引火点が４０℃以上であり、分留終点の温度が
１７０℃以上３２５℃以下の範囲内にある炭化水素系溶
媒、（ｉｉｉ）軽油 が例示される。もちろん、これら群（ｉ）〜（ｉｉｉ）
は互いに混合して用いられてもよい。

【００２５】群（ｉ）に属する炭化水素としては、ｎ−
デカン及びその異性体、ｎ−ドデカン及びその異性体、
セタン及びその異性体等の如き飽和脂肪族炭化水素、デ
カリン、ブチルシクロヘキサン、ビシクロヘキシル、α
−ピネン、ジペンテン等の如き脂環式炭化水素、ジエチ
ルベンゼン、ブチルベンゼン、ドデシルベンゼン、エチ
ルナフタレン、テトラリン等の如き芳香族炭化水素及び
これらの混合物が例示される。特に芳香族炭化水素が添
加剤の粘度を下げる力が強いので好ましい。

【００２６】群（ｉｉ）に属する炭化水素系溶媒として
は、ドライソルベント、Ａソルベント、Ｋソルベントミ
ネラルスピリットＡ、日石ハイアロム２Ｓ、殺虫ソルベ
ント、フォッグソルベント、ノンサルファーソルベント
、ＬＡソルベント、３号ソルベント、４号ソルベント、
５号ソルベント、７号ソルベント、０号ソルベントＬ、
０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ（以上、日本石油
株式会社製品）：ペガソール３０４０、ペガソールＡＮ
−４５、ペガソールＡＳ−１００、サートレックス６０
、ペガソールＲ−１００、ペガソールＲ−１５０（以上
、モービル石油株式会社製品）：エクソンナフサＮｏ．
５、エクソンナフサＮｏ．６、エクソンソルベントＮｏ
．７、エクソンオーダレスソルベント、エクソンラバー
ソルベント、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソ
ルベッソ２００、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０
、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０、アイソパ
ーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（以上、エクソン化
学株式会社製品）：三菱ミネラルターペン、三菱ダイヤ
モンドソルベント、三菱インキソルベント２４０、三菱
インキソルベント２６０、三菱インキソルベント２８０
、三菱インキソルベント３００（以上、三菱石油株式会
社製品）：及び灯油（ケロシン）等並びにこれらの混合
物が例示される。この群に属する溶媒の分留終点が１７
０℃以上であることが好ましいのは、分留終点が低すぎ
ると、引火点が４０℃以上（４５℃未満）の溶媒を添加
してカルシウム分含有率及び２０℃の粘度を本発明の添
加剤の数値範囲に調整しても引火点を４５℃以上に保ち
難いような溶媒添加割合の範囲が増大し、好ましい溶媒
添加割合の範囲が縮少する傾向があるからである。また
、分留終点が３２５℃をこえるような溶媒は高沸点成分
の含有率が多くて添加剤の粘度を低くする作用が弱まり
、添加剤のカルシウム分含有率を本発明の添加剤の数値
範囲に調整しかつ引火点を４５℃以上にして２０℃の粘
度を４００センチポアズ以下に保ち得るような溶媒添加
割合の範囲が縮少する傾向がある。

【００２７】本発明の添加剤の調製に用いる溶媒は、不
純物として実質的な量の窒素分を含有しない（例えば窒
素分含有率が０．０３重量％以下、好ましくは０．０１
重量％以下）ものが好ましい。

【００２８】本発明の添加剤の調製に用いる溶媒は単一
溶媒であっても２種以上の溶媒を混合したものであって
もよい。また本発明の添加剤には本発明の目的を損なわ
ない範囲内で、必要に応じて他の成分（例えば殺菌剤、
酸化防止剤、防食剤、着色剤等、或はケトン類、エステ
ル類、エーテル類等）を含有させることができることは
言うまでもない。

【００２９】本発明の添加剤はディーゼル機関の燃料タ
ンクに必要量注入し、走行中の振動或は燃料噴射装置と
燃料タンクとの間の燃料の循環を利用して、燃料と混合
することができる。しかし、ディーゼル燃料の入った貯
槽に本発明の添加剤を必要量添加混合した後、ディーゼ
ル車等に給油してもよいことは言うまでもない。

【００３０】本発明の添加剤は、燃料中にカルシウム分
を約１００〜１２００ｍｇ／Ｌ含有させるように添加す
るのが好ましい。燃料中にカルシウム分を約２００〜６
００ｍｇ／Ｌの割合で含有するに添加すると排ガス中の
粒子状物質減少の効果が特に大である。しかし、カルシ
ウム分は助燃作用を持っていて、燃料の燃焼効率を向上
させる効果もあるので、燃料中のカルシウム分が約１０
０ｍｇ／Ｌ未満になるような割合で、本発明の添加剤を
使用しても差支えない。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれらの具体例のみに限られない。

【００３２】なお、２０℃における粘度はＢ型粘度計（
株式会社東京計器製造所製品）を使用して測定した。粘
度と測定条件（使用ロータ及び回転数）とは下記のよう
に組合わせた。

【００３３】 　　　　　　　　　　　　粘　　　　度　　　　範　　
　　囲　　　　　　　　　　　　　　　　使用ロータ　
　　　回転数５００センチポアズ以下　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
ｏ．２　　　　　　　６０ｒｐｍ５００センチポアズを
超え１０００センチポアズ以下　　　　　　　　　　Ｎ
ｏ．２　　　　　　　３０ｒｐｍ１０００センチポアズ
を超え２５００センチポアズ以下　　　　　　　　　Ｎ
ｏ．２　　　　　　　１２ｒｐｍ　２５００センチポア
ズを超え５０００センチポアズ以下　　　　　　　　　
Ｎｏ．２　　　　　　　　６ｒｐｍ　５０００センチポ
アズを超え１００００センチポアズ以下　　　　　　　
　Ｎｏ．４　　　　　　　６０ｒｐｍ１００００センチ
ポアズを超え２００００センチポアズ以下　　　　　　
　Ｎｏ．４　　　　　　　３０ｒｐｍ　２００００セン
チポアズを超え５００００センチポアズ以下　　　　　
　　Ｎｏ．４　　　　　　　１２ｒｐｍ　５００００セ
ンチポアズを超え１０００００センチポアズ以下　　　
　　　Ｎｏ．４　　　　　　　　６ｒｐｍ

【００３４】
得られた粘度のデータは有効数字を上から２桁にまとめ
たものである（有効数字大３桁を四捨五入する）。

【００３５】なお、以下の実施例において窒素含有率は
ＪＩＳＫ・２６０９マクロケルダール法により測定した
値であり、引火点はタグ密閉式の装置を用いて測定した
値である。

【００３６】《添加剤の調製》 添加剤の原料として使用した過塩基化カルシウムスルホ
ネートは下記の３種類である。 製品Ａ：　　カルシウム分含有率　　１１．８重量％、
窒素分含有率　　０．００８６重量％、　　　　　　　
　　　２０℃における粘度　　　　８４００センチポア
ズ。 製品Ｂ：　　カルシウム分含有率　　１１．８重量％、
窒素分含有率　　０．０２１０重量％、　　　　　　　
　　　２０℃における粘度　　　　１１０００センチポ
アズ。 製品Ｃ：　　カルシウム分含有率　　１５．２重量％、
窒素分含有率　　０．００７３重量％、　　　　　　　
　　　２０℃における粘度　　　　９７００センチポア
ズ。

【００３７】実施例１ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ａを
使用した。製品Ａ８５重量部とｎ−デカン（試薬１級）
１５重量部とを混合して添加剤を調製した。得られた添
加剤のカルシウム分含有率は１０．０重量％、２０℃に
おける粘度は１９０センチポアズ、引火点は４９℃であ
った。この添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比
）及び２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と
軽油が均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月
静置したが全く変化は認められなかった。

【００３８】実施例２ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃ７６重量部とデカリン（試薬１級、シ
ス・トランス混合品）２４重量部とを混合して添加剤を
調製した。得られた添加剤のカルシウム分含有率は１１
．６重量％、２０℃における粘度は１１３センチポアズ
、引火点は６０℃以上であった。この添加剤を、２号軽
油を用いて５０倍（重量比）及び２５０倍（重量比）に
希釈したところ、添加剤と軽油が均一に混合した清澄な
液が得られ、これを１ヶ月静置したが全く変化は認めら
れなかった。

【００３９】比較例１ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃ８６重量部とイソプロピルベンゼン（
試薬特級）１４重量部とを混合して添加剤を調製した。 得られた添加剤のカルシウム分含有率は１３．１重量％
、２０℃における粘度は２００センチポアズ、引火点は
４３℃であった。イソプロピルベンゼンの配合割合を増
すと添加剤の２０℃における粘度も引火点も更に低くな
る。逆にイソプロピルベンゼンの配合割合を減らすと、
添加剤の２０℃における粘度も引火点も上昇するが、イ
ソプロピルベンゼンの配合割合を減らし過ぎると２０℃
における粘度が４００センチポアズを超えるので、引火
点が４５℃以上、２０℃における粘度が４００ＣＰ以下
という条件を満たすような配合割合の範囲は僅かしかな
い。

【００４０】比較例２ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃとキシレン（ｏ−，ｍ−，ｐ−混合物
、試薬特級）とを表１に示す割合で混合して添加剤を調
製した。得られた添加剤のカルシウム分含有率、２０℃
における粘度、及び引火点を表１に示す。

【表１】 表１の結果から、キシレンを溶媒として使用した場合、
得られた添加剤の２０℃における粘度を４００センチポ
アズ以下にし、同時に引火点を４５℃以上に保つことは
できないことが判る。また、キシレンより低引火点の有
機溶媒を使用しても、得られた添加剤の２０℃における
粘度を４００センチポアズ以下にし、同時に引火点を４
５℃以上に保つことはできない。

【００４１】比較例３ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃとトルエン（試薬特級）とを表２に
示す割合で混合して添加剤を調製した。得られた添加剤
のカルシウム分含有率、２０℃における粘度、及び引火
点を表２に示す。

【表２】 表２の結果から、トルエンを溶媒として使用した場合、
得られた添加剤の２０℃における粘度を４００センチポ
アズ以下にし、同時に引火点を４５℃以上に保つことは
できないことが判る。

【００４２】実施例３ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃ８６重量部とミネラルスピリットＡ
（日本石油（株）製品。工業用ガソリン４号に相当。引
火点４２℃、分留終点１９６℃。）１４重量部とを混合
して添加剤を調製した。得られた添加剤のカルシウム分
含有率は１３．１重量％、２０℃における粘度は２５０
センチポアズ、引火点は５４．５℃であった。この添加
剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び２５０倍
（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が均一に混
合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置したが全く
変化は認められなかった。

【００４３】実施例４ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃとドライソルベント（日本石油（株
）製品。工業用ガソリン５号に相当。引火点４１℃、分
留終点１９６℃。）とを表３に示す割合で混合して添加
剤を調製した。得られた添加剤のカルシウム分含有率、
２０℃における粘度、及び引火点を表３に示す。

【表３】 この添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び
２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が
均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置し
たが全く変化は認められなかった。

【００４４】実施例５ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃとケロシン（引火点４２℃、窒素分
含有率０．００４４重量％）を表４に示す割合で混合し
て添加剤を調製した。得られた添加剤のカルシウム分含
有率、２０℃における粘度、及び引火点を表４に示す。

【表４】 この添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び
２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が
均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置し
たが全く変化は認められなかった。

【００４５】実施例６ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品ＣとペガソールＲ１５０（モービル石
油（株）製品。引火点６６℃、分留終点２１２℃）を表
５に示す割合で混合して添加剤を調製した。得られた添
加剤のカルシウム分含有率、２０℃における粘度、及び
引火点を表５に示す。

【表５】 この添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び
２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が
均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置し
たが全く変化は認められなかった。

【００４６】実施例７ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃ７６重量部とデカリン２４重量部と
を混合して添加剤を調製した。得られた添加剤のカルシ
ウム分含有率は１１．６重量％、２０℃における粘度は
１１０センチポアズ、引火点は６０℃以上であった。こ
の添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び２
５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が均
一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置した
が全く変化は認められなかった。

【００４７】実施例８ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｃ
を使用した。製品Ｃと２号軽油とを表６に示す割合で混
合して添加剤を調製した。得られた添加剤のカルシウム
分含有率、２０℃における粘度、及び引火点を表６に示
す。

【表６】 この添加剤を、２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び
２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油が
均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置し
たが全く変化は認められなかった。

【００４８】実施例９ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃ７６重量部とｎ−ヘキサデカン（セタ
ン）２４重量部とを混合して添加剤を調製した。得られ
た添加剤のカルシウム分含有率は１１．６重量％、２０
℃における粘度は１００センチポアズ、引火点は８０℃
以上であった。この添加剤を２号軽油を用いて５０倍（
重量比）及び２５０倍（重量比）に希釈したところ、添
加剤と軽油が均一に混合した清澄な液が得られ、これを
１ヶ月静置したが全く変化は認められなかった。

【００４９】実施例１０ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃ７６重量部とドデシルベンゼン２４重
量部とを混合して添加剤を調製した。得られた添加剤の
カルシウム分含有率は１１．６重量％、２０℃における
粘度は１７０センチポアズ、引火点は８０℃以上であっ
た。この添加剤を２号軽油を用いて５０倍（重量比）及
び２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加剤と軽油
が均一に混合した清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置
したが全く変化は認められなかった。

【００５０】実施例１１ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして製品Ｃを
使用した。製品Ｃ８９重量部と、ペガソールＲ１００（
モービル石油（株）製品。引火点４５℃、分留終点１７
９℃）１１重量部とを混合して添加剤を調製した。得ら
れた添加剤のカルシウム分含有率は１３．５重量％、２
０℃における粘度は３４０センチポアズ、引火点は６１
℃であった。この添加剤を２号軽油を用いて５０倍（重
量比）及び２５０倍（重量比）に希釈したところ、添加
剤と軽油が均一に混合した清澄な液が得られ、これを１
ヶ月静置したが全く変化は認められなかった。

【００５１】実施例１２ 原料の過塩基化カルシウムスルホネートとして、製品Ｂ
を使用した。製品Ｂ８５重量部とペガソールＲ１００（
実施例１１で用いたのと同じもの）１５重量部とを混合
して添加剤を調製した。得られた添加剤のカルシウム分
含有率は１０．０重量％、２０℃における粘度は３３０
センチポアズ、引火点は５２℃であった。この添加剤を
２号軽油を用いて５０倍（重量比）及び２５０倍（重量
比）に希釈したところ、添加剤と軽油が均一に混合した
清澄な液が得られ、これを１ヶ月静置したが全く変化は
認められなかった。

【００５２】《添加剤の使用例》 国産のトラックに、本発明の添加剤を含有する２号軽油
を使用した。このトラックは、車輛重量３，３７０Ｋｇ
、最大搭載量４，２５０Ｋｇであり、搭載エンジンは直
噴式直列６気筒ディーゼルエンジン（過給機なし）、排
気量７．５Ｌ、圧縮比１８．０、最高出力１８５ＰＳ／
２８００ｒ．ｐ．ｍ．、最大トルク５０Ｋｇ・ｍ／１７
００ｒ．ｐ．ｍ．である。

【００５３】添加剤は実施例５の添加剤（カルシウム分
含有率１３．１重量％）を用いた。結果の正確さを期す
るため、添加剤を所定濃度になるように、予め軽油に混
合してから、その軽油をトラックに使用した。

【００５４】添加剤の異なる燃料を切替える際には、前
回テストで用いた燃料の残りを車載の燃料タンク（容量
１００Ｌ）から抜取り、該タンクがほぼ空になったとこ
ろで次回テストに使用するのと同じ燃料３０Ｌを該タン
クに注入してトラックを３０Ｋｍ走行させ、次に該タン
クから燃料の残りを抜取り、次回テストに使用する燃料
１００Ｌを注入して次回テストを実施した。

【００５５】テストに際しては、トラックに２トンの荷
物を積み、二車線のアスファルト舗装道路の１２％勾配
の上り坂を、時速３０Ｋｍ／ｈで登坂した。その時のエ
ンジン回転数は１９００ｒｐｍで、走行性能曲線からエ
ンジンの出力は約７９ＰＳ（その回転数における最大出
力の約６１％）と推定される。この時の排気のスモーク
濃度をボッシュ・スモークメーター（濾紙の煤付着面の
直径は３ｃｍ）を用いて測定した。結果を表７に示す。

【００５６】

【表７】

【００５７】以上の結果から、軽油中のＣａ分含有率が
１００ｐｐｍ程度でも顕著に煤が減少していること、軽
油中のＣａ分含有率を２００ｐｐｍ以上で煤の減少度合
がほぼ最大になることが判る。

【００５８】

【発明の効果】本発明の添加剤は、カルシウム分含有率
が高いにも拘らず、粘度が低いという特徴を持っている
。従って、ディーゼル燃料に対する希釈倍率を高くとる
ことができ、しかも簡単な方法で燃料に添加することが
できるので、ディーゼル燃料の末端消費者が必要に応じ
て燃料に添加するのに適している。しかも引火点が高い
ので、添加剤が真夏の外気温よりも高温に加熱されない
限り、引火の恐れはない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　過塩基化カルシウムスルホネートと下
   記群（ｉ）−（ｉｉｉ）から選ばれる少なくとも一つの
   有機溶媒とからなり、 （ｉ）分子内の炭素原子数が１０〜１８個であり、融点
   が２０℃以下である炭化水素、 （ｉｉ）引火点が４０℃以上であり、分留終点の温度が
   １７０℃以上３２５℃以下の範囲内にある炭化水素系溶
   媒、（ｉｉｉ）軽油 カルシウム分含有率が８重量％以上、かつ２０℃におけ
   る粘度が４００センチポアズ以下であることを特徴とす
   るディーゼル燃料用添加剤。
2. 【請求項２】　　引火点が４５℃以上である請求項１の
   ディーゼル燃料用添加剤。