JPH04217620A - 透明で安定な制汗性ゲル状スティック - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，制汗性金属塩（特にア
ルミニウムクロロハイドレート）を含有した透明な制汗
性ゲル状スティックを提供することに関する。さらに詳
細には，本発明は，制汗性を有する金属塩と，有機酸の
塩及び硬化剤との反応生成物である透明な制汗性ゲル状
スティックを提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】制汗性スティックに関する配合物は，３
つの主要なカテゴリー（すなわち圧縮粉末スティック，
ゲル状スティック，及びワックス状スティック）に分け
られる。これらはそれぞれ，ある特定の状況においては
利点を有するが，いずれも明らかな欠点をもっている。 例えば圧縮粉末スティックは硬くて脆い場合が多く，こ
れを施すと化粧品用として許容されないグリース状又は
べとつきのある物質が残留する。ワックスベースの配合
物はしばしば，硬くて，グリース状で，しかもべとつき
のある，化粧品用としては許容されない生成物となるこ
とが多い。種々の化粧品用に使用することのできるある
特定のソープアルコール（ｓｏａｐ　　ａｌｃｏｈｏｌ
）ゲル状スティックの出現と共にワックスベース組成物
の改良品が開発された。これを皮膚上にこすりつけると
，薄くて均一な残留物が残るが，これはグリース状では
なくべとつきも認められなかった。残念なことに，この
ような物品は広範囲の化粧用組成物に対して満足できる
ものではあるけれども，ソープアルコールゲルは，金属
含有収斂性組成物（例えば，アルミニウムクロロハイド
レートを含んだ組成物）を施す場合には満足できるもの
ではないことが判明している。塩化アルミニウム錯体の
金属イオン成分は，イオンを不活性化するソープ成分（
ｓｏａｐ　　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）による影響を受けや
すい，と考えられている。

【０００３】当業界では，多年にわたって，金属含有制
汗性物質を組み込んだ透明ゲル状スティックを得るよう
種々検討を重ねている。ソルダチ（Ｓｏｌｄａｔｉ）に
よる米国特許第４，６７３，５７０号明細書においては
，揮発性シリコーン油，シリコーン乳化剤，及び他の成
分から構成された制汗性ゲル状組成物が説明されている
。残念なことに，こうしたシリコーン化合物を使用する
とコストが高くなって好ましくない。シャンパー（Ｓｃ
ｈａｍｐｅｒ）らによる米国特許第４，７２２，８３５
号明細書においては，ジベンジルモノソルビトールアセ
タール（ＤＢＭＳＡ）の存在下にてゲル化させた，制汗
性を有する酸性活性成分を含んだゲル状透明スティック
が説明されている。この配合物から造られたゲル状ステ
ィックは不安定化しやすく，長期間にわたって輸送・貯
蔵しなければならないような物品に対しては不適切であ
る。バートン（Ｂａｒｔｏｎ）による米国特許第３，２
５５，０８２号明細書においては，ゲルを製造する目的
に対して，安定なアルミニウムクロロハイドレートアル
カリ金属塩錯体又は安定なアルミニウムクロロハイドレ
ートアルカリ土類金属塩錯体を製造する方法が説明され
ている。該特許の開示内容によれば，従来技術に関する
問題点が解消されるとしているが，これらの方法を使用
して安定なゲルを製造することは不可能であることが見
出されている。ガリジオ（Ｇａｒｉｚｉｏ）らによる米
国特許第２，８７６，１６３号明細書においては，アル
コール溶媒中にてアルミニウムクロロヒドロキシ錯体を
アルカリ性化合物と結合させることによってアルミニウ
ムクロロヒドロキシ“アルコゲル（ａｌｃｏｇｅｌ）”
を製造する方法が開示されている。該特許にて説明され
ているアルカリ性化合物の中には酢酸アンモニウムがあ
る。実際，酢酸アンモニウムとアルミニウムクロロヒド
ロキシ錯体を結合させるとゲルが形成されるけれども，
ゲル化時間が極めて長いこと，そして形成されたゲルが
不安定化しやすく，ある時間後にゲルが崩壊することが
見出されており，従って該方法は，制汗性ゲル状スティ
ックの工業的製造に対しては満足できるものとは言えな
い。

【０００４】従って，安定で透明な制汗性ゲル状スティ
ックを提供すること，及びそれを製造する方法が求めら
れている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】アルミニウムクロロヒド
ロキシ錯体のような金属含有制汗剤を制汗剤として組み
込んだ安定で透明なゲル状スティックが提供され，この
ような安定で透明なゲル状スティックが形成される制御
可能な方法によって安定で透明なゲル状スティックを製
造することができる，ことが見出された。具体的には，
このようなゲル状スティックは，（ａ）約３〜約３０重
量％の制汗性金属塩；（ｂ）約３〜約１５重量％の，２
〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸又はこれらの酸の塩であり，好ましくは，酢酸
，プロピオン酸，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，酒石
酸，及びこれらの酸の塩からなる群から選ばれる酸又は
塩である；及び（ｃ）低級アルカノールアミン，低級ア
ルカノールジアミン，及び低級アルカノールアミドから
なる群から選ばれる約０．１〜約５重量％の硬化剤，こ
のとき前記のアミン，ジアミン，及びアミドは少なくと
も２つのアルカノール基を含む；を含んだ反応混合物を
供給することによって製造することができる。本反応混
合物中に硬化剤を存在させた場合，本明細書の開示内容
に従って反応させると，透明且つ安定で使いやすいゲル
状スティックの形成が可能となる。これとは対照的に，
硬化剤が存在しない場合，ゲル化を起こさせるには長い
時間が必要となり，得られた生成物は不安定化しやすく
，しばしば異なる相に分かれて使用目的に対して不適切
な物品となる。硬化剤の有効性に関しては充分には解明
されていないけれども，硬化剤は触媒のような機能を果
たすか，又はその多官能構造のゆえに架橋剤として作用
するものと考えられる。

【０００６】本発明の制汗性金属塩は，アルミニウム，
亜鉛，ジルコニウム，及びジルコニウムとアルミニウム
の混合物の公知の制汗性金属塩でよく，例えば，硫酸塩
，塩化物，クロロヒドロキシド，ミョウバン，ギ酸塩，
乳酸塩，ベンジルスルホン酸塩，及びフェノールスルホ
ン酸塩（これらは従来技術の制汗性組成物中に使用され
ている）等がある。好ましい制汗性金属塩はアルミニウ
ムクロロハイドレートである。制汗性金属塩とその製造
法は，ジョーンズらによる米国特許第３，９０４，７４
１号明細書に説明されている。このような化合物は一般
式 Ａｌ２　（ＯＨ）Ｘ　Ｃｌ（６−Ｘ）　（式中，Ｘは，
当該化合物がＡｌ５　ＯＨ５　Ｃｌ１４　　，Ａｌ２　
ＯＨ４　Ｃｌ２　，及びＡｌ５　ＯＨ５　Ｃｌのような
化合物の種々の割合の混合物であるような０〜６の整数
又は非整数である）を有する。制汗性金属塩は，反応混
合物中に，約３〜３０重量％（好ましくは１０〜２０重
量％）の割合で存在しなければならない。反応混合物は
さらに，制汗性金属塩と錯体を形成することのできる有
機酸又はその誘導体を錯生成剤として含む。適切な錯生
成剤の例としては，酢酸，プロピオン酸，シュウ酸，マ
ロン酸，コハク酸，酒石酸，及び化粧品用として許容し
うるこれらの酸の塩などがある。

【０００７】このような錯生成剤は，反応混合物中，約
３〜約１５重量％（好ましくは約５〜約１０重量％）の
割合にて存在する。好ましい錯生成剤は酢酸アンモニウ
ムである。

【０００８】本発明によれば，透明で安定なゲルを再現
性があって且つ制御可能なプロセスから得るためには，
組成物がさらに約０．１〜約５重量％の硬化剤を含む必
要があることが見出された。硬化剤は，低級アルカノー
ルアミン，低級アルカノールジアミン，及び低級アルカ
ノールアミドからなる群から選ばれ，このとき前記のア
ミン，ジアミン，及びアミドは少なくとも２個（好まし
くは２〜４個）の低級アルカノール基を含む。ジアミン
化合物の代表的な例としては，テトラヒドロキシルプロ
ピルエチレンジアミンやポリオキサミン（例えば，エチ
レンジアミンのポリオキシエチレンブロックコポリマー
やポリオキシプロピレンブロックコポリマー等）がある
。アミドの代表的な例としては脂肪酸アミドが挙げられ
，例えばラウリン酸のココジエタノールアミドやココエ
タノールアミド等がある。

【０００９】反応混合物は上記成分の他に，固体ゲル状
スティックの美的外観や機能性を改良するための種々の
助剤を含んでもよい。皮膚軟化性，なめらかさ，べとつ
き感，もろさ，及び透明性などの機能特性は，このよう
な助剤を加えることによって改良することができる。適
切な助剤化合物の例としては，アルキルアルコール（例
えばステアリルアルコール）のポリエチレングリコール
エーテルやアルキルアルコール（例えばセチルアルコー
ル）のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンエーテ
ル（これらの化合物はスティックのもろさを改良し，べ
とつきを少なくする）；皮膚軟化剤やなめらかさ付与剤
としての，シリコーン誘導体，ラノリン誘導体，イソプ
ロピルミリステート，イソプロピルパルミテート，ポリ
プロピレングリコールアルキルエーテル，及びトリデシ
ルオクタノエート等の化合物；可溶化剤としての，そし
て透明性を改良するためのヒマシ油；並びに防腐剤や香
料等；がある。

【００１０】本発明のゲル状スティックを製造する際に
は，これらの成分を錯生成剤と共に溶解しうる溶媒中に
おいて，制汗性金属塩を硬化剤と結合させる。この溶媒
は，水，一価アルコール，又は多価アルコール等の極性
溶媒（例えば，エチルアルコール，ポリエチレングリコ
ール，グリセリン，又はこれらの混合物）でなければな
らない。溶媒は，組成物中好ましくは４０〜９０重量％
（さらに好ましくは５０〜７０重量％）の割合にて存在
する。香料や着色剤等の助剤も本混合物中に加えること
ができる。スティックを形成しようとする直前に適当量
の錯生成剤が混合物に加えられる。攪拌を行い，錯生成
剤を完全に溶解させた後（固化が速すぎないよう，２１
℃以下の低温で行うのが好ましい），混合物を脱気し，
次いで金型を充填するのに使用する。混合物を充填した
金型を輻射熱チャンバー中に入れ，６０〜８０℃の温度
で１０分（好ましくは２０分）静置することによって硬
化スティックを形成させる。次いで金型を冷却し，数日
間アニールしてから使用する。

【００１１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を例証する。割
合は全て重量部にて表示している。

【００１２】 実施例１ 本実施例では，好ましい配合物の基本的成分を示す。

【００１３】 　　　　パートＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部　
　　　Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．８５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　アルミニウムク
ロロハイドレート　　　　　　　　　　　　　　２０．
００　　　　　　　　　　　　　　　　　　テトラヒド
ロキシプロピルエチレン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　パートＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００．００　　　　　　　　　　
　　　　　ジアミンはＢＡＳＦ社から“クァドロール（
Ｑｕａｄｒｏｌ）”の商品名で市販されているものであ
る。

【００１４】 実施例２ 本実施例では，より広範囲で使用できるプロトタイプの
配合物を示す。本配合物は，助剤の１つとしてもろさを
改良するためのヒマシ油を含んでいる。

【００１５】 　　　　パートＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部　
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　プロピレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５６．８０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　アルミニウムクロロハイドレート　　　　　　　　　
　　　　　２０．００　　　　　　　　　　　　　　　
　　　テトラヒドロキシプロピルエチレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ジアミン（クァドロール）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　パートＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ヒマシ油ＰＯＥ２００（ペトロケム社）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＣＡ−ＺＯＯ（プロタミーン・
ケム社）　　　　　　　　　　０．５０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　パートＩＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．００　　　　　　
　　　　　　　　　　　　パートＩＶ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　着色剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００．００　　　　　　　　　　　　　
　実施例２の組成物は比較的硬くて安定な固体ゲルであ
って，制汗性スティック用として適している。

【００１６】 比較例 配合物からジアミンが除外されたこと以外は，実施例２
と同じ組成物を使用してゲル状スティックを作製した。 得られたゲルは軟らかく，指の圧力で容易に押し込むこ
とができた。また重力の下で流動するよう造ることもで
きた。従って，このゲルは制汗性スティックとして使用
することはできない。

【００１７】 実施例３ 本実施例では，本発明のゲル状スティックを製造する手
順について説明する。実施例２の配合物の場合，混合容
器中で水とプロピレングリコールを混合する。クァドロ
ールジアミンを加え，それが溶解するまで攪拌する。ア
ルミニウムクロロハイドレートを徐々に加えて完全に溶
解させ，次いで混合物にヒマシ油を加える。香料と着色
剤も加える。本溶液に酢酸アンモニウムを加え，２１℃
の温度に保持する。

【００１８】得られた溶液を１０分攪拌して，酢酸アン
モニウムを完全に溶解させる。攪拌混合を止め，バッチ
から脱気する。バッチが脱気された後，混合物を金型中
に注入し，金型を輻射熱チャンバー中に入れ，６０〜８
０℃で１０〜２０分静置することによって硬化させてス
ティックを得る。金型を冷却し，数日間アニールしてか
ら使用する。得られる生成物は透明且つ安定である。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　　約３〜約３０重量％の制汗
   性金属塩；（ｂ）　　２〜４個の炭素原子を有するモノ
   カルボン酸もしくはジカルボン酸又は化粧品用として許
   容しうるこれらの酸の塩である，約３．０〜約１５重量
   ％の錯生成剤；および（ｃ）　　低級アルカノールアミ
   ン，低級アルカノールジアミン，及び低級アルカノール
   アミドからなる群から選ばれる約０．１〜約５重量％の
   硬化剤，このとき前記のアミン，ジアミン，及びアミド
   は少なくとも２つのアルカノール基を含む；を含む，透
   明で安定な制汗性ゲル状スティックを形成するための反
   応混合物。
2. 【請求項２】　　前記錯生成剤が，酢酸，プロピオン酸
   ，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，酒石酸，及び化粧品
   用として許容しうるこれらの酸の塩からなる群から選ば
   れる有機酸又は有機酸の塩である，請求項１記載の反応
   混合物。
3. 【請求項３】　　前記錯生成剤が酢酸アンモニウムであ
   る，請求項１記載の反応混合物。
4. 【請求項４】　　前記制汗性金属塩が，アルミニウム，
   亜鉛，ジルコニウム，及びこれらの混合物の硫酸塩，塩
   化物，クロロヒドロキシド，酸化物，ギ酸塩，乳酸塩，
   ベンジル硫酸塩，及びフェノールスルホン酸塩からなる
   群から選ばれる，請求項１記載の反応混合物。
5. 【請求項５】　　前記制汗性金属塩がアルミニウムクロ
   ロハイドレートである，請求項４記載の反応混合物。
6. 【請求項６】　　前記硬化剤が，ジアルカノールアミン
   ，トリアルカノールアミン，テトラヒドロキシルアルカ
   ノールエチレンジアミン，及び脂肪酸のジアルカノール
   アミドからなる群から選ばれ，このとき前記アルカノー
   ル部分が２〜４個の炭素原子を含む，請求項１記載の反
   応混合物。
7. 【請求項７】　　（ａ）　　約３〜約３０重量％の制汗
   性金属塩； （ｂ）　　２〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸
   もしくはジカルボン酸又は化粧品用として許容しうるこ
   れらの酸の塩である，約３〜約１５重量％の錯生成剤；
   および （ｃ）　　低級アルカノールアミン，低級アルカノール
   ジアミン，及び低級アルカノールアミドからなる群から
   選ばれる約０．１〜約５重量％の硬化剤，このとき前記
   のアミン，ジアミン，及びアミドは少なくとも２つのア
   ルカノール基を含む；の反応生成物を含む，透明で安定
   な制汗性ゲル状スティック。
8. 【請求項８】　　前記錯生成剤が，酢酸，プロピオン酸
   ，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，酒石酸，及び化粧品
   用として許容しうるこれらの酸の塩からなる群から選ば
   れる有機酸又はその塩である，請求項７記載のゲル状ス
   ティック。
9. 【請求項９】　　前記錯生成剤が酢酸アンモニウムであ
   る，請求項８記載のゲル状スティック。
10. 【請求項１０】　　前記制汗性金属塩が，アルミニウム
    ，亜鉛，ジルコニウム，及びこれらの混合物の硫酸塩，
    塩化物，クロロヒドロキシド，酸化物，ギ酸塩，乳酸塩
    ，ベンジルスルホン酸塩，及びフェノールスルホン酸塩
    からなる群から選ばれる，請求項７記載のゲル状スティ
    ック。
11. 【請求項１１】　　前記制汗性金属塩がアルミニウムク
    ロロハイドレートである，請求項１０記載のゲル状ステ
    ィック。
12. 【請求項１２】　　前記硬化剤が，ジアルカノールアミ
    ン，トリアルカノールアミン，テトラヒドロキシルアル
    カノールエチレンジアミン，及び脂肪酸のジアルカノー
    ルアミドからなる群から選ばれ，このとき前記アルカノ
    ール部分が２〜４個の炭素原子を含む，請求項７記載の
    ゲル状スティック。
13. 【請求項１３】　　前記硬化剤がテトラヒドロキシルプ
    ロピルエチレンジアミンである，請求項１２記載のゲル
    状スティック。
14. 【請求項１４】　　（ａ）　　約３〜約３０重量％の制
    汗性金属塩； （ｂ）　　２〜４個の炭素原子を有するモノカルボン酸
    もしくはジカルボン酸又は化粧品用として許容しうるこ
    れらの酸の塩である，約３〜約１５重量％の錯生成剤；
    および （ｃ）　　低級アルカノールアミン，低級アルカノール
    ジアミン，及び低級アルカノールアミドからなる群から
    選ばれる約０．１〜約５重量％の硬化剤，このとき前記
    のアミン，ジアミン，及びアミドは少なくとも２つのア
    ルカノール基を含む；を含んだ反応混合物を加熱するこ
    とを含む，透明で安定な制汗性ゲル状スティックを形成
    する方法。
15. 【請求項１５】　　前記反応混合物が少なくとも６０℃
    に加熱される，請求項１４記載の方法。
16. 【請求項１６】　　前記反応混合物が６０℃にて少なく
    とも１０分保持される，請求項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】　　前記錯生成剤が，酢酸，プロピオン
    酸，シュウ酸，マロン酸，コハク酸，酒石酸，及び化粧
    品用として許容しうるこれらの酸の塩からなる群から選
    ばれる有機酸又は有機酸の塩である，請求項１４記載の
    方法。
18. 【請求項１８】　　前記錯生成剤が酢酸アンモニウムで
    ある，請求項１４記載の方法。
19. 【請求項１９】　　前記制汗性金属塩が，アルミニウム
    ，亜鉛，ジルコニウム，及びこれらの混合物の硫酸塩，
    塩化物，クロロヒドロキシド，酸化物，ギ酸塩，乳酸塩
    ，ベンジルスルホン酸塩，及びフェノールスルホン酸塩
    からなる群から選ばれる，請求項１４記載の方法。
20. 【請求項２０】　　前記制汗性金属塩がアルミニウムク
    ロロハイドレートである，請求項１９記載の方法。
21. 【請求項２１】　　前記硬化剤が，ジアルカノールアミ
    ン，トリアルカノールアミン，テトラヒドロキシルアル
    カノールエチレンジアミン，及び脂肪酸のジアルカノー
    ルアミドからなる群から選ばれ，このとき前記アルカノ
    ール部分が２〜４個の炭素原子を含む，請求項１４記載
    の方法。
22. 【請求項２２】　　前記硬化剤がテトラヒドロキシルプ
    ロピルエチレンジアミンである，請求項２１記載の方法
    。