JPH04217621A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーン油に溶解し、耐水性に優れ、かつＵ
Ｖ−Ａ領域の波長の紫外線を吸収する特性を有するカル
コンシリコーン誘導体を配合する事を特徴とする化粧料
に関する。

〔従来の技術〕

紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。紫外線を皮膚科学的に分類すると４００〜３２
０ｎｍのＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫外線、３２０〜２
９０ｎｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長紫外線、２９０ｎ
ｍ以下のＵＶ−Ｃと呼ばれる紫外線に分けられる。この
うち、地上に届く紫外線はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂであり
、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収され地上には殆ど到
達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ−Ｂは皮
膚の紅斑や水泡を形成し、メラニン形成も促進する。一
方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾力性の
低下及びシワの発生を惹起し、急激な老化をもたらす、
また紅斑反応の開始を促進しあるいはある種の患者に対
してはこの反応を増強し、また光毒性あるいは光アレル
ギー反応の原因とさえなりうる。この様なＵＶ−Ａの有
害性から皮膚を保護するため、従来よりベンゾフェノン
誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾー
ル誘導体などがＵＶ−Ａ吸収剤として利用され化粧料に
配合されて来た。一方、近年紫外線吸収剤の配合される
化粧料には、その効果を持続させる必要上、汗や水浴に
よって安易に流れ落ちしない耐水性に優れたジメチルシ
ロキサン等のシリコーン油基材が広く使用されるように
なってきた。これはシリコーン油基材の耐水性機能はも
ちろん、伸びのよさ、さっぱり感、べとつかない等の使
用性によるところも大きい。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、既存のＵＶ−Ａ吸収剤はシリコーン系基
材に対する相溶性が著しく低い。従ってシリコーン系基
材を配合した化粧料においては、従来のＵＶ−Ａ吸収剤
の配合が困難となり、その使用量も極く少量に限られ、
ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が十分に発揮されないという
欠点があった。

かかる事情から、シリコーン系基材に溶解し、耐水性に
優れ、ＵＶ−Ａ領域の紫外線から皮膚を保護するＵＶ−
Ａ吸収剤の開発が強く望まれるようになった。そして本
発明に用いるカルコンシリコーン誘導体が上述の性質を
満足する化合物であることと、また経時的に皮膚に吸収
されず安定でかつ皮膚刺激のないことを見いだし、本発
明を完成するに至った。本発明の目的はＵＶ−Ａ吸収効
果に優れ、シリコーン系基材に対する溶解性に優れた安
定で皮膚刺激のないＵＶ−Ａ吸収剤を配合した耐水性の
優れた化粧料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

即ち本発明は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表さ
れる単位を少なくとも１個もつシロキサン類であって、
前記シロキサン類中に存在しうる他の単位が一般式Ｏ４
−ｓ／２ＳｉＲ７ｓで表されるシルコーン誘導体を配合
する事を特徴とする化粧料である。

（前記一般式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６はそれぞ
れ水酸基、酸素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８の
アルコキシ基を表し、Ｒ３は少なくとも２個の炭素原子
を有する二価のアルキレン基、またはオキシアルキレン
基、Ｒ４、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基またはフェ
ニル基もとはトリメチルシロキシ基を表し、ｍ、ｎ、ｘ
、ｙはそれぞれ０〜３の整数、ｐは０または１、ｒ、ｓ
は０〜３の整数を表す） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のカルコンシルコーン誘導体は一般式（Ｉ）また
は（ＩＩ）で表わされる単位と、一般式Ｏ４−ｓ／２Ｓ
ｉｒ７ｓで表される単位から構成されるものであり、式
中に定義したＲ１，Ｒ２，Ｒ５，Ｒ６の例として、水酸
基、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、ＳＥＣ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−アミロ
キシ、イソアミロキシ、ｎ−ヘキシロキン、２−エチル
ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、ｎ−オクチロキシ、２−
エチルヘキシロキシなどのアルコキシ基が挙げられ、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は同一または異なってもよい。Ｒ
３の例としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、 、ヘキシレン、シクロヘキシレン、デシレン基なとが挙
げられるが、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。

Ｒ４の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、フェニル、
トリメチルシロキサン等の基が挙げられるが、原料の入
手のしやすさ等の理由からメチル基またはその一部がフ
ェニル基であること、またはトリメチルシロキシ基であ
る事が好ましい。また、ｍ、ｎ、ｘ、ｙは置換基の数を
表し、０〜３の整数を示す。またｐは０または１、ｒは
Ｒ４の置換基数を表し０〜３の整数である。

一般式Ｏ４−ｓ／２ＳｉＲ７ｓで表される事を特徴とす
るシロキサン単位において、Ｒ７はメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、フェニル、トリメチルシロキシ等の基が挙げられる
が、原料の入手のしやすさ等の理由からメタル基または
その一部がフェニル基であること、またはトリメチルシ
ロキシ基であることが好ましい。ｓはＲ７の置換基数を
示し０〜３の整数である。

本発明に用いるカルコンシリコーン誘導体は分子量によ
り室温液体ないし樹脂状の固体のものまで含まれ、いず
れのものも３４０〜３７５ｎｍに最大吸収を示し、ＵＶ
−Ａ吸収剤として利用する事かできる。

本発明に用いる基材はカルコンシルコーン誘導体が溶解
するものであれば何れでもよいが、ここで特にシリコー
ン系基材を用いると、伸びのよさ、さっぱり感、べとつ
かない等の使用感や優れた耐水性、更に、汗や水に流れ
にくいなどの機能が得られる。

本発明に用いるシリコーン系基材には特に限定はないが
、例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルハイドロジェンポリシロ
キサンなどの環状ポリシロキサン、ポリエーテル、脂肪
酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキ
サン、アミノ変性ポリシロキサンなどが用いられる。

なお、本発明の化粧料には通常化粧料に用いられる他の
成分、例えば、油分、潤滑油、酸化防止剤、界面活性剤
、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アルコール、増粘剤
等を必要に応じて適宜配合する事ができる。

本発明の化粧料の剤型は任意であり、パウダー状、クリ
ーム状、ペースト状、スチック状、液状、スプレー状、
ファンデーション等何れでもよく、乳化剤を用いて乳化
してもよい。

本発明のカルコンシリコーン誘導体は、単独で用いても
十分に効果を発揮するが、必要に応じて他のＵＶ−Ｂ吸
収剤、例えばエスカロール５０７（バンダイク社製）の
ようなｐ−アミノ安息香酸誘導体、ネオヘリオパン（ハ
ーマンアンドライマー社製）のようなｐ−メトキシケイ
皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ウロカニン酸またはそ
の誘導体などとあるいは二酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機顔料と併用することも可能である。

また、本発明におけるカルコンシリコーン誘導体の配合
量は、上記の剤型によってまたどの程度の紫外線保護作
用を希望するかによってもことなるが、一般には０．１
〜２０％（以下％と略す）、好ましくは０．５〜１０％
である。

〔実施例〕

以下、試験例及び実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

試験例１． 本発明に用いるシリコーン誘導体の性状並びに溶解性 本発明に用いるシルコーン誘導体の例として化合物Ｎｏ
．１〜Ｎｏ．７及び比較化合物として２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン（比較化合物（１））、４
−イソプロピルジベンゾイルチタン（比較化合物（２）
）の溶解性をシリコーン系油剤であるシリコーンＫＦ９
６（１０ｃｓ）、シリコーンＫＦ９６（３００ｃｓ）（
いずれも信越化学社製）及びスクワランで試験した。

各化合物の室温（２５℃）での溶解度（ｗ／ｗ）を表１
に示した。２５℃で完全に透明に溶解するものについて
○印、若干でも白濁するものについては×印で示した。

比較化合物（１）、（２）との比較から、本発明で用い
られるシリコーン誘導体はいずれもシリコーン系油剤に
よく溶解し、本発明の目的を達成していることがわかる
。

試験例２　本発明に用いるシリコーン誘導体の耐水性 試験に先立って、試験方法を説明する。男性パネル１０
名の下腕部内側全面を石ケンを用いて十分に洗浄し、乾
燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側全面に塗擦する
。その後、塗擦部３ｃｍ２をアセトニトリル２０ｍｌを
用いて抽出し、その溶液の吸光度を分光光度計にて測定
する（これを吸光度Ａとする）。抽出後、洗濯機（松下
電機製ＮＡ−４００）を渦巻強に設定し、水温を３０±
２℃に調節した水を毎分１０ｌ放水しつづける。この洗
濯機に下腕部を２分間浸漬した後、ドライヤー乾燥して
上記と同様にアセトニトリルで抽出する。この溶液の吸
光度をＢとする。耐水性の評価は次式により計算して皮
膚上の残存率で示した。

（残存率の計算） （試料液の作成） 本発明シリコーン誘導体化合物Ｎｏ．８〜１２及び比較
化合物としてエスカロール５０７を選び、各々３ｇを９
７ｇのスクワランに溶解して試料液とした。

試料液のＮｏ．は各溶解化合物のＮｏ．により、試料液
８、９、１０、１１、１２とし、エスカロール５０７を
比較試料液とした。

（結果） 上記各試料液を用いて試験した結果を表２に示した。こ
の結果より本発明に用いるシリコーン誘導体は従来の紫
外線吸収剤エスカロール５０７より耐水性に優れており
、汗、水浴々により容易に流れ落ちるものではない事が
判明した。

実施例１　日焼け止め化粧料（油状タイプ）■デカメチ
ルシクロペンタシロキサン　４７．０％■ジメチルポリ
シロキサン　２０．０ （１０ｃｓ／２５℃） ■メチルフェニルポリシロキサン　１８．０（２０ｃｓ
／２５℃） ■シリコーン樹脂　１０．０ ■エスカロール５０７　３．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．１）　２．０（製法） ■〜■を混合し、十分に溶解した後ろ過して製品とする
。

実施例２　日焼け止め化粧料（ｗ／ｏクリーム）■オク
タメチルシクロテトラシロキサン　２０．５％■ジメチ
ルポリシロキサン（１００ｃｓ）　５．０■ジメチルポ
リシロキサン　３．０ （２，５００，０００ｃｓ） ■流動パラフィン　５．０ ■ポリエーテル変性シリコーン　６．０■エスカロール
５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．２）　４．０■精製水　４
３．１ ■Ｌ−グルタミン酸ナトリウム　３．０■１，３−ブチ
レングリコール　５．０■防腐剤　０．２ ■香料　０．２ （製法） ■〜■，■を混合し、加熱溶解して７０℃に保ち油相部
とする。別に■〜■を加熱溶解して７０℃に保ち、水相
部とする。この油相部に水相部を添加して乳化機により
、十分に乳化する。乳化後かきまぜながら冷却し、３５
℃以下になったら容器に流し込み、放冷し、３５℃以下
になったら容器に流し込み、放冷して固める。

実施例３　日焼け止め化粧料（ｏ／ｗクリーム）■デカ
メチルシクロペンタシロキサン　８．０％■流動パラフ
ィン　３．０ ■イソプロピルミリステート　２．０ ■ワセリン　４．０ ■セタノール　４．０ ■ステアリン酸　３．０ ■グリセリルモノイソステアレート　３．０■ネオヘリ
オパンＡＶ　３．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．４）　１．０■防腐剤　０
．２ ■香料　０．２ ■グリセリン　１０．０ ■プロピレングリコール　５．０ ■ヒアルロン酸　０．０１ ■水酸化カリウム　０．２ ■精製水　５３．３９ （製法） ■〜■を７０℃で加熱各版して油相部とする。■〜■を
７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とする。

油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。乳化物を
熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して製品を得
る。

実施例４　日焼け止めローション ■ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　１０．０％■メ
チルフェニルポリンロキサン（２０ｃｓ）　７．０■ス
テアリン酸　１．０ ■エスカロール５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．７）　１０．０■防腐剤　
０．２ ■香料　０．２ ■グリセリン　５．０ ■モンモリロナイト　０．５ ■水酸化カリウム　０．２ ■精製水　６０．９ （製法） ■〜■を７０℃で加熱攪拌して油相部とする。■〜■を
７０℃に加熱溶解し水相部とする。油相部を水相部中に
添加し、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器にて３
０℃まで冷却した後充填し日焼け止めローションを得る
。

実施例５　日焼け止め両用ファンデーション■シリコー
ン処理酸化チタン　９．５％■シリコーン処理マイカ　
４０．０ ■シルコーン処理タルク　２０．４５ ■シリコーン処理酸化鉄　７．５ ■球状ナイロンパウダー　１０．０ ■トリメチロールアロパントリイソステアレート　５．
０■スクワラン　３．０ ■ビースワックス　２．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．１０）　０．５■ソルビタ
ントリオレート　１．０ ■防腐剤　０．５ ■ビタミンＥ　０．０５ ■香料　０．５ （製法） ■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、これに■〜■を
加熱溶解混合したものを添加混合した後粉砕し、これを
中皿に成型し日焼け止め両用ファンデーションを得た。

実施例６　日焼け止めスチック化粧料 ■酸化チタン　１０．０％ ■酸化亜鉛　７．０ ■マイカ　１６．０ ■赤色酸化鉄　１．５ ■黄色酸化鉄　１．５ ■黒色酸化鉄　１．０ ■ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）　２９．４■ト
ルメチロールプロパントリ−２−エチルヘキサノエート
　８．０ ■流動パラフィン　７．０ ■マイクロクリスタリンワックス　２．０■セレシン　
１．０ ■固形パラフィン　６．０ ■エスカロール５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．９）　３．０■香料　０．
５ ■酸化防止剤　０．１ ■ソルビタンセスキオレート　１．０ （製法） ■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、■〜■、■、■
、■、■を加熱撹拌溶解したものに加え混合する。次に
■〜■、■を溶融したものを上記混合物に添加し、十分
混合したのち、スチック状に成型する。

実施例７　日焼け止め化粧下地 ■ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）　１９．０％■グ
リセリルトリイソステアレート　１０．０■アイソパー
Ｇ　５．０ ■ソルビタンセスキオレート　１．０ ■ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン
　３．０ ■精製水　４５．０ ■１，３−ブチレングリコール　５．０■微粒子酸化チ
タン　１０．０ ■パルソールＭＣＸ（ＧＩＶＡ社製）　１．０■シリコ
ーン誘導体（Ｎｏ．５）　１．０■防腐剤　適量 ■酸化防止剤　適量 ■香料　適量 （製法） ■〜■、■、■、■、■を７０℃で攪拌溶解し、これに
あらかじめ７０℃に加熱した■〜■、■を添加し、乳化
分散後冷却して、目的の日焼け止め化粧下地を得た。

〔発明の効果〕

本発明の化粧料はＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、耐水
性に優れており、基剤や他の配合成分を事由に選ベる化
粧料を提供する事ができると同時に、日焼け止め化粧料
として炎天下などの過酷な条件下に放置した場合におい
ても安定性に優れているという利点をゆうする。さらに
用いる紫外線紫外線吸収剤がシリコーン誘導体であるこ
とにより、伸びがよく、さっぱり感があるべとつかない
等の極めて優れた使用性、且つ汗や水に流れにくいため
にＵＶ−Ａ吸収の効果が長く持続するという利点を有し
ている。

特許出願人　株式会社　資生堂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表され
   る単位を少なくとも１個もつシロキサン類であって、前
   記シロキサン類中に存在しうる他の単位が一般式Ｏ４−
   ｓ／２ＳｉＲ７２で表されるシリコーン誘導体を配合す
   る事を特徴とする化粧料。 （前記一般式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６はそれぞ
   れ、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８
   のアルコキシ基を表し、Ｒ３は少なくとも２個の炭素原
   子を有する二価のアルキレン基、またはオキシアルキレ
   ン基、Ｒ４、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基またはフ
   ェニル基またはトリメチルシロキシ基を表し、ｍ、ｎ、
   ｘ、ｙはそれぞれ０〜３の整数、Ｐは０または１、ｒ、
   ｓは０〜３の整数を表す）