JPH04214018A - 多硫化四リンの連続的製造方法 - Google Patents
多硫化四リンの連続的製造方法Info
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- JPH04214018A JPH04214018A JP3023947A JP2394791A JPH04214018A JP H04214018 A JPH04214018 A JP H04214018A JP 3023947 A JP3023947 A JP 3023947A JP 2394791 A JP2394791 A JP 2394791A JP H04214018 A JPH04214018 A JP H04214018A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/14—Sulfur, selenium, or tellurium compounds of phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J14/00—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor
-
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- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液相で多硫化四リン（ｐ
ｏｌｙｓｕｌｆｕｒｅｓ ｄｅ ｔｅｔｒａｐｈｏｓｐ
ｈｏｒｅ）、特に Ｐ４Ｓ１０を連続的に製造する方法
に関するものである。本発明はさらに、上記方法を実施
するための装置に関するものである。
ｏｌｙｓｕｌｆｕｒｅｓ ｄｅ ｔｅｔｒａｐｈｏｓｐ
ｈｏｒｅ）、特に Ｐ４Ｓ１０を連続的に製造する方法
に関するものである。本発明はさらに、上記方法を実施
するための装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液体硫黄と液体燐から ２５０〜５１５
℃の温度で Ｐ４Ｓ１０を製造する方法は強い発熱反
応であることは知られている。米国特許第 ２，７９４
，７０５号には、溶融状態 （５１５ ℃） に維持さ
れた Ｐ４Ｓ１０のシャフト中に液体燐と液体硫黄を導
入することによって、撹拌されていない反応装置中でこ
の反応を実施することができるということが記載されて
いる。この反応によって放出された熱量は生成した Ｐ
４Ｓ１０を気化するのに使用される。しかし、この方法
にはいくつかの欠点がある。すなわち、反応媒体の粘度
が高く、しかも、その融点以上での Ｐ４Ｓ１０の粘度
は高いため、放出された熱の分配が悪くなり、生成物の
気化が遅くなり、生成物が過熱される。生成物が過熱さ
れると反応装置と付属装置に損傷が生じ、生成物が劣化
する危険が大きくなる。
℃の温度で Ｐ４Ｓ１０を製造する方法は強い発熱反
応であることは知られている。米国特許第 ２，７９４
，７０５号には、溶融状態 （５１５ ℃） に維持さ
れた Ｐ４Ｓ１０のシャフト中に液体燐と液体硫黄を導
入することによって、撹拌されていない反応装置中でこ
の反応を実施することができるということが記載されて
いる。この反応によって放出された熱量は生成した Ｐ
４Ｓ１０を気化するのに使用される。しかし、この方法
にはいくつかの欠点がある。すなわち、反応媒体の粘度
が高く、しかも、その融点以上での Ｐ４Ｓ１０の粘度
は高いため、放出された熱の分配が悪くなり、生成物の
気化が遅くなり、生成物が過熱される。生成物が過熱さ
れると反応装置と付属装置に損傷が生じ、生成物が劣化
する危険が大きくなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来方
法の欠点のない液相での多硫化四リンの連続的製造方法
と、この方法を実施するための装置を提供することにあ
る。
法の欠点のない液相での多硫化四リンの連続的製造方法
と、この方法を実施するための装置を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の提供する方法は
、所望の多硫化物に対応した比率で液体の燐と液体の硫
黄とを循環式の反応媒体に連続的に供給し、反応媒体の
温度を制御し、反応媒体から多硫化四リンをガス状態で
分離することによって構成される燐と硫黄とを反応させ
て式：Ｐ４ Ｓｘ の多硫化四リン燐（ここで、ｘは少
なくとも３である）を連続的に製造する方法において、
上記反応をループ状反応装置内で行い、反応媒体の循環
を反応媒体内に生じる密度差によって主として行うこと
を特徴としている。
、所望の多硫化物に対応した比率で液体の燐と液体の硫
黄とを循環式の反応媒体に連続的に供給し、反応媒体の
温度を制御し、反応媒体から多硫化四リンをガス状態で
分離することによって構成される燐と硫黄とを反応させ
て式：Ｐ４ Ｓｘ の多硫化四リン燐（ここで、ｘは少
なくとも３である）を連続的に製造する方法において、
上記反応をループ状反応装置内で行い、反応媒体の循環
を反応媒体内に生じる密度差によって主として行うこと
を特徴としている。
【０００５】上記の反応媒体内に生じる密度差は、反応
装置の一部での多硫化四リンを徐々に蒸発させることに
よって生じる。その結果、液体が運動する。この蒸発は
、反応物の供給部の近い反応装置内の帯域区域で起こる
発熱反応によって起こり、この帯域では、生成物が蒸発
し且つ温度が上昇する結果、反応媒体の密度が低下する
。その結果、熱サイホン効果によって反応媒体に循環運
動が与えられ、反応媒体全体が均質化される。
装置の一部での多硫化四リンを徐々に蒸発させることに
よって生じる。その結果、液体が運動する。この蒸発は
、反応物の供給部の近い反応装置内の帯域区域で起こる
発熱反応によって起こり、この帯域では、生成物が蒸発
し且つ温度が上昇する結果、反応媒体の密度が低下する
。その結果、熱サイホン効果によって反応媒体に循環運
動が与えられ、反応媒体全体が均質化される。
【０００６】反応によって放出される熱で上記の熱サイ
ホン効果を十分に生じさせることができるが、反応装置
の一部、好ましくは、反応が起こる帯域すなわち反応物
の供給帯域を加熱するのが好ましい。
ホン効果を十分に生じさせることができるが、反応装置
の一部、好ましくは、反応が起こる帯域すなわち反応物
の供給帯域を加熱するのが好ましい。
【０００７】本発明方法の１実施態様では、密度差によ
る反応媒体の循環の開始を、反応装置の任意の箇所、好
ましくは反応物の供給部に近い箇所に配置した循環ポン
プによって補助的に行うことができる。
る反応媒体の循環の開始を、反応装置の任意の箇所、好
ましくは反応物の供給部に近い箇所に配置した循環ポン
プによって補助的に行うことができる。
【０００８】本発明方法は式：Ｐ４ Ｓｘ （ここで、
ｘは少なくとも３である）の多硫化四リンの製造に使用
され、特に、十硫化四燐Ｐ４ Ｓ１０の製造に使用され
る。
ｘは少なくとも３である）の多硫化四リンの製造に使用
され、特に、十硫化四燐Ｐ４ Ｓ１０の製造に使用され
る。
【０００９】反応媒体の循環速度は、開始段階を除いて
、少なくとも０．０１ｍ／秒であり、好ましくは、０．
０１ｍ／秒〜１ｍ／秒の範囲である。
、少なくとも０．０１ｍ／秒であり、好ましくは、０．
０１ｍ／秒〜１ｍ／秒の範囲である。
【００１０】反応媒体の平均温度は、圧力によって変化
するが、一般に３００℃以上であり、好ましくは ３０
０〜６００ ℃の範囲である。
するが、一般に３００℃以上であり、好ましくは ３０
０〜６００ ℃の範囲である。
【００１１】反応は一般に不活性ガス下で ０．１絶対
バール以上の圧力下、一般には ０．１〜１０絶対バー
ルの範囲の圧力下で実施する。この圧力は１〜２絶対バ
ールの範囲内にあるのが好ましい。
バール以上の圧力下、一般には ０．１〜１０絶対バー
ルの範囲の圧力下で実施する。この圧力は１〜２絶対バ
ールの範囲内にあるのが好ましい。
【００１２】一般に、燐および硫黄はそれらの融点以上
且つそれらの沸点以下の温度で反応媒体中に導入される
。好ましくは、燐は６０〜１２０ ℃の温度範囲で、硫
黄は１２０ 〜１５０ ℃の温度範囲で導入する。
且つそれらの沸点以下の温度で反応媒体中に導入される
。好ましくは、燐は６０〜１２０ ℃の温度範囲で、硫
黄は１２０ 〜１５０ ℃の温度範囲で導入する。
【００１３】運転開始時には所定量の多硫化四リンを反
応装置中に装填し、この多硫化四リンを融点以上且つ沸
点以下の温度に加熱し、その中に燐と硫黄とを導入する
のが好ましい。Ｐ４ Ｓ１０を製造する場合には、装填
した十硫化四燐の温度を ３５０〜５５０ ℃の範囲の
温度、好ましくは ４００℃近傍の温度にするのが好ま
しい。
応装置中に装填し、この多硫化四リンを融点以上且つ沸
点以下の温度に加熱し、その中に燐と硫黄とを導入する
のが好ましい。Ｐ４ Ｓ１０を製造する場合には、装填
した十硫化四燐の温度を ３５０〜５５０ ℃の範囲の
温度、好ましくは ４００℃近傍の温度にするのが好ま
しい。
【００１４】燐と硫黄は、所望の生成物が生成されるよ
うにほぼ化学量論量で導入するのが好ましい。Ｐ４ Ｓ
１０を製造する場合には、燐と硫黄を４対１０の比で用
いるのが好ましい。いずれか一方の反応物が過剰である
と、副成物ができ、収率が低下する。使用す燐は白燐で
あるのが好ましく、この白燐を予め精製しておくことも
できる。
うにほぼ化学量論量で導入するのが好ましい。Ｐ４ Ｓ
１０を製造する場合には、燐と硫黄を４対１０の比で用
いるのが好ましい。いずれか一方の反応物が過剰である
と、副成物ができ、収率が低下する。使用す燐は白燐で
あるのが好ましく、この白燐を予め精製しておくことも
できる。
【００１５】本発明方法は図１に概念的に示した装置を
用いて実施することができる。図１に概念的に示した装
置は、反応脚 （ｊａｍｂｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｎｅｌ
ｌｅ）とよばれる一般にほぼ鉛直で円筒形状の部分１と
、この反応脚にほぼ平行な一般に円筒形状の部分２とを
有し、これらの２つの部分１と２は、断面が反応脚の断
面積にほぼ等しい断面積を有する管３、４を介して、一
般にそれらの下部と上部とで互いに連通されており、反
応脚の下側半分の部分には液体燐と液体硫黄とを導入す
るための少なくとも１つの液体燐供給部６と少なくとも
１つの液体硫黄供給部７が設けられており、上記部分１
と２のいずれか一方の上端部近傍には、ガス状の多硫化
四リンの排出口５が設けられている。
用いて実施することができる。図１に概念的に示した装
置は、反応脚 （ｊａｍｂｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｎｅｌ
ｌｅ）とよばれる一般にほぼ鉛直で円筒形状の部分１と
、この反応脚にほぼ平行な一般に円筒形状の部分２とを
有し、これらの２つの部分１と２は、断面が反応脚の断
面積にほぼ等しい断面積を有する管３、４を介して、一
般にそれらの下部と上部とで互いに連通されており、反
応脚の下側半分の部分には液体燐と液体硫黄とを導入す
るための少なくとも１つの液体燐供給部６と少なくとも
１つの液体硫黄供給部７が設けられており、上記部分１
と２のいずれか一方の上端部近傍には、ガス状の多硫化
四リンの排出口５が設けられている。
【００１６】一般に、部分２の直径は反応脚１の直径以
上であり、反応脚１の直径に対する部分２の直径の比は
１〜５の範囲にすることができ、好ましくは２〜３の範
囲である。
上であり、反応脚１の直径に対する部分２の直径の比は
１〜５の範囲にすることができ、好ましくは２〜３の範
囲である。
【００１７】本発明の方法を実施するの使用する装置で
は、部分２の頂部にガス状生成物の排出口５を設けるの
が好ましい。
は、部分２の頂部にガス状生成物の排出口５を設けるの
が好ましい。
【００１８】得られた生成物は、反応物に由来する可能
性のある不純物と反応中に生じる可能性のある副生物と
を保持可能な充填塔８を通過させることができる。これ
らの不純物および副生物は、一般に部分１、２および管
４のいずれか１つの下側に配置された弁１１を間欠的に
開けて（パージして）、タンク１０中に回収することが
できる。
性のある不純物と反応中に生じる可能性のある副生物と
を保持可能な充填塔８を通過させることができる。これ
らの不純物および副生物は、一般に部分１、２および管
４のいずれか１つの下側に配置された弁１１を間欠的に
開けて（パージして）、タンク１０中に回収することが
できる。
【００１９】充填塔８から出た生成物は管式熱交換器９
中で凝縮されて、液体状態で出てくる。この液体生成物
を冷却した後に、通常の処理（鱗片化、粉砕、湿度調整
）を行う。
中で凝縮されて、液体状態で出てくる。この液体生成物
を冷却した後に、通常の処理（鱗片化、粉砕、湿度調整
）を行う。
【００２０】液体硫黄と液体燐は、反応脚の下側ほぼ３
分の１の所で、１つまたは複数の箇所から反応媒体中に
導入するのが好ましい。液体硫黄と液体燐とを同一箇所
から導入することもできるが、硫黄の供給箇所と燐の供
給箇所とを互いに違えるのが好ましい。硫黄および燐は
、図１に示したような長いパイプ（実線６、７）を介し
て反応脚の上部で導入することができる。また、硫黄お
よび燐を反応脚の他の箇所、例えば反応脚の下部に直接
導入することもできる（鎖線６、７）。また、これらの
管または別の長い管を介して窒素等の不活性ガスをわず
かな流量で導入することもできる。
分の１の所で、１つまたは複数の箇所から反応媒体中に
導入するのが好ましい。液体硫黄と液体燐とを同一箇所
から導入することもできるが、硫黄の供給箇所と燐の供
給箇所とを互いに違えるのが好ましい。硫黄および燐は
、図１に示したような長いパイプ（実線６、７）を介し
て反応脚の上部で導入することができる。また、硫黄お
よび燐を反応脚の他の箇所、例えば反応脚の下部に直接
導入することもできる（鎖線６、７）。また、これらの
管または別の長い管を介して窒素等の不活性ガスをわず
かな流量で導入することもできる。
【００２１】上記反応脚の特徴は主として反応媒体の循
環速度に関係しており、従って、製造された多硫化四燐
の物理化学的特性に関係する。Ｐ４ Ｓ１０の場合、そ
の融点以上ではこの生成物の粘度が高いので、反応によ
って放出された熱を分配するために良く撹拌する必要が
ある。換言すれば、上記の熱を均一に分配し、生成物の
蒸発を良くするために循環速度を速くする必要がある。 そのためには、滞留時間が比較的短くなるように反応脚
の長さを選択し、直径に対する高さの比が２〜２０の範
囲、さらに好ましくは５〜１０の範囲にある反応脚を選
択するのが好ましい。反応脚の高さは ０．５〜５ｍの
範囲で変えることができるが、 １．５〜３ｍの範囲の
高さを選択するのが好ましい。
環速度に関係しており、従って、製造された多硫化四燐
の物理化学的特性に関係する。Ｐ４ Ｓ１０の場合、そ
の融点以上ではこの生成物の粘度が高いので、反応によ
って放出された熱を分配するために良く撹拌する必要が
ある。換言すれば、上記の熱を均一に分配し、生成物の
蒸発を良くするために循環速度を速くする必要がある。 そのためには、滞留時間が比較的短くなるように反応脚
の長さを選択し、直径に対する高さの比が２〜２０の範
囲、さらに好ましくは５〜１０の範囲にある反応脚を選
択するのが好ましい。反応脚の高さは ０．５〜５ｍの
範囲で変えることができるが、 １．５〜３ｍの範囲の
高さを選択するのが好ましい。
【００２２】上記の部分１、２および管４に、単独また
は共働して作動可能な加熱系（図１には図示せず）を設
けることもできる。
は共働して作動可能な加熱系（図１には図示せず）を設
けることもできる。
【００２３】本発明方法は、図２に概念的に示した装置
を使用して実施することもできる。この装置では前記の
部分８が部分２の上に直接配置され、排出口５はなく、
生成したガス状生成物は直接充填塔８を通る。
を使用して実施することもできる。この装置では前記の
部分８が部分２の上に直接配置され、排出口５はなく、
生成したガス状生成物は直接充填塔８を通る。
【００２４】本発明方法は柔軟性が大きい。反応媒体の
循環速度は大きく変化させることができ、それによって
反応媒体内での熱の分配を良好にし、生成物の過熱また
は沸点への到達の遅れを無くすことができる。上記ルー
プ内での循環を大きくすることによって、系内の反応物
の蒸発率を減して反応の化学理論量を維持することもで
きる。本発明方法では撹拌器を使用する必要が全くない
ので、反応物と生成物が外部に漏れる危険性を無くすこ
とができる。これは安全性および環境保全の観点で大き
な利点である。以下、本発明の実施例を説明する。
循環速度は大きく変化させることができ、それによって
反応媒体内での熱の分配を良好にし、生成物の過熱また
は沸点への到達の遅れを無くすことができる。上記ルー
プ内での循環を大きくすることによって、系内の反応物
の蒸発率を減して反応の化学理論量を維持することもで
きる。本発明方法では撹拌器を使用する必要が全くない
ので、反応物と生成物が外部に漏れる危険性を無くすこ
とができる。これは安全性および環境保全の観点で大き
な利点である。以下、本発明の実施例を説明する。
【００２５】
【実施例】ａ． 使用した装置は図１に示したような装
置であり、下記の特徴を有する： （１） 反応脚１の寸法 高さ ２ ｍ内径
０．３００ ｍ（２）
部分２の内径 ０．８ ｍ（３
） 反応脚１の上部の供給部６、７から反応物を導入し
、反応脚１の下側３分の１の箇所で反応物を注入する。 （４） 排出口５の位置でのガス状Ｐ４ Ｓ１０の排出
温度は５２０ ℃。 （５） 位置９で、加圧窒素（４バール、３２０ ℃）
を循環させてＰ４ Ｓ１０を冷却して凝縮する。冷却
器から出たＰ４ Ｓ１０の温度は ３３５℃。 （６） 部分１、２で加熱 ｂ． 運転条件 上記装置内中に ６００ ｋｇ のＰ４ Ｓ１０を導入
し、 ４００℃まで徐々に加熱する。この温度で、硫黄
および燐を連続的に供給する。硫黄は、温度１４０ ℃
で、流量 ７２０ ｋｇ ／時で導入する。燐は、温度
６０℃で、流量 ２８０ ｋｇ ／時で導入する。燐お
よび硫黄と同時に長い管を介して窒素を僅かな流量で導
入する。反応脚の温度は徐々に上昇し、 ５２０℃で安
定する。この段階で流体は ０．３ｍ／秒の循環速度で
運動する。この状態で反応装置を６０時間運転すると、
Ｐ４ Ｓ１０が流量１０００ｋｇ／時で生産される。部
分２の頂部で測定される圧力は約１絶対バールである。 得られたＰ４ Ｓ１０は下記の特性を有する：Ｐ
： ２７．８〜２８．５ 重量％Ｓ
： ７１．５〜７２．２ 重量％Ｆｅ
： ≦ ０．０５ 重量％融点
： ２７８ 〜２８０ ℃
置であり、下記の特徴を有する： （１） 反応脚１の寸法 高さ ２ ｍ内径
０．３００ ｍ（２）
部分２の内径 ０．８ ｍ（３
） 反応脚１の上部の供給部６、７から反応物を導入し
、反応脚１の下側３分の１の箇所で反応物を注入する。 （４） 排出口５の位置でのガス状Ｐ４ Ｓ１０の排出
温度は５２０ ℃。 （５） 位置９で、加圧窒素（４バール、３２０ ℃）
を循環させてＰ４ Ｓ１０を冷却して凝縮する。冷却
器から出たＰ４ Ｓ１０の温度は ３３５℃。 （６） 部分１、２で加熱 ｂ． 運転条件 上記装置内中に ６００ ｋｇ のＰ４ Ｓ１０を導入
し、 ４００℃まで徐々に加熱する。この温度で、硫黄
および燐を連続的に供給する。硫黄は、温度１４０ ℃
で、流量 ７２０ ｋｇ ／時で導入する。燐は、温度
６０℃で、流量 ２８０ ｋｇ ／時で導入する。燐お
よび硫黄と同時に長い管を介して窒素を僅かな流量で導
入する。反応脚の温度は徐々に上昇し、 ５２０℃で安
定する。この段階で流体は ０．３ｍ／秒の循環速度で
運動する。この状態で反応装置を６０時間運転すると、
Ｐ４ Ｓ１０が流量１０００ｋｇ／時で生産される。部
分２の頂部で測定される圧力は約１絶対バールである。 得られたＰ４ Ｓ１０は下記の特性を有する：Ｐ
： ２７．８〜２８．５ 重量％Ｓ
： ７１．５〜７２．２ 重量％Ｆｅ
： ≦ ０．０５ 重量％融点
： ２７８ 〜２８０ ℃
【図１】本発明の方法を実施するための装置の１実施態
様の概念図。
様の概念図。
【図２】本発明の方法を実施するための装置の別の実施
態様の概念図。
態様の概念図。
Claims (22)
- 【請求項１】所望の多硫化物に対応した比率で液体の燐
と液体の硫黄とを循環式の反応媒体に連続的に供給し、
反応媒体の温度を制御し、反応媒体から多硫化四リンを
ガス状態で分離することによって構成される燐と硫黄と
を反応させて式：Ｐ４ Ｓｘ の多硫化四リン燐（ここ
で、ｘは少なくとも３である）を連続的に製造する方法
において、上記反応をループ状反応装置内で行い、反応
媒体の循環を反応媒体内に生じる密度差によって主とし
て行うことを特徴とする方法。 - 【請求項２】反応媒体の平均温度が ３００℃以上であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】反応媒体の平均温度が ３００〜６００
℃の範囲中にある請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】反応媒体の循環速度が０．０１ｍ／秒以上
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】反応媒体の循環速度が０．０１〜１ｍ／秒
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】上記反応を ０．１絶対バール以上の圧力
下で行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】上記反応を ０．１〜１０絶対バールの圧
力下で行う請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】上記反応を１〜２絶対バールの圧力下で行
う請求項１、６および７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】液体の燐と液体の硫黄を、液体の多硫化四
リンのシャフトの脚部に導入する請求項１〜８のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項１０】多硫化四リンが十硫化四リンＰ４ Ｓ１
０である請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】反応脚と呼ばれるほぼ鉛直な部分 （１
）と、この部分 （１）にほぼ平行な部分 （２）とを
有し、これらの２つの部分 （１）と （２）は、断面
が反応脚の断面積にほぼ等しい断面積を有する上部と下
部の管（３， ４）を介して互いに連通されており、反
応脚の下側半分の部分には液体燐と液体硫黄とを導入す
るための少なくとも１つの液体燐供給部 （６）と少な
くとも１つの液体硫黄供給部 （７）とが設けられてお
り、上記部分 （１）および （２）のいずれか一方の
上端部近傍にはガス状の多硫化四リンの排出口 （５）
が設けられていることを特徴とする請求項１〜１０のい
ずれか一項に記載の方法を実施する装置。 - 【請求項１２】上記部分 （２）の直径が少なくとも反
応脚 （１）の直径以上である請求項１１に記載の装置
。 - 【請求項１３】上記部分 （２）に対する上記部分 （
１）の直径の比が１〜５の範囲である請求項１１に記載
の装置。 - 【請求項１４】液体燐と液体硫黄が主として反応脚の下
側３分の１の位置の１つまたは複数の箇所で反応媒対中
に導入される請求項１１に記載の装置。 - 【請求項１５】液体燐と液体硫黄の導入が互いに異なっ
た位置で行われる請求項１４に記載の装置。 - 【請求項１６】反応脚 （１）の直径に対する高さの比
が２以上である請求項１１に記載の装置。 - 【請求項１７】反応脚 （１）の直径に対する高さの比
が２〜２０の範囲にある請求項１６に記載の装置。 - 【請求項１８】反応脚 （１）の高さが ０．５ｍ以上
である請求項１１に記載の装置。 - 【請求項１９】反応脚の高さが ０．５〜５ｍの範囲内
にある請求項１８に記載の装置。 - 【請求項２０】上記の部分 （１，２）および管（３，
４）に単独または共働して作動可能な加熱装置を備え
ている請求項１１に記載の装置。 - 【請求項２１】上記排出口 （５）が分離系 （８）お
よび冷却系 （９）に接続されている請求項１１に記載
の装置。 - 【請求項２２】上記部分 （２）と分離系 （８）が上
下に配置されている請求項２１に記載の装置。
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