JPH04217666A - 複素環式アセトニトリルおよびその殺菌剤的用途 - Google Patents
複素環式アセトニトリルおよびその殺菌剤的用途Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
産業上の利用分野
本発明は新規な複素環式アセトニトリル誘導体およびそ
の対掌体、塩および金属錯体、および、それらの、広ス
ペクトル殺菌剤としての用途に関する。 【０００２】 従来の技術 テイラー他の米国特許第３，８１８，００９号、第３，
８６８，２４４号および第３，８８７，７０８号は、植
物生長調節剤および殺菌剤として有効である一連のα−
ジ置換−５−ピリミジンメタンを記載している。それら
は同じシアニド化合物：α−，α−ジフェニル−（５−
ピリミジル）アセトニトリルを製造している。テイラー
とホルデンの米国特許第３，５４４，６８２号は置換ピ
ラジンを使用する殺菌方法を開示している。この研究で
は、α−，α−ジフェニル−ピラジニル−アセトニトリ
ルが殺菌剤として請求されている。 【０００３】バン ヘイニナゲンとテイラーの米国特
許第３，３９７，２７３号は殺菌剤として広いクラスの
３−ピリジルメタン誘導体を開示している。ニトリル化
合物が開示されているが、具体的な実施例が製造または
試験されてはいない。 【０００４】カトリッキー他の論文、ジャーナル・オブ
・ケミカル・エンジニアリング・データ１９８７，３２
，４７９−４８１では本発明の或るピラジニル化合物が
除草剤としての評価のために製造されている。これら化
合物が殺菌剤として活性であることは教示されていない
。 【０００５】 発明の概要 菌類特に２層膜子嚢菌および単層膜子嚢菌の防除に有効
である新規クラスの複素環式アセトニトリルを発見した
。これら化合物は一般式 【化３】 【０００６】（式中、Ａｒ１ は置換または非置換アリ
ール基であり；Ａｒ２ は置換または非置換アリール基
またはチオフェネイルもしくはフラニル基であり；Ｈｅ
ｔは６員の含窒素複素環式環であり；ｎは整数２または
３である） 【０００７】を有するもの；およびその作物栽培上許容
できる対掌体、酸付加塩および金属錯体である。 【０００８】本発明はまた、この新規クラスの化合物を
製造する方法、およびこの化合物を殺菌剤として使用す
る方法を教示する。 【０００９】 発明の詳細 本発明は一般式Ｉの化合物〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、（
Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シ
クロアルキル、（Ｃ５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、
（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）ア
ルキニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜
Ｃ１２）ハロアルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル
チオ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ
１ 〜Ｃ１２）アルキルスルホニル、フェニル、フェノ
キシ、フェン（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ
２ 〜Ｃ１２）アルケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）
アルキニル、および（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル
（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルからなる群から独立に選ば
れた３個までの置換基によって任意的に置換されていて
もよいＣ６ 〜Ｃ１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２
は上記にＡｒ１ のために列挙した置換基から独立に選
ばれた置換基によって任意的に置換されていてもよい（
Ｃ６ 〜Ｃ１０）アリール基であるか；またはＡｒ２
はチオフェネイルもしくはフラニルであってもよく；Ｈ
ｅｔは炭素原子３〜５個と窒素原子１〜３個からなる６
員複素環式環であり；ｎは１、２または３の整数である
；および、その作物栽培上許容できる対掌体、酸付加塩
および金属錯体；但し、Ｈｅｔがピラジニルであり、そ
してｎが２である場合には、Ａｒ１ およびＡｒ２ 両
者がフェニルであることができないことを条件とする）
〕に関する。 【００１０】上記式によって定義された非置換のフェニ
ルおよびフェノキシ置換基と実質的に同じ性質を有し、
同じようにして製造することができ、そしてそれらの均
等物である化合物はフェニルまたはフェノキシ基が、限
定するわけではないが低級アルキル、ハロゲン、および
低級アルコキシを包含する一つまたはそれ以上の簡単な
置換基を担持しているものである。 【００１１】本明細書および特許請求の範囲に使用され
ている用語「アリール」は、非置換であってもよいし、
またはハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）
アルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル、（Ｃ１
〜Ｃ１２）ハロアルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコ
キシ、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ３ 〜Ｃ８
）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル
、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２
）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル
スルホニル、フェニル、フェン（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アル
キル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、フェン（
Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、および（Ｃ５ 〜Ｃ６
）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルからなる
群から独立に選ばれた３個までの置換基好ましくは１個
の置換基によって任意的に置換されていてもよい、炭素
数６〜１０の芳香族環構造、好ましくはフェニルまたは
ナフチル基を意味する。 【００１２】本発明によって包囲される代表的なアリー
ル基はフェニル、ナフチル、２，４−ジクロロフェニル
、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−ニ
トロフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェ
ニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−ブロモフ
ェニル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェニル、
４−ブロモフェニル、４−ビフェニル、２−フルオロフ
ェニル、２−クロロフェニル、２−シアノナフチル、４
−クロロナフチル、および４−メチルチオフェニル、４
−フェノキシフェニル、および４−（２′，４′−ジク
ロロフェノキシ）フェニルである。 【００１３】本明細書および特許請求の範囲に使用され
ている用語「Ｈｅｔ」は炭素原子３〜５個と窒素原子１
〜３個からなる６員複素環式環を意味する。本発明によ
って包囲される複素環式環の例は２−ピリジル、３−ピ
リジル、４−ピリジル、３−ピリジルＮ−オキシド、２
−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル、ピラ
ジニル、３−ピリダシニル、４−ピリダジニル、および
トリアゼニルである。 【００１４】本明細書および特許請求の範囲において芳
香族基上の置換基の定義に使用されている用語「アルキ
ル」は原子数２〜１２の直鎖および分枝炭素鎖の両方を
意味する。 【００１５】用語「殺虫上または殺菌上有効な量」は対
照群と比較したときに害虫もしくは菌類の体数を減少さ
せる又は作物被害を減少させる化合物の量を意味する。 【００１６】用語「作物栽培上許容できる担体」は生物
学的、化学的および物理的に本発明の化合物と適合でき
る固体または液体を意味する。 【００１７】本発明の好ましい態様は、式ＩにおけるＡ
ｒ１ およびＡｒ２ が独立に、フェニル、または、メ
チル、ハロメチル、トリハロメチル、ハロゲン、および
アルコキシからなる群から選ばれた２個までの置換基に
よって置換されているフェニルから選ばれ；そしてＨｅ
ｔが炭素原子４または５個と窒素原子１または２個から
なる６員複素環式環であり；ｎが２または３の整数であ
る場合の式Ｉによって表わされる化合物、およびその作
物栽培上許容できる対掌体および酸塩である。 【００１８】本発明のより好ましい態様は、式Ｉにおけ
るＡｒ１ が非置換フェニル、または２−もしくは４−
ハロ置換フェニルであり；Ａｒ２ が非置換フェニル、
または３−もしくは４−ハロ置換フェニルであり；Ｈｅ
ｔがピラジニル、３−ピリジル、または５−ピリミジル
であり；そしてｎが整数２である場合の式Ｉによって表
わされる化合物、塩および対掌体である。 【００１９】本発明のさらに好ましい態様は、式Ｉにお
けるＡｒ１ が２−もしくは４−クロロ−またはフルオ
ロ−フェニルであり；Ａｒ２ が４−クロロまたは４−
フルオロフェニルであり；Ｈｅｔが３−ピリジルまたは
５−ピリミジルであり；そしてｎが２である場合の式Ｉ
の化合物、塩および対掌体である。 【００２０】本願のもう一つの発明は殺菌上有効量の上
記式Ｉの化合物、対掌体、酸付加塩および金属錯体と、
作物栽培上許容できる不活性担体とからなる殺菌性組成
物に関する。 【００２１】本願の更に別の発明は殺菌上有効量の式（
Ｉａ） 【化４】 【００２２】〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲン、ニトロ、
シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１
２）ハロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル
、（Ｃ５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ
１２）アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、（
Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロ
アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２
）アルキルスルホニル、フェニル、フェノキシ、フェン
（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２
）アルケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、
および（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルキルからなる群から独立に選ばれた３個まで
の置換基によって任意的に置換されていてもよいＣ６
〜Ｃ１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２ は上記にＡｒ
１ のために列挙した置換基から独立に選ばれた置換基
によって任意的に置換されていてもよい（Ｃ６ 〜Ｃ１
０）アリール基であるか；またはＡｒ２ はチオフェネ
イルもしくはフラニルであってもよく；Ｈｅｔは６員の
含窒素複素環式環であり；ｎは１、２または３の整数で
ある〕【００２３】の化合物、または、その作物栽培上
許容できる対掌体、酸付加塩または金属錯体を菌類にま
たは菌類の場所に接触させることからなる菌類防除方法
に関する。 【００２４】本発明に含まれている化合物は第１表に例
証されているものを包含する。 【００２５】 【表１】 【００２６】本発明の複素環式アセトニトリルは次の好
ましい手順を包含する標準合成経路によって製造されて
もよい。 【００２７】 【化５】 【００２８】Ａｒ１ 、Ａｒ２ 、Ｈｅｔ、およびｎは
上記定義通りであり；Ｘはクロロ、ブロモ、メタン、ス
ルホネート、またはｐ−トルエンスルホネートである。 【００２９】経路１は通常の手法（米国特許第４，３６
６，１６５号参照）によってアルキル化ベンジルシアニ
ドを製造してから、クロロまたはブロモ複素環たとえば
３−ブロモピリジンまたは５−ブロモピリミジンによっ
てアルキル化経由で複素環を導入するものである。 【００３０】この経路は側鎖がフェネチル、フェンプロ
ピルである場合に選択される。経路１で使用される複素
環は３−ピリジル、４−ピリジル、５−ピリミジニル、
およびピラジニルをハロ−複素環として包含する。しか
しながら、ベンジル側鎖を用いると、経路１は使用され
る複素環に対して敏感である。ベンジル側鎖を用いると
、３−ブロモピリジンとの反応はシアン化水素酸の損失
を生じさせ、そしてシアノ生成物よりむしろピリジルエ
チレンを生成する。５−ブロモピリミジンを用いると、
生成物は反応の時間および温度に依存してシアノ生成物
またはピリミジニルエチレンどちらかであり得る。 【００３１】経路１の第一工程は適切に置換されている
ベンジルシアニドを、溶剤無し又は溶剤を使用して、好
ましくはトルエンやクロロベンゼンやそれらの混合物の
ような溶剤を使用して、約０℃〜１００℃で、好ましく
は約１０℃〜４０℃で、水酸化ナトリウムまたはカリウ
ムのような強塩基およびテトラブチルアンモニウムブロ
ミドのような触媒の存在下で、約１〜２当量の適切なフ
ェニルアルキルハライドまたはメシレートまたはトシレ
ートによってアルキル化することによって、相転移条件
下で行われてもよい。 【００３２】代わりに、経路１の第一工程は適切に置換
されているベンジルシアニドを、約０℃〜１００℃、好
ましくは約１０℃〜４０℃の温度で、溶剤としてジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）もしくはＤＭＦ／トルエンま
たはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）もしくはＤＭＳ
Ｏ／トルエンを使用して、金属水酸化物または水素化物
たとえば水酸化ナトリウムもしくはカリウムまたは水素
化ナトリウムもしくはカリウムのような強塩基の存在下
で、１または２当量のアリールアルキルハライドを使用
してアルキル化することによって行われてもよい。 【００３３】経路１の第二工程はＤＭＦやＤＭＳＯのよ
うな溶剤中で水酸化ナトリウムもしくはカリウムまたは
ナトリウムもしくはリチウムアミドまたは水素化ナトリ
ウムもしくはカリウムのような強塩基約１．５当量およ
び適切なハロ置換複素環を、約０℃〜１００℃、好まし
くは約７５〜８０℃の温度で、使用する。経路１はピリ
ミジン化合物のために好ましい。 【００３４】反応の進行は気液クロマトグラフィーのよ
うな標準分析法によって監視されてもよい。反応は代表
的には約１〜６時間で完了する。 【００３５】経路１は液体アンモニア中でのナトリウム
アミドを介しての３−ブロモピリジンおよび５−ブロモ
ピリミジンとのジフェニルアセトニトリルの反応につい
ての文献中で使用されてきた；米国特許第３，８１８，
００９号参照。 【００３６】経路１はさらに実施例１、２、７、および
８で例証されている。 【００３７】 【化６】 【００３８】Ａｒ１ 、Ａｒ２ 、Ｈｅｔ、およびｎ
は上記定義通りであり；Ｘはクロロまたはブロモである
。 【００３９】経路２は合成の初期工程中に複素環を組み
込み、そして同族体の便利な製法を可能にする。文献で
は、置換ベンジルシアニドが３−ブロモピリジンおよび
クロロピラジンと反応させられている。先のカトリッキ
ー他の特許参照。３−ブロモピリジンを使用した製法は
ジメチルスルホキシド中の粉末水酸化カリウムおよび２
倍過剰の３−ブロモピリジンが適度な収量で初期アルキ
ル化中間体３を与えることを示している。陰イオンを予
め生成するのとは対照的に、ニトリルおよびピリジンに
塩基を添加することが好ましい。これら蒸留中間体は金
属水酸化物またはアミド塩基、好ましくはジメチルホル
ムアミド中のナトリウムを介して、フェネチルおよびフ
ェンプロピルブロミドとカップリングした。塩化ベンジ
ルは速やかに反応し、そしてこれは特に複素環状が３−
ピリジルである場合にベンジル側鎖を製造するために選
択される方法である。フェネチルおよびフェンプロピル
側鎖のためには、クロリド、ブロミドまたはメシレート
が脱離基として作用してもよい；ブロミドが好ましい。 また、最良の結果は水酸化ナトリウム（ＮａＨ）のよう
な塩基がα−アリールピリジルアセトニトリル中間体お
よびアルキル化剤に添加された場合または塩基およびア
ルキル化剤が予め混合され、そしてα−フェニルピリジ
ルアセトニトリルが添加された場合に得られる。これは
ＮａＨを使用するアルキル化の大抵のタイプにとって非
定型である。 【００４０】Ｎ−オキシドは酸化、たとえば、０〜２５
℃で塩化メチレン中でのｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰ
ＢＡ）による酸化によって製造できる。 【００４１】経路２はさらに実施例３および４で例証さ
れている。第２表は本発明を例示する多数の複素環式ア
セトニトリルの製造経路および物理的性質を示している
。 【００４２】 【表２】 【００４３】 【表３】 【００４４】 【表４】 【００４５】 【表５】 【００４６】 【表６】 【００４７】本発明の複素環式アセトニトリル、対掌体
、酸付加塩、および金属錯体は農業殺菌剤として有効で
あり、それらは種子、土壌、または葉茎のような様々な
場所に適用できる。かかる目的のためには、これら化合
物は工業級または純粋形態で、製造されたままで、溶液
として、または配合物として使用できる。化合物は殺菌
剤として後で散布するのに適するようにするために、通
常、担体中に吸収されているか、または配合されている
。たとえば、これら化学薬剤は水和剤、乳剤、粉剤、粒
状配合物、煙霧剤、または流動性乳剤として配合できる
。かかる配合物においては、本化合物は液形または固形
担体によって増量されており、そして必要ならば、適す
る界面活性剤が導入されている。 【００４８】農業上の実施によれば、湿潤剤、展着剤、
分散剤、粘着付与剤、接着剤などのような助剤を含むこ
とが通常望ましい。葉茎噴霧配合物の場合には、特にそ
うである。慣用されているかかる助剤は、ジョンＷマク
カッチェン社からの刊行物「洗剤および乳化剤年鑑（Ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ，Ａｎｎｕａｌ）（ニュージャージ州リッジウッド
在アルレッド・パブリッシング社）の中に見出すことが
できる。 【００４９】一般に、本発明の化合物はアセトン、メタ
ノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリジン
、またはジメチルスルホキシドのような或る溶剤中に溶
解することができ、そしてかかる溶液は水で増量するこ
とができる。溶液の濃度は重量で１％から９０％まで変
動可能であり、好ましい範囲は５〜５０％である。 【００５０】乳剤の製造においては、本化合物は殺菌剤
を水中分散物にすることを可能にする乳化剤と共に適切
な有機溶剤または混合溶剤中に溶解することができる。 乳剤中の活性成分の濃度は通常１０％〜９０％であり、
そして流動性乳剤においては、これは７５％のように高
濃度であることができる。 【００５１】スプレーに適する水和剤は、本化合物をク
レーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような微細固体と
混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、粘着付与剤
、および／または分散剤を組み入れることによって、製
造することができる。通常、かかる配合物中の活性成分
の濃度は約２０％〜９８％、好ましくは４０％〜７５％
の範囲にある。 【００５２】水中分散可能な粒状製品は活性成分と混和
性である適する水和剤配合物を粒状化または凝集させる
ことによって得てもよい。凝集はパン・アグロメレーシ
ョンのような任意の通常の方法によって行われてもよい
。例示的水分散性粒剤は米国特許第３，９５４，４３９
号に記載されている。 【００５３】粉剤は、この複素環式アセトニトリル、そ
の対掌体、塩または錯体を、有機または無機の微細な不
活性固体と混合することによって、製造される。この目
的のために有効な材料は植物粉体、シリカ、珪酸塩、炭
酸塩、タルク、クレーなどである。粉剤を製造する便利
な一方法は水和剤を微細担体で希釈することである。通
常、２０％〜８０％の活性成分を含有する粉剤濃縮物が
製造され、後で１％〜１０％の使用濃度に希釈される。 【００５４】この複素環式アセトニトリル、その対掌体
、塩および錯体は通常の高ガロン油圧スプレー、低ガロ
ンスプレー、エアブラスト、空中散布、および粉剤のよ
うな慣用されている方法によって、殺菌的散布として適
用することができる。希釈および適用量は使用される装
置のタイプ、適用方法、および防除されるべき病気に依
存するが、好ましい有効量は通常、１エーカー当たり活
性成分約０．１〜約５０ポンドである。 【００５５】種子保存剤としては、種子上を被覆する毒
剤の量は通常、種子１００ポンド当たり約０．１〜約２
０オンスの投与量である。土壌殺菌剤としては、この化
学物質は通常、１エーカー当たり約０．１〜約５０ポン
ドの量で、土壌の中に導入されるか又は表面に適用され
る。葉茎殺菌剤としては、この毒剤は通常、１エーカー
当たり約０．２５〜約１０ポンドの量で適用される。 【００５６】本発明の殺菌剤と組み合わせることができ
る他の殺菌剤としては次のものが挙げられる：【００５
７】 （ａ）ジチオカーバメートおよび誘導体、たとえば、フ
ァーバム、ジラム、マネブ、マンコゼブ、ジネブ、プロ
ピネブ、メタム、チラム、ジネブとポリエチレンチウラ
ムジスルフィドの錯体、ダゾメット、およびこれらと銅
塩との混合物； 【００５８】 （ｂ）ニトロフェノール誘導体、たとえば、ジノキャプ
、ビナパクリル、および２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−
ジニトロフェニルイソプロピルカルボネート；【００５
９】 （ｃ）複素環式構造体、たとえば、キャプタン、フォル
ペット、グリオジン、アニラジン、ジタリムフォス、４
−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１
−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニル〕−３−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、エトラジアゾール、
ジチアノン、チオキノックス、ベノミル、チアベンダゾ
ール、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メ
チル−５−イソキサゾロン、ビンクロゾリン、イプロジ
オン、プロシミドン、トリアジメノール、トレアジメフ
ォン、ビタータノール、プロクロラズ、フェナシモール
、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノ
ール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−５−ピリミジン
メタノール、トリアリモール、フルトリアフォル、フル
シラゾール、プロピコナゾール、エタコナゾール、マイ
クロブタニル、α−〔２−（４−クロロフェニル）エチ
ル〕−α−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−プロパンニトリル、ヘキサコナゾール、シプロコ
ナゾール、テルブコナゾール、ジニコナゾール、フルオ
ロイミド、ピリジン−２−チオール−１−オキシド、８
−ヒドロキシキノリン硫酸塩およびその金属塩、２，３
−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１
，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、２，３−ジ
ヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４
−オキサチイン、シス−Ｎ−〔（１，１，２，２−テト
ラクロロエチル）チオール〕−４−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボキシイミド、シクロヘキシミド、デヒド
ロ酢酸、キャプタフォル、エチリモール、キノメチオネ
ート、Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−（２′−メトキシアセチル）アラニンメチル
エステル、Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−クロロアセチル、Ｄ，Ｌ−２−アミノブ
チロールアセトン、Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニンメチルエ
ステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジク
ロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾ
リジン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ル−５−（メトキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−
２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−
１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、２−シア
ノ−〔Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシ
イミノ〕アセタミド、フェンプロピモルフ、フェンプロ
ピジン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン
、ドデモルフ、およびトリフォリン；【００６０】 （ｄ）種々のハロゲン化殺菌剤、たとえば、クロラニル
、ジクロン、クロルネブ、トリキャムバ、ＴＣＰＮ、ジ
クロラン、２−クロロ−１−ニトロプロパン、ポリクロ
ロニトロベンゼンたとえばペンタクロロニトロベンゼン
（ＰＣＮＢ）およびテトラフルオロジクロロアセトン； 【００６１】 （ｅ）殺菌性抗生物質、たとえば、グリセオフルビン、
カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、およ
びストレプトマイシン； 【００６２】 （ｆ）銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、酸化第一銅、
塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テルフタル酸銅、ナ
フテン酸銅、およびボルドー混合液；および【００６３
】 （ｇ）その他種々の殺菌剤、たとえばドジン、酢酸フェ
ニル水銀、Ｎ−エチル−水銀−１，２，３，６−テトラ
ヒドロ−３，６−エンドメタノ−３，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロフタルイミド、フェニル−水銀モノエ
タノールアンモニウムラクテート、ｐ−ジメチルアミノ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソチオシアン酸メチ
ル、１−チオシアノ−２，４−ジニトロヘンゼン、１−
フェニルチオセミカルバジド、ニッケル含有化合物、カ
ルシウムシアナミド、石灰硫黄合剤、チオファネート−
メチル、フルトラニル、エジノフォス、イソプロチオラ
ン、プロペナゾール、およびトリシクラゾール。 【００６４】本発明の複素環式アセトニトリル、その対
掌体、酸付加塩および金属塩錯体は様々な仕方で有益に
使用できる。これら化合物はスペクトル範囲の広い殺菌
活性を有しているので、それらは禾穀類の貯蔵に使用で
きる。これら錯体は芝生、果物および堅果の果樹園、野
菜およびゴルフコース分野における殺菌剤としても使用
できる。本発明の化合物のその他の用途は自ずから農業
および園芸の分野の技術者に示唆するであろう。 【００６５】本発明の化合物は不完全菌類、卵菌類、担
子菌類、および子嚢菌類のクラスのものを包含する広い
スペクトル範囲の植物病原菌の防除をもたらす対菌毒性
作用を有している。特に、本発明の方法はＥｒｙｓｉｐ
ｈｅ、Ｐｕｃｃｉｎｉａ、Ｌｅｐｔｏｓｈａｅｒｉａ、
Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ、
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ、Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ、Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ、Ｖｅｎｔｕｒｉａ
、Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ、およびＵｓｔｉｌａｇｏのよう
な重要な種属を包含する多数の作物に疾病を生じさせる
生物の防除を可能にする。特に、うどんこ病（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、葉さび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、茎さび病（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉ
ｃｉ）および葉および穎のセプトリア汚斑病（ｓｅｐｔ
ｐｒｉａｌｅａｆ ａｎｄ ｇｌｕｍｅ ｂｌｏ
ｔｃｈ）（Ｌｅｐｔｏｓｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）
を包含する小麦疾病は本発明の方法によって防除される
。防除されるその他の疾病はセルコスポーラ葉斑点（Ｍ
ｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａａｒａｃｈｉｄｉｓ ａ
ｎｄ Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）
、ボツリヌス疾病（Ｂｏｔｒｙｏｔｉｎｉａ ｆｕｃ
ｋｅｌｉｏｎｉａｎａ）、ヘルミントスポリウム疾病（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｏｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ
、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｏｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ、Ｃ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ、ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｏｐｈｕ
ｓ）、イネいもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓ
ｅａ）およびアルターナリア疾病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ ｓｏｌａｎｉ）などである。結局、本発明の様々
な化合物は禾穀類、果物、堅果、野菜、飼料および繊維
作物に影響する菌類を処置するのに有効である。 【００６６】下記実施例は単に例証であって、特許請求
項の範囲によって規定されている本発明の範囲を限定ま
たは制限するものとして解釈されるべきではない。 【００６７】 実施例１ ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（３
−ピリジル）−ブタンニトリル（化合物１）の製造窒素
下の１リットル三口丸底フラスコに１００ｍｌのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）中の２５ｍｌのトルエンで２
回洗浄した７．２ｇの７０％ＮａＨ（１．５当量、０．
１５モル）を装入した。この塩基に、１５０ｍｌのＤＭ
Ｆ中の２５．５ｇの４−（４−クロロフェニル）−２−
フェニルブタンニトリル（１．０当量、０．１０モル）
を滴加し、そして室温で４５分間攪拌した。次いで、こ
れに７５ｍｌのＤＭＦ中の１４．２ｇの３−ブロモピリ
ジン（０．９当量、０．０９モル）を添加した。それか
ら、この混合物を７５〜８０℃で５時間加熱した。その
時点の気液ＧＣＬ分析は未反応の３−ブロモピリジンが
残っていなかったことを示した。この反応系を２００ｍ
ｌの水の添加によって急冷し、それから４００ｍｌの１
：１のＥｔＯＡｃ：Ｅｔ２ Ｏで抽出した。酢酸エチル
／エーテル相を２５０ｍｌの水および４００ｍｌの１０
％塩酸で抽出し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４ ）で
乾燥し、そして濃縮して２９．１ｇの油状物を生じた。 この粗生成物をさらに酸／塩基抽出によって精製した。 その粗生成物を３００ｍｌのトルエン中に溶解し、それ
に３００ｍｌの２５％硫酸（Ｈ２ ＳＯ４ ）を添加し
て油状物を分離した。この油状物および酸に３００ｍｌ
の酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を添加し、それを５０％の
水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）でｐＨ１０まで中和した
。これを水（２×３００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し、そし
て濃縮して１８．２ｇの油状物を得た。それは固化した
。４０ｍｌのイソプロパノールによるトリチュレーショ
ンによって１３．０ｇの白色固体、融点８３〜８４℃（
４３．３ ％収率）を得た。 【００６８】 Ｃ２１Ｈ１７Ｎ２ Ｃｌ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｃｌ 理
論値 ７５．７９ ５．１１
８．４２ １０．６８
実測値 ７４．
６９ ５．２２ ８．２４
１１．１４ ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）：２．６−２
．８（ｓ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，１０Ｈ），７
．６−７．８（ｍ，１Ｈ），および８．５−８．８（ｍ
，２Ｈ）。 【００６９】 実施例２ ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（５
−ピリミジニル）−ブタンニトリル（化合物２）の製造
窒素下の２５０ｍｌ三口丸底フラスコに、４０ｍｌのＤ
ＭＦ中の、１５ｍｌのヘキサンで２回洗浄した１．２ｇ
の６０％ＮａＨ（１．５当量、０．０２９３モル）を装
入した。１０ｍｌのＤＭＦ中の５．０ｇの４−（４−ク
ロロフェニル）−２−フェニルブタンニトリル（１．０
当量、０．０１９５モル）を滴加し、そして室温で１時
間攪拌した。この後、１０ｍｌのＤＭＦ中の４．６７ｇ
の５−ブロモピリミジン（１．５当量、０．０２９３モ
ル）を反応混合物に添加し、反応混合物は３５℃に発熱
した。４５分後、ＧＬＣ分析は未反応のニトリルが存在
しないことを示した。反応系を１００ｍｌの水の添加に
よって急冷し、それから２５０ｍｌのＥｔＯＡｃで抽出
した。有機相を１００ｍｌの水で２回洗浄し、ＭｇＳＯ
４ で乾燥し、そして濃縮して７．３ｇの油状物を生じ
た。６．０ｇの粗生成物を３：７のＥｔＯＡｃ／ヘキサ
ンを用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製
して２．３ｇの白色固体、融点８９〜９１℃（クロマト
グラフ部分を基準にして４３．１％）を得た。 【００７０】 Ｃ２０Ｈ１６Ｎ３ Ｃｌ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｃｌ
理論値 ７１．９６ ４．８０
１２．５９ １０．６４
実測値 ７２．３
９ ５．０２ １２．４８
１０．５７ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−２．
７（ｓ，４Ｈ），（９Ｈ），８．８（ｓ，２Ｈ），およ
び９．２−（ｓ，１Ｈ）。 【００７１】 実施例３ α−４−フルオロフェニル−３−ピリジルアセトニトリ
ルの製造１リットル三口丸底フラスコに、窒素下で攪拌
しながら、３００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）（モレキュラーシーブ上で乾燥した）中の２０．０
ｇの４−フルオロベンジルシアナミド（１．０当量、０
．１５モル）、および４６．８ｇの３−ブロモピリジン
（２．０当量、０．３０モル）を装入した。この反応混
合物を６０℃まで加熱し、その時点で粉末ペレントとし
て１２．４ｇのＫＯＨ（１．５当量、０．２２モル）を
生のまま添加した。この反応系は８０℃に発熱し、そし
てＧＬＣによって監視された。３０分後、追加の２．４
ｇの水酸化カリウム（ＫＯＨ）（０．３当量、０．０４
３モル）を添加し、そして１時間後、ＧＣＬは６％の未
反応ニトリルを示した。反応系を５００ｍｌの水の添加
によって急冷し、それから１リットルのエーテルで抽出
した。有機相を２５ｍｌの水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４
で乾燥し、そして濃縮して５０ｇの油状物を生じた。 この粗生成物を真空蒸留して１５．７ｇの油状物（４９
．４％収率）、１〜２ｍｍＨｇで沸点１６０〜１７０℃
を得た。 【００７２】ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：５．２（ｓ，１
Ｈ），７．０−７．４（ｍ，５Ｈ），７．６−７．８（
ｍ，１Ｈ），および８．５−８．６（ｍ，２Ｈ）。 【００７３】 実施例４ ２−（４−フルオロフェニル）−４−フェニル−２−（
３−ピリジル）ブタンニトリル（化合物２８）の製造窒
素下で３００ｍｌ三口丸底フラスコに、４０ｍｌのＤＭ
Ｆ中の、１５ｍｌのヘキサンで２回洗浄した０．９ｇの
６０％ＮａＨ（１．５当量、０．０２２５モル）、およ
び５．５ｇのブロモエチルベンゼン（２．０当量、０．
０３０モル）を装入した。その後、１０ｍｌのＤＭＦ中
の３．１８ｇのα−４−フルオロフェニル−３−ピリジ
ルアセトニトリル（１．０当量、０．０１５モル）を添
加したところ、４６℃まで発熱した。１５分後、ＧＬＣ
分析は未反応ニトリルが存在しないことを示した。 この反応系を水１００ｍｌの添加によって急冷し、それ
から２５０ｍｌのエーテルで抽出した。有機相を１００
ｍｌで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４ で乾燥し、そして濃縮
して５．０ｇの油状物を生じた。この粗生成物を、２：
３のＥｔＯＡｃ／ヘキサンを使用するフラッシュクロマ
トグラフィーによって精製して３．７ｇの油状物（７８
．０％収率）を得た。 【００７４】 Ｃ２１Ｈ１７Ｎ２ Ｆ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｆ 理
論値 ７９．７５ ５．３８
８．８６ ６．４１
実測値 ７８．
５０ ５．１８ ８．５４
６．０９ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−２．
８（ｓ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，１０Ｈ），７．
７−７．８（ｍ，１Ｈ），および８．５−８．７（ｍ，
２Ｈ）。 【００７５】 実施例５ ４−クロロフェネチルブロミドの製造窒素下の５００ｍ
ｌの三口丸底フラスコに６０ｍｌのトルエン中の１５．
６５ｇの４−クロロフェネタノール（１．０当量、０．
１０モル）を装入した。この反応系に、温度を２５℃未
満に保ちながら、１５ｍｌのトルエン中の４１．６ｇの
臭化チオニル（２．０当量、０．２０モル）を滴加した
。最後に、やはり温度を外部氷浴で３０℃未満に保ちな
がら、２０ｍｌのトルエン中の８．７ｇのピリジン（１
．１当量、０．１１モル）を滴加した。この反応系をＧ
ＬＣで監視し、そして１時間後に追加の臭化チオニル１
４．０ｇ（０．６７当量、０．０６７モル）を添加し、
その３時間後に９．７ｇ（１．１当量、０．１１モル）
を添加した。次いで、４．３ｇのピリジン（０．５５当
量、０．０５５モル）を添加し、その後、ＧＬＣは全て
のアルコールが消費されたことを示した。この反応系を
氷浴で冷却しながら水３００ｍｌの添加によって急冷し
、その後、４００ｍｌのエーテルを添加した。エーテル
を水２５０ｍｌで３回洗浄し、ＭｇＳＯ４ で乾燥し、
そして濃縮して油状物として１４．４ｇの生成物を得た
（６５．２％収率）。 【００７６】ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）：２．９−３．７（
ｍ，４Ｈ）および７．０−７．４（ＡＢｑ，４Ｈ）。 【００７７】 実施例６ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−ブタンニトリルの製造窒素雰囲気下の５リット
ル四口丸底フラスコに９３．４ｇの６０％水素化ナトリ
ウム（１．０５当量、２．３３モル）を装入し、この混
合物をヘキサンで洗浄し、それから３４０ｍｌのＤＭＦ
を添加した。それから、溶液温度を氷浴で３０℃に維持
しながら、３００ｇの２−フルオロフェニルアセトニト
リル（１．０当量、２．２２モル）を滴加した。１時間
攪拌の後、反応混合物に２５０ｍｌのトルエンを添加し
、その後、３４０ｍｌトルエン／３４０ｍｌＤＭＦ溶液
中の５３２ｇの４−クロロフェネチルメシレート（１．
０２当量、２．２７モル）を３等分で滴加した。 １．５時間の添加の間、反応溶液温度を＜３０℃に保っ
た。メシレートの３つの部分の各々を、固化を回避する
ように添加した後に、反応系に２５０ｍｌのトルエンを
添加した。反応の進行はＧＬＣ分析によって監視した。 ３時間後、反応溶液を３リットルの２％ＨＣｌ溶液中に
注いだ。相分離が起こった。水性相を１リットル部のエ
ーテルで２回抽出した。有機相を合わせ、そして１リッ
トルの水で２回、次いで１リットルのブラインで洗浄し
、無機硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして真空
中で濃縮して５９６ｇの油状物を生じた。この油状物を
１５０℃（０．１ｍｍＨｇで）で蒸留して３０５．２ｇ
の油状物を得た （５０．３％）。ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ）：２．１−２．３（ｍ，２Ｈ），２．７−２．９
（ｍ，２Ｈ），４．０−４．１（ｔ，１Ｈ），７．０−
７．５（ｍ，８Ｈ）。 【００７８】 実施例７ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−（３−ピリジル）−ブタニトリル（化合物
２６）の製造窒素雰囲気下の５リットル四口丸底フラス
コに１０４ｇの６０％水素化ナトリウム（１．３当量、
２．６モル）を装入し、ヘキサンで洗浄し、それから１
リットルのＤＭＦを添加した。この混合物に、６００ｍ
ｌのＤＭＦ中の５４７ｇの４−（４−クロロフェニル）
−２−（２−フルオロフェニル）−ブタンニトリル（１
．０当量、２．０モル）を滴加し、それによって４１℃
に発熱した。反応混合物を１時間攪拌し、その後、反応
混合物に４００ｍｌのＤＭＦ中の３４８ｇの３−ブロモ
ピリジン（１．１当量、２．２モル）を滴加した。 この反応系を７０℃に加熱し、そして進行をＧＬＣ分析
によって監視した。１２時間後、さらに２０ｇの３−ブ
ロモピリジン（０．１３モル）を添加し、そして７０℃
に４時間加熱した。周囲温度に冷却した後、反応溶液を
７リットルの水中に注ぎ、そして１．５リットルの酢酸
エチルで抽出した。それから、水性相を２×１リットル
の酢酸エチル／エーテルの１：１溶液で抽出した。抽出
物を合わせ、そして２×１リットルの水で、それから５
００ｍｌのブラインで洗浄した。有機相を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、チャーコールで処理し、セ
ライトに通して濾過し、そして真空下で濃縮した。この
油状物を最小量のエーテル中に溶解し、それにヘキサン
を溶液が濁るまで添加した。２日間攪拌する間に固体が
生じた。固体を濾過し、それからヘキサン／２−プロパ
ノールでトリチュレートして３１７ｇの黄褐色固体（４
５．２％収率）、融点９０〜９２℃を得た。 【００７９】 Ｉ．Ｒ．（ニュジョール法）：２２２０（Ｃ≡Ｎ）
ｃｍ−１ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．５−３．０
（ｍ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，８Ｈ），７．６−
７．８（ｍ，２Ｈ），８．５−８．７（ｍ，２Ｈ）。 元素分析：Ｃ２１Ｈ１６Ｎ２ ＣｌＦ Ｃ
Ｈ Ｎ
Ｃｌ Ｆ 理
論値 ７１．９０ ４．５６
７．９９ １０．１３ ５
．４２ 実測値 ７１
．８６ ４．６４ ７．９２
１０．１８ ５．１９ 【００８
０】 実施例８ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−（５−ピリミジル）ブタンニトリル（化合
物４１）の製造窒素雰囲気下の１リットル四口フラスコ
に、７５ｍｌのＤＭＦ中の、ヘキサンで洗浄した４．４
ｇの６０％水素化ナトリウム（１．１当量、０．１１モ
ル）を装入した。それから、３０分かけて、１１０ｍｌ
のＤＭＦ中の２７．３ｇの４−（４−クロロフェニル）
−２−（２−フルオロフェニル）ブタンニトリル（１．
０当量、０．１０モル）を基部に滴加し、それによって
３０℃まで発熱した。添加完了後、反応混合物を３０分
間攪拌した。５分かけて、７５ｍｌのＤＭＦ中の１７．
５ｇの５−ブロモピリミジン（１．１当量、０．１１モ
ル）を反応混合物に添加し、反応混合物を５０℃に加熱
し、そしてＧＬＣ分析によって監視した。２時間後、反
応系を３５０ｍｌの水の添加によって急冷し、そして６
００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機相を各３００ｍ
ｌの水で３回洗浄し、有機相を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、それから真空中で５０℃で濃縮して３４．２ｇ
の油状物を生じた。その油状物は固化した。その固体を
７５ｍｌのイソプロパノールでトリチュレートし、濾過
し、そして乾燥して１６．５ｇの白色固体（４７．０％
収率）、融点８６℃〜８８℃を得た。 【００８１】 Ｉ．Ｒ．（ニュジョール法）：２２４０（Ｃ≡Ｎ）
ｃｍ−１ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−３．０
（ｍ，４Ｈ），７．０−７．８（ｍ，８Ｈ），８．８（
ｓ，２Ｈ），９．２（ｓ，１Ｈ）。 元素分析：Ｃ２０Ｈ１５Ｎ３ Ｃ１Ｆ Ｃ
Ｈ Ｎ
Ｃｌ Ｆ 理論値
６８．２８ ４．２７ １
１．９５ １０．１０ ５．４０
実測値 ６８．１３
４．１４ １１．８３
１０．３７ ５．２３ 【００８２】 実施例９ 殺菌剤試験法本発明の化合物を、キュウリべと病（ＣＤ
Ｍ）、イネいもち病（ＲＢ）、トマト輪紋病（ＴＥＢ）
、トマト疾病（ＴＬＢ）、小麦茎さび病（ＷＳＲ）、小
麦葉さび病（ＷＬＲ）、小麦のセプトリア（ｓｅｐｔｏ
ｒｉａ）による葉および穎（ｇｌｕｍｅ）の汚斑病（ｂ
ｌｏｔｃｈ）（ＳＮＷ）、および小麦うどんこ病（ＷＰ
Ｍ）に対する試験管内殺菌活性について試験した。 【００８３】化合物を水とアセトンとメタノールの２：
１：１の混合液の中に溶解し、植物に吹き付け、そして
植物を乾燥させ、約２４時間後に植物に菌類を接種した
。各試験には、水とアセトンとメタノールの混合液を吹
き付け、菌類を接種した対照植物も使用した。各試験の
残りの手法は以下に説明されており、結果は、病気防除
％（本発明の化合物で処理された植物の、未処理対照植
物と比べたときの、病気徴候または症状の減少％）とし
て、化合物の所定使用量（ｐｐｍ単位）で、報告されて
いる。 【００８４】 キュウリべと病（ＣＤＭ） Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓ
ｉｓを生きているＭａｒｋｅｔｅｒキュウリ植物の葉の
上に、６５°Ｆ〜７５°Ｆの恒温室内で、湿り空気中で
、穏やかな光強度をもって、７〜８日間保持させた。こ
の感染した葉から胞子の水中懸濁液を得て、そして胞子
濃度を水１ｍｌ当たり約１００，０００に調節した。 【００８５】Ｍａｒｋｅｔｅｒキュウリ苗に、葉の裏側
からＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器によって、葉の上に小さ
な液滴が認められるまで吹き付けることによって、接種
した。この接種済み植物をミストチャンバー内で約７０
°Ｆで２４時間保温し、次いで、ミスト下の６５°Ｆ〜
７５°Ｆの制御された温度の室内で５〜６日間保温した
。接種から６日後に、病気防除％を測定した。 【００８６】 イネいもち病（ＲＢ） ２週齢のＭ２０１イネ植物に鉢当たり２．５×１０５
の完全世代（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓｅａ）（
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）を、ＤｅＶ
ｉｌｂｉｓｓ噴霧器で葉および茎に吹き付けることによ
って接種した。この接種済み植物を湿り環境に８０°Ｆ
で２４時間温置し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５
°Ｆ）に置いた。接種から６〜７日後に、病気防除％を
測定した。 【００８７】 トマト輪紋病（ＴＥＢ） 温室条件下で約１８日間生長させたＳａｎ Ｍａｒｚ
ａｎｏ品種のトマトの苗に接種するために、ＣａＣＯ３
無しのＣＶ−８ジュース寒天からＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ ｓｏｌａｎｉ 胞子を得た。ＤｅＶｉｌｂｉｓ
ｓ噴霧器によって接種した後、植物をミストチャンバー
内に７５°Ｆで２４時間保温した。接種から４日後に植
物を標準領域ダイアグラムとの比較によって病気防除％
について評価した。 【００８８】 トマト疾病（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓをＶ
８ジュース＋ＣａＣＯ３ 寒天上で４週間培養した。胞
子を寒天から水で洗い取り、そしてＤｅＶｉｌｂｉｓｓ
噴霧器によって、試験殺菌剤を予め吹き付けられている
３週齢Ｐｉｘｉｅトマト植物の上に散布した。この接種
済み植物を感染のために７０°Ｆおよび定ミストの湿気
キャビネットの中に２４時間置いた。それから、これら
植物を制御された環境室（６５〜７５°Ｆ）に移し、そ
して更に５日間置いた後に病気防除レベルを評価した。 【００８９】 小麦葉さび病（ＷＬＲ）および小麦茎さび病（ＷＳＲ）
Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ ｆ．ｓｐ
．ｔｒｉｔｉｃｉ（Ｒａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ
）を、７日齢小麦（品種Ｆｉｅｌｄｅｒ）の上で温室内
で、１４日間繁殖させた。Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｇｒａ
ｍｉｎｉｏ Ｆ．ｔｒｉｔｉｃｉをＴｙｌｅｒ品種の
小麦苗の上で同様に繁殖させた。これら葉から胞子をサ
イクロンバキュームによって又はアルミニウム箔の上に
払い落とすことによって集めた（そして保存又はそのま
ま使用した）。胞子懸濁物はソルトロール（Ｓｏｌｔｒ
ｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ（夏胞子）を添加するこ
とによってつくった。懸濁物はゼラチンカプセル（０．
７ｍｌ容量）の中に小分けしてオイル噴霧器に取り付け
た。一つのカプセルは７日齢Ｆｉｅｌｄｅｒ小麦の２イ
ンチ平方鉢２０個の平箱に対して使用される。接種済み
植物を６８°Ｆのミストチャンバーの中に２４時間置い
た。接種から１１日後に病気防除レベルを評価した。 【００９０】 小麦うどんこ病（ＷＰＭ） Ｂｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔ
ｒｉｔｉｃｉ）をＨａｒｔ小麦苗の上で６５°Ｆ〜７５
°Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からの
うどんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けら
れているＨａｒｔ小麦苗の上にふりかけた。この接種済
み苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持し、
そして地下かんがいを行った。接種から８〜１０日後に
病気防除％を評価した。 【００９１】 小麦穎汚斑病（Ｗｈｅａｔ Ｇｌｕｍｅ Ｂｌｏｔ
ｃｈ）（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）（ＳＮＷ） Ａ．接種物の調製：代表的な小麦の生育エリアからの多
数の培養分離物（たとえば、ジョージア州アセンズ在の
ジョージア大学からのＳ７４−２０Ａ、Ｓ７６−８、お
よびＳ８０−５０９）を、分離物のいずれかの不全、無
発病、または狭胚形質に対抗して隔離するためのスクリ
ーンに使用した。それら分離物はＣｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ
Ｖ８寒天上でピンク色から暗灰色までの色範囲を有して
いた。 【００９２】２週齢または３週齢のプレートのコロニー
の最前部（ｌｅａｄｉｎｇ ｅｄｇｅ）からの接種物
片をＣｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ Ｖ−８プレートの上に置
いた。 【００９３】これらを２０℃の暗所に４８〜７２時間温
置し、それから、明るい時間と暗い時間が１２時間：１
２時間で交代する２０℃の生育チャンバー内に約３週間
置いた。 【００９４】 Ｂ．接種：１０〜１５枚のプレート当たり１００ｍｌの
脱イオン水を半ガロンのジャーの中に注いだ；それから
、菌類物質を有するプレートの部分をプレートからジャ
ーの中へ削り落とした。各ジャーに１０〜２０枚のプレ
ートを入れ、そして１５〜３０秒間激しくシェーキング
し、そして５〜１０分間静置した。 【００９５】それから、この胞子濃縮物をチーズクロス
で濾過し、そして適切な濃度に希釈した。３０〜４０枚
のプレートから約１リットルの希釈接種物をつくった。 １ｍｌ当たり約３．０×１０６ の胞子濃度が使用され
た。 【００９６】接種物の各バッチを使用して水寒天胞子発
芽試験を行った。接種物１滴をプレートの表面に展着し
、そして２４時間発芽させた。発芽％は通常６０〜８０
％であった。 【００９７】疾病評価には１週齢のＦｉｅｌｄｅｒ小麦
植物を使用した。平箱当たり２０鉢を配列し、各平箱の
対角に未処理対照物を置いた。それから、各平箱に、Ｄ
ｅＶｉｌｂｉｓ噴霧器（約２２ｍｌ）の半分の容量の接
種物を吹き付けた。接種の中途で平箱を回転させて、葉
上に全生胞子が確実に均一に分散するようにした。 【００９８】平箱を約１０〜１５分間乾燥し、それから
、２０℃の温度、１２時間：１２時間の明るい時間／暗
い時間、および１００％の湿度を有するキャビネットの
中に置いた。このキャビネットの中に小麦苗を９６時間
温置し、それからＣｏｎｖｉｒｏｎチャンバーに移して
２０℃および日中湿度９０％および夜間相対湿度９５％
で８日間病気を発現させた。 【００９９】 Ｃ． ＳＮＷ疾病の等級規格 疾病査定は次の通りである： 疾病は接種から１０日後に評価した。 Ｃ＝病巣や斑紋が見られない。 ９９＝１〜２個の斑紋を有するきれいな葉である。 ９５＝斑紋が見られるが、病巣は見られない。 ９０＝苗１鉢当たり１〜２個のごく小さな病巣をもった
、斑紋を有する。 ８０＝いくらか葉の先端が壊死し、斑紋があり、そして
葉１枚当たり１〜５個の病巣を有する。 ５０＝葉の１／４が壊死した、病巣を有する。 ０＝葉が壊死した、おびただしい病巣を有する。 【０１００】第３表は代表的化合物の殺菌活性を示す。 第４表は選択された実施例の元素分析を示す。 【０１０１】 【表７】 ＳＮＷの等級スケールについては実施例９参照【０１０
２】 【表８】 【０１０３】 【表９】 【０１０４】 【表１０】 【０１０５】 【表１１】 【０１０６】 【表１２】 【０１０７】本発明を現時点で本発明者らが知り得る最
良のものである本発明の好ましい態様に関連して記載し
たが、当業者には、特許請求の範囲で規定されている本
発明の範囲を逸脱することなく様々な変形および変更が
可能であることが理解されるはずである。
の対掌体、塩および金属錯体、および、それらの、広ス
ペクトル殺菌剤としての用途に関する。 【０００２】 従来の技術 テイラー他の米国特許第３，８１８，００９号、第３，
８６８，２４４号および第３，８８７，７０８号は、植
物生長調節剤および殺菌剤として有効である一連のα−
ジ置換−５−ピリミジンメタンを記載している。それら
は同じシアニド化合物：α−，α−ジフェニル−（５−
ピリミジル）アセトニトリルを製造している。テイラー
とホルデンの米国特許第３，５４４，６８２号は置換ピ
ラジンを使用する殺菌方法を開示している。この研究で
は、α−，α−ジフェニル−ピラジニル−アセトニトリ
ルが殺菌剤として請求されている。 【０００３】バン ヘイニナゲンとテイラーの米国特
許第３，３９７，２７３号は殺菌剤として広いクラスの
３−ピリジルメタン誘導体を開示している。ニトリル化
合物が開示されているが、具体的な実施例が製造または
試験されてはいない。 【０００４】カトリッキー他の論文、ジャーナル・オブ
・ケミカル・エンジニアリング・データ１９８７，３２
，４７９−４８１では本発明の或るピラジニル化合物が
除草剤としての評価のために製造されている。これら化
合物が殺菌剤として活性であることは教示されていない
。 【０００５】 発明の概要 菌類特に２層膜子嚢菌および単層膜子嚢菌の防除に有効
である新規クラスの複素環式アセトニトリルを発見した
。これら化合物は一般式 【化３】 【０００６】（式中、Ａｒ１ は置換または非置換アリ
ール基であり；Ａｒ２ は置換または非置換アリール基
またはチオフェネイルもしくはフラニル基であり；Ｈｅ
ｔは６員の含窒素複素環式環であり；ｎは整数２または
３である） 【０００７】を有するもの；およびその作物栽培上許容
できる対掌体、酸付加塩および金属錯体である。 【０００８】本発明はまた、この新規クラスの化合物を
製造する方法、およびこの化合物を殺菌剤として使用す
る方法を教示する。 【０００９】 発明の詳細 本発明は一般式Ｉの化合物〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、（
Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シ
クロアルキル、（Ｃ５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、
（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）ア
ルキニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜
Ｃ１２）ハロアルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル
チオ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ
１ 〜Ｃ１２）アルキルスルホニル、フェニル、フェノ
キシ、フェン（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ
２ 〜Ｃ１２）アルケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）
アルキニル、および（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル
（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルからなる群から独立に選ば
れた３個までの置換基によって任意的に置換されていて
もよいＣ６ 〜Ｃ１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２
は上記にＡｒ１ のために列挙した置換基から独立に選
ばれた置換基によって任意的に置換されていてもよい（
Ｃ６ 〜Ｃ１０）アリール基であるか；またはＡｒ２
はチオフェネイルもしくはフラニルであってもよく；Ｈ
ｅｔは炭素原子３〜５個と窒素原子１〜３個からなる６
員複素環式環であり；ｎは１、２または３の整数である
；および、その作物栽培上許容できる対掌体、酸付加塩
および金属錯体；但し、Ｈｅｔがピラジニルであり、そ
してｎが２である場合には、Ａｒ１ およびＡｒ２ 両
者がフェニルであることができないことを条件とする）
〕に関する。 【００１０】上記式によって定義された非置換のフェニ
ルおよびフェノキシ置換基と実質的に同じ性質を有し、
同じようにして製造することができ、そしてそれらの均
等物である化合物はフェニルまたはフェノキシ基が、限
定するわけではないが低級アルキル、ハロゲン、および
低級アルコキシを包含する一つまたはそれ以上の簡単な
置換基を担持しているものである。 【００１１】本明細書および特許請求の範囲に使用され
ている用語「アリール」は、非置換であってもよいし、
またはハロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）
アルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル、（Ｃ１
〜Ｃ１２）ハロアルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコ
キシ、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ３ 〜Ｃ８
）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル
、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２
）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル
スルホニル、フェニル、フェン（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アル
キル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルケニル、フェン（
Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、および（Ｃ５ 〜Ｃ６
）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）アルキルからなる
群から独立に選ばれた３個までの置換基好ましくは１個
の置換基によって任意的に置換されていてもよい、炭素
数６〜１０の芳香族環構造、好ましくはフェニルまたは
ナフチル基を意味する。 【００１２】本発明によって包囲される代表的なアリー
ル基はフェニル、ナフチル、２，４−ジクロロフェニル
、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、４−ニ
トロフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェ
ニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−ブロモフ
ェニル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェニル、
４−ブロモフェニル、４−ビフェニル、２−フルオロフ
ェニル、２−クロロフェニル、２−シアノナフチル、４
−クロロナフチル、および４−メチルチオフェニル、４
−フェノキシフェニル、および４−（２′，４′−ジク
ロロフェノキシ）フェニルである。 【００１３】本明細書および特許請求の範囲に使用され
ている用語「Ｈｅｔ」は炭素原子３〜５個と窒素原子１
〜３個からなる６員複素環式環を意味する。本発明によ
って包囲される複素環式環の例は２−ピリジル、３−ピ
リジル、４−ピリジル、３−ピリジルＮ−オキシド、２
−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ピリミジル、ピラ
ジニル、３−ピリダシニル、４−ピリダジニル、および
トリアゼニルである。 【００１４】本明細書および特許請求の範囲において芳
香族基上の置換基の定義に使用されている用語「アルキ
ル」は原子数２〜１２の直鎖および分枝炭素鎖の両方を
意味する。 【００１５】用語「殺虫上または殺菌上有効な量」は対
照群と比較したときに害虫もしくは菌類の体数を減少さ
せる又は作物被害を減少させる化合物の量を意味する。 【００１６】用語「作物栽培上許容できる担体」は生物
学的、化学的および物理的に本発明の化合物と適合でき
る固体または液体を意味する。 【００１７】本発明の好ましい態様は、式ＩにおけるＡ
ｒ１ およびＡｒ２ が独立に、フェニル、または、メ
チル、ハロメチル、トリハロメチル、ハロゲン、および
アルコキシからなる群から選ばれた２個までの置換基に
よって置換されているフェニルから選ばれ；そしてＨｅ
ｔが炭素原子４または５個と窒素原子１または２個から
なる６員複素環式環であり；ｎが２または３の整数であ
る場合の式Ｉによって表わされる化合物、およびその作
物栽培上許容できる対掌体および酸塩である。 【００１８】本発明のより好ましい態様は、式Ｉにおけ
るＡｒ１ が非置換フェニル、または２−もしくは４−
ハロ置換フェニルであり；Ａｒ２ が非置換フェニル、
または３−もしくは４−ハロ置換フェニルであり；Ｈｅ
ｔがピラジニル、３−ピリジル、または５−ピリミジル
であり；そしてｎが整数２である場合の式Ｉによって表
わされる化合物、塩および対掌体である。 【００１９】本発明のさらに好ましい態様は、式Ｉにお
けるＡｒ１ が２−もしくは４−クロロ−またはフルオ
ロ−フェニルであり；Ａｒ２ が４−クロロまたは４−
フルオロフェニルであり；Ｈｅｔが３−ピリジルまたは
５−ピリミジルであり；そしてｎが２である場合の式Ｉ
の化合物、塩および対掌体である。 【００２０】本願のもう一つの発明は殺菌上有効量の上
記式Ｉの化合物、対掌体、酸付加塩および金属錯体と、
作物栽培上許容できる不活性担体とからなる殺菌性組成
物に関する。 【００２１】本願の更に別の発明は殺菌上有効量の式（
Ｉａ） 【化４】 【００２２】〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲン、ニトロ、
シアノ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１
２）ハロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル
、（Ｃ５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ
１２）アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、（
Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロ
アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２
）アルキルスルホニル、フェニル、フェノキシ、フェン
（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２
）アルケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、
および（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ
６ ）アルキルからなる群から独立に選ばれた３個まで
の置換基によって任意的に置換されていてもよいＣ６
〜Ｃ１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２ は上記にＡｒ
１ のために列挙した置換基から独立に選ばれた置換基
によって任意的に置換されていてもよい（Ｃ６ 〜Ｃ１
０）アリール基であるか；またはＡｒ２ はチオフェネ
イルもしくはフラニルであってもよく；Ｈｅｔは６員の
含窒素複素環式環であり；ｎは１、２または３の整数で
ある〕【００２３】の化合物、または、その作物栽培上
許容できる対掌体、酸付加塩または金属錯体を菌類にま
たは菌類の場所に接触させることからなる菌類防除方法
に関する。 【００２４】本発明に含まれている化合物は第１表に例
証されているものを包含する。 【００２５】 【表１】 【００２６】本発明の複素環式アセトニトリルは次の好
ましい手順を包含する標準合成経路によって製造されて
もよい。 【００２７】 【化５】 【００２８】Ａｒ１ 、Ａｒ２ 、Ｈｅｔ、およびｎは
上記定義通りであり；Ｘはクロロ、ブロモ、メタン、ス
ルホネート、またはｐ−トルエンスルホネートである。 【００２９】経路１は通常の手法（米国特許第４，３６
６，１６５号参照）によってアルキル化ベンジルシアニ
ドを製造してから、クロロまたはブロモ複素環たとえば
３−ブロモピリジンまたは５−ブロモピリミジンによっ
てアルキル化経由で複素環を導入するものである。 【００３０】この経路は側鎖がフェネチル、フェンプロ
ピルである場合に選択される。経路１で使用される複素
環は３−ピリジル、４−ピリジル、５−ピリミジニル、
およびピラジニルをハロ−複素環として包含する。しか
しながら、ベンジル側鎖を用いると、経路１は使用され
る複素環に対して敏感である。ベンジル側鎖を用いると
、３−ブロモピリジンとの反応はシアン化水素酸の損失
を生じさせ、そしてシアノ生成物よりむしろピリジルエ
チレンを生成する。５−ブロモピリミジンを用いると、
生成物は反応の時間および温度に依存してシアノ生成物
またはピリミジニルエチレンどちらかであり得る。 【００３１】経路１の第一工程は適切に置換されている
ベンジルシアニドを、溶剤無し又は溶剤を使用して、好
ましくはトルエンやクロロベンゼンやそれらの混合物の
ような溶剤を使用して、約０℃〜１００℃で、好ましく
は約１０℃〜４０℃で、水酸化ナトリウムまたはカリウ
ムのような強塩基およびテトラブチルアンモニウムブロ
ミドのような触媒の存在下で、約１〜２当量の適切なフ
ェニルアルキルハライドまたはメシレートまたはトシレ
ートによってアルキル化することによって、相転移条件
下で行われてもよい。 【００３２】代わりに、経路１の第一工程は適切に置換
されているベンジルシアニドを、約０℃〜１００℃、好
ましくは約１０℃〜４０℃の温度で、溶剤としてジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）もしくはＤＭＦ／トルエンま
たはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）もしくはＤＭＳ
Ｏ／トルエンを使用して、金属水酸化物または水素化物
たとえば水酸化ナトリウムもしくはカリウムまたは水素
化ナトリウムもしくはカリウムのような強塩基の存在下
で、１または２当量のアリールアルキルハライドを使用
してアルキル化することによって行われてもよい。 【００３３】経路１の第二工程はＤＭＦやＤＭＳＯのよ
うな溶剤中で水酸化ナトリウムもしくはカリウムまたは
ナトリウムもしくはリチウムアミドまたは水素化ナトリ
ウムもしくはカリウムのような強塩基約１．５当量およ
び適切なハロ置換複素環を、約０℃〜１００℃、好まし
くは約７５〜８０℃の温度で、使用する。経路１はピリ
ミジン化合物のために好ましい。 【００３４】反応の進行は気液クロマトグラフィーのよ
うな標準分析法によって監視されてもよい。反応は代表
的には約１〜６時間で完了する。 【００３５】経路１は液体アンモニア中でのナトリウム
アミドを介しての３−ブロモピリジンおよび５−ブロモ
ピリミジンとのジフェニルアセトニトリルの反応につい
ての文献中で使用されてきた；米国特許第３，８１８，
００９号参照。 【００３６】経路１はさらに実施例１、２、７、および
８で例証されている。 【００３７】 【化６】 【００３８】Ａｒ１ 、Ａｒ２ 、Ｈｅｔ、およびｎ
は上記定義通りであり；Ｘはクロロまたはブロモである
。 【００３９】経路２は合成の初期工程中に複素環を組み
込み、そして同族体の便利な製法を可能にする。文献で
は、置換ベンジルシアニドが３−ブロモピリジンおよび
クロロピラジンと反応させられている。先のカトリッキ
ー他の特許参照。３−ブロモピリジンを使用した製法は
ジメチルスルホキシド中の粉末水酸化カリウムおよび２
倍過剰の３−ブロモピリジンが適度な収量で初期アルキ
ル化中間体３を与えることを示している。陰イオンを予
め生成するのとは対照的に、ニトリルおよびピリジンに
塩基を添加することが好ましい。これら蒸留中間体は金
属水酸化物またはアミド塩基、好ましくはジメチルホル
ムアミド中のナトリウムを介して、フェネチルおよびフ
ェンプロピルブロミドとカップリングした。塩化ベンジ
ルは速やかに反応し、そしてこれは特に複素環状が３−
ピリジルである場合にベンジル側鎖を製造するために選
択される方法である。フェネチルおよびフェンプロピル
側鎖のためには、クロリド、ブロミドまたはメシレート
が脱離基として作用してもよい；ブロミドが好ましい。 また、最良の結果は水酸化ナトリウム（ＮａＨ）のよう
な塩基がα−アリールピリジルアセトニトリル中間体お
よびアルキル化剤に添加された場合または塩基およびア
ルキル化剤が予め混合され、そしてα−フェニルピリジ
ルアセトニトリルが添加された場合に得られる。これは
ＮａＨを使用するアルキル化の大抵のタイプにとって非
定型である。 【００４０】Ｎ−オキシドは酸化、たとえば、０〜２５
℃で塩化メチレン中でのｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰ
ＢＡ）による酸化によって製造できる。 【００４１】経路２はさらに実施例３および４で例証さ
れている。第２表は本発明を例示する多数の複素環式ア
セトニトリルの製造経路および物理的性質を示している
。 【００４２】 【表２】 【００４３】 【表３】 【００４４】 【表４】 【００４５】 【表５】 【００４６】 【表６】 【００４７】本発明の複素環式アセトニトリル、対掌体
、酸付加塩、および金属錯体は農業殺菌剤として有効で
あり、それらは種子、土壌、または葉茎のような様々な
場所に適用できる。かかる目的のためには、これら化合
物は工業級または純粋形態で、製造されたままで、溶液
として、または配合物として使用できる。化合物は殺菌
剤として後で散布するのに適するようにするために、通
常、担体中に吸収されているか、または配合されている
。たとえば、これら化学薬剤は水和剤、乳剤、粉剤、粒
状配合物、煙霧剤、または流動性乳剤として配合できる
。かかる配合物においては、本化合物は液形または固形
担体によって増量されており、そして必要ならば、適す
る界面活性剤が導入されている。 【００４８】農業上の実施によれば、湿潤剤、展着剤、
分散剤、粘着付与剤、接着剤などのような助剤を含むこ
とが通常望ましい。葉茎噴霧配合物の場合には、特にそ
うである。慣用されているかかる助剤は、ジョンＷマク
カッチェン社からの刊行物「洗剤および乳化剤年鑑（Ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ
ｒｓ，Ａｎｎｕａｌ）（ニュージャージ州リッジウッド
在アルレッド・パブリッシング社）の中に見出すことが
できる。 【００４９】一般に、本発明の化合物はアセトン、メタ
ノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリジン
、またはジメチルスルホキシドのような或る溶剤中に溶
解することができ、そしてかかる溶液は水で増量するこ
とができる。溶液の濃度は重量で１％から９０％まで変
動可能であり、好ましい範囲は５〜５０％である。 【００５０】乳剤の製造においては、本化合物は殺菌剤
を水中分散物にすることを可能にする乳化剤と共に適切
な有機溶剤または混合溶剤中に溶解することができる。 乳剤中の活性成分の濃度は通常１０％〜９０％であり、
そして流動性乳剤においては、これは７５％のように高
濃度であることができる。 【００５１】スプレーに適する水和剤は、本化合物をク
レーや無機珪酸塩や炭酸塩やシリカのような微細固体と
混合し、そしてかかる混合物の中に湿潤剤、粘着付与剤
、および／または分散剤を組み入れることによって、製
造することができる。通常、かかる配合物中の活性成分
の濃度は約２０％〜９８％、好ましくは４０％〜７５％
の範囲にある。 【００５２】水中分散可能な粒状製品は活性成分と混和
性である適する水和剤配合物を粒状化または凝集させる
ことによって得てもよい。凝集はパン・アグロメレーシ
ョンのような任意の通常の方法によって行われてもよい
。例示的水分散性粒剤は米国特許第３，９５４，４３９
号に記載されている。 【００５３】粉剤は、この複素環式アセトニトリル、そ
の対掌体、塩または錯体を、有機または無機の微細な不
活性固体と混合することによって、製造される。この目
的のために有効な材料は植物粉体、シリカ、珪酸塩、炭
酸塩、タルク、クレーなどである。粉剤を製造する便利
な一方法は水和剤を微細担体で希釈することである。通
常、２０％〜８０％の活性成分を含有する粉剤濃縮物が
製造され、後で１％〜１０％の使用濃度に希釈される。 【００５４】この複素環式アセトニトリル、その対掌体
、塩および錯体は通常の高ガロン油圧スプレー、低ガロ
ンスプレー、エアブラスト、空中散布、および粉剤のよ
うな慣用されている方法によって、殺菌的散布として適
用することができる。希釈および適用量は使用される装
置のタイプ、適用方法、および防除されるべき病気に依
存するが、好ましい有効量は通常、１エーカー当たり活
性成分約０．１〜約５０ポンドである。 【００５５】種子保存剤としては、種子上を被覆する毒
剤の量は通常、種子１００ポンド当たり約０．１〜約２
０オンスの投与量である。土壌殺菌剤としては、この化
学物質は通常、１エーカー当たり約０．１〜約５０ポン
ドの量で、土壌の中に導入されるか又は表面に適用され
る。葉茎殺菌剤としては、この毒剤は通常、１エーカー
当たり約０．２５〜約１０ポンドの量で適用される。 【００５６】本発明の殺菌剤と組み合わせることができ
る他の殺菌剤としては次のものが挙げられる：【００５
７】 （ａ）ジチオカーバメートおよび誘導体、たとえば、フ
ァーバム、ジラム、マネブ、マンコゼブ、ジネブ、プロ
ピネブ、メタム、チラム、ジネブとポリエチレンチウラ
ムジスルフィドの錯体、ダゾメット、およびこれらと銅
塩との混合物； 【００５８】 （ｂ）ニトロフェノール誘導体、たとえば、ジノキャプ
、ビナパクリル、および２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−
ジニトロフェニルイソプロピルカルボネート；【００５
９】 （ｃ）複素環式構造体、たとえば、キャプタン、フォル
ペット、グリオジン、アニラジン、ジタリムフォス、４
−ブチル−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１
−〔ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニル〕−３−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、エトラジアゾール、
ジチアノン、チオキノックス、ベノミル、チアベンダゾ
ール、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メ
チル−５−イソキサゾロン、ビンクロゾリン、イプロジ
オン、プロシミドン、トリアジメノール、トレアジメフ
ォン、ビタータノール、プロクロラズ、フェナシモール
、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノ
ール、ビス−（ｐ−クロロフェニル）−５−ピリミジン
メタノール、トリアリモール、フルトリアフォル、フル
シラゾール、プロピコナゾール、エタコナゾール、マイ
クロブタニル、α−〔２−（４−クロロフェニル）エチ
ル〕−α−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−プロパンニトリル、ヘキサコナゾール、シプロコ
ナゾール、テルブコナゾール、ジニコナゾール、フルオ
ロイミド、ピリジン−２−チオール−１−オキシド、８
−ヒドロキシキノリン硫酸塩およびその金属塩、２，３
−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１
，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、２，３−ジ
ヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４
−オキサチイン、シス−Ｎ−〔（１，１，２，２−テト
ラクロロエチル）チオール〕−４−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボキシイミド、シクロヘキシミド、デヒド
ロ酢酸、キャプタフォル、エチリモール、キノメチオネ
ート、Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−（２′−メトキシアセチル）アラニンメチル
エステル、Ｄ，Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−クロロアセチル、Ｄ，Ｌ−２−アミノブ
チロールアセトン、Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニンメチルエ
ステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジク
ロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾ
リジン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチ
ル−５−（メトキシメチル）−１，３−オキサゾリジ−
２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−
１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、２−シア
ノ−〔Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシ
イミノ〕アセタミド、フェンプロピモルフ、フェンプロ
ピジン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン
、ドデモルフ、およびトリフォリン；【００６０】 （ｄ）種々のハロゲン化殺菌剤、たとえば、クロラニル
、ジクロン、クロルネブ、トリキャムバ、ＴＣＰＮ、ジ
クロラン、２−クロロ−１−ニトロプロパン、ポリクロ
ロニトロベンゼンたとえばペンタクロロニトロベンゼン
（ＰＣＮＢ）およびテトラフルオロジクロロアセトン； 【００６１】 （ｅ）殺菌性抗生物質、たとえば、グリセオフルビン、
カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、およ
びストレプトマイシン； 【００６２】 （ｆ）銅系殺菌剤、たとえば、水酸化銅、酸化第一銅、
塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸銅、テルフタル酸銅、ナ
フテン酸銅、およびボルドー混合液；および【００６３
】 （ｇ）その他種々の殺菌剤、たとえばドジン、酢酸フェ
ニル水銀、Ｎ−エチル−水銀−１，２，３，６−テトラ
ヒドロ−３，６−エンドメタノ−３，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロフタルイミド、フェニル−水銀モノエ
タノールアンモニウムラクテート、ｐ−ジメチルアミノ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソチオシアン酸メチ
ル、１−チオシアノ−２，４−ジニトロヘンゼン、１−
フェニルチオセミカルバジド、ニッケル含有化合物、カ
ルシウムシアナミド、石灰硫黄合剤、チオファネート−
メチル、フルトラニル、エジノフォス、イソプロチオラ
ン、プロペナゾール、およびトリシクラゾール。 【００６４】本発明の複素環式アセトニトリル、その対
掌体、酸付加塩および金属塩錯体は様々な仕方で有益に
使用できる。これら化合物はスペクトル範囲の広い殺菌
活性を有しているので、それらは禾穀類の貯蔵に使用で
きる。これら錯体は芝生、果物および堅果の果樹園、野
菜およびゴルフコース分野における殺菌剤としても使用
できる。本発明の化合物のその他の用途は自ずから農業
および園芸の分野の技術者に示唆するであろう。 【００６５】本発明の化合物は不完全菌類、卵菌類、担
子菌類、および子嚢菌類のクラスのものを包含する広い
スペクトル範囲の植物病原菌の防除をもたらす対菌毒性
作用を有している。特に、本発明の方法はＥｒｙｓｉｐ
ｈｅ、Ｐｕｃｃｉｎｉａ、Ｌｅｐｔｏｓｈａｅｒｉａ、
Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ、
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ、Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ、Ｐｓｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ、Ｖｅｎｔｕｒｉａ
、Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ、およびＵｓｔｉｌａｇｏのよう
な重要な種属を包含する多数の作物に疾病を生じさせる
生物の防除を可能にする。特に、うどんこ病（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、葉さび病（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、茎さび病（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉ
ｃｉ）および葉および穎のセプトリア汚斑病（ｓｅｐｔ
ｐｒｉａｌｅａｆ ａｎｄ ｇｌｕｍｅ ｂｌｏ
ｔｃｈ）（Ｌｅｐｔｏｓｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）
を包含する小麦疾病は本発明の方法によって防除される
。防除されるその他の疾病はセルコスポーラ葉斑点（Ｍ
ｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａａｒａｃｈｉｄｉｓ ａ
ｎｄ Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）
、ボツリヌス疾病（Ｂｏｔｒｙｏｔｉｎｉａ ｆｕｃ
ｋｅｌｉｏｎｉａｎａ）、ヘルミントスポリウム疾病（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｏｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ
、Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｏｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ、Ｃ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ、ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｏｐｈｕ
ｓ）、イネいもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓ
ｅａ）およびアルターナリア疾病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ ｓｏｌａｎｉ）などである。結局、本発明の様々
な化合物は禾穀類、果物、堅果、野菜、飼料および繊維
作物に影響する菌類を処置するのに有効である。 【００６６】下記実施例は単に例証であって、特許請求
項の範囲によって規定されている本発明の範囲を限定ま
たは制限するものとして解釈されるべきではない。 【００６７】 実施例１ ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（３
−ピリジル）−ブタンニトリル（化合物１）の製造窒素
下の１リットル三口丸底フラスコに１００ｍｌのジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）中の２５ｍｌのトルエンで２
回洗浄した７．２ｇの７０％ＮａＨ（１．５当量、０．
１５モル）を装入した。この塩基に、１５０ｍｌのＤＭ
Ｆ中の２５．５ｇの４−（４−クロロフェニル）−２−
フェニルブタンニトリル（１．０当量、０．１０モル）
を滴加し、そして室温で４５分間攪拌した。次いで、こ
れに７５ｍｌのＤＭＦ中の１４．２ｇの３−ブロモピリ
ジン（０．９当量、０．０９モル）を添加した。それか
ら、この混合物を７５〜８０℃で５時間加熱した。その
時点の気液ＧＣＬ分析は未反応の３−ブロモピリジンが
残っていなかったことを示した。この反応系を２００ｍ
ｌの水の添加によって急冷し、それから４００ｍｌの１
：１のＥｔＯＡｃ：Ｅｔ２ Ｏで抽出した。酢酸エチル
／エーテル相を２５０ｍｌの水および４００ｍｌの１０
％塩酸で抽出し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４ ）で
乾燥し、そして濃縮して２９．１ｇの油状物を生じた。 この粗生成物をさらに酸／塩基抽出によって精製した。 その粗生成物を３００ｍｌのトルエン中に溶解し、それ
に３００ｍｌの２５％硫酸（Ｈ２ ＳＯ４ ）を添加し
て油状物を分離した。この油状物および酸に３００ｍｌ
の酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を添加し、それを５０％の
水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）でｐＨ１０まで中和した
。これを水（２×３００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し、そし
て濃縮して１８．２ｇの油状物を得た。それは固化した
。４０ｍｌのイソプロパノールによるトリチュレーショ
ンによって１３．０ｇの白色固体、融点８３〜８４℃（
４３．３ ％収率）を得た。 【００６８】 Ｃ２１Ｈ１７Ｎ２ Ｃｌ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｃｌ 理
論値 ７５．７９ ５．１１
８．４２ １０．６８
実測値 ７４．
６９ ５．２２ ８．２４
１１．１４ ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）：２．６−２
．８（ｓ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，１０Ｈ），７
．６−７．８（ｍ，１Ｈ），および８．５−８．８（ｍ
，２Ｈ）。 【００６９】 実施例２ ４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（５
−ピリミジニル）−ブタンニトリル（化合物２）の製造
窒素下の２５０ｍｌ三口丸底フラスコに、４０ｍｌのＤ
ＭＦ中の、１５ｍｌのヘキサンで２回洗浄した１．２ｇ
の６０％ＮａＨ（１．５当量、０．０２９３モル）を装
入した。１０ｍｌのＤＭＦ中の５．０ｇの４−（４−ク
ロロフェニル）−２−フェニルブタンニトリル（１．０
当量、０．０１９５モル）を滴加し、そして室温で１時
間攪拌した。この後、１０ｍｌのＤＭＦ中の４．６７ｇ
の５−ブロモピリミジン（１．５当量、０．０２９３モ
ル）を反応混合物に添加し、反応混合物は３５℃に発熱
した。４５分後、ＧＬＣ分析は未反応のニトリルが存在
しないことを示した。反応系を１００ｍｌの水の添加に
よって急冷し、それから２５０ｍｌのＥｔＯＡｃで抽出
した。有機相を１００ｍｌの水で２回洗浄し、ＭｇＳＯ
４ で乾燥し、そして濃縮して７．３ｇの油状物を生じ
た。６．０ｇの粗生成物を３：７のＥｔＯＡｃ／ヘキサ
ンを用いるフラッシュクロマトグラフィーによって精製
して２．３ｇの白色固体、融点８９〜９１℃（クロマト
グラフ部分を基準にして４３．１％）を得た。 【００７０】 Ｃ２０Ｈ１６Ｎ３ Ｃｌ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｃｌ
理論値 ７１．９６ ４．８０
１２．５９ １０．６４
実測値 ７２．３
９ ５．０２ １２．４８
１０．５７ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−２．
７（ｓ，４Ｈ），（９Ｈ），８．８（ｓ，２Ｈ），およ
び９．２−（ｓ，１Ｈ）。 【００７１】 実施例３ α−４−フルオロフェニル−３−ピリジルアセトニトリ
ルの製造１リットル三口丸底フラスコに、窒素下で攪拌
しながら、３００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）（モレキュラーシーブ上で乾燥した）中の２０．０
ｇの４−フルオロベンジルシアナミド（１．０当量、０
．１５モル）、および４６．８ｇの３−ブロモピリジン
（２．０当量、０．３０モル）を装入した。この反応混
合物を６０℃まで加熱し、その時点で粉末ペレントとし
て１２．４ｇのＫＯＨ（１．５当量、０．２２モル）を
生のまま添加した。この反応系は８０℃に発熱し、そし
てＧＬＣによって監視された。３０分後、追加の２．４
ｇの水酸化カリウム（ＫＯＨ）（０．３当量、０．０４
３モル）を添加し、そして１時間後、ＧＣＬは６％の未
反応ニトリルを示した。反応系を５００ｍｌの水の添加
によって急冷し、それから１リットルのエーテルで抽出
した。有機相を２５ｍｌの水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４
で乾燥し、そして濃縮して５０ｇの油状物を生じた。 この粗生成物を真空蒸留して１５．７ｇの油状物（４９
．４％収率）、１〜２ｍｍＨｇで沸点１６０〜１７０℃
を得た。 【００７２】ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：５．２（ｓ，１
Ｈ），７．０−７．４（ｍ，５Ｈ），７．６−７．８（
ｍ，１Ｈ），および８．５−８．６（ｍ，２Ｈ）。 【００７３】 実施例４ ２−（４−フルオロフェニル）−４−フェニル−２−（
３−ピリジル）ブタンニトリル（化合物２８）の製造窒
素下で３００ｍｌ三口丸底フラスコに、４０ｍｌのＤＭ
Ｆ中の、１５ｍｌのヘキサンで２回洗浄した０．９ｇの
６０％ＮａＨ（１．５当量、０．０２２５モル）、およ
び５．５ｇのブロモエチルベンゼン（２．０当量、０．
０３０モル）を装入した。その後、１０ｍｌのＤＭＦ中
の３．１８ｇのα−４−フルオロフェニル−３−ピリジ
ルアセトニトリル（１．０当量、０．０１５モル）を添
加したところ、４６℃まで発熱した。１５分後、ＧＬＣ
分析は未反応ニトリルが存在しないことを示した。 この反応系を水１００ｍｌの添加によって急冷し、それ
から２５０ｍｌのエーテルで抽出した。有機相を１００
ｍｌで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４ で乾燥し、そして濃縮
して５．０ｇの油状物を生じた。この粗生成物を、２：
３のＥｔＯＡｃ／ヘキサンを使用するフラッシュクロマ
トグラフィーによって精製して３．７ｇの油状物（７８
．０％収率）を得た。 【００７４】 Ｃ２１Ｈ１７Ｎ２ Ｆ
Ｃ Ｈ Ｎ
Ｆ 理
論値 ７９．７５ ５．３８
８．８６ ６．４１
実測値 ７８．
５０ ５．１８ ８．５４
６．０９ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−２．
８（ｓ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，１０Ｈ），７．
７−７．８（ｍ，１Ｈ），および８．５−８．７（ｍ，
２Ｈ）。 【００７５】 実施例５ ４−クロロフェネチルブロミドの製造窒素下の５００ｍ
ｌの三口丸底フラスコに６０ｍｌのトルエン中の１５．
６５ｇの４−クロロフェネタノール（１．０当量、０．
１０モル）を装入した。この反応系に、温度を２５℃未
満に保ちながら、１５ｍｌのトルエン中の４１．６ｇの
臭化チオニル（２．０当量、０．２０モル）を滴加した
。最後に、やはり温度を外部氷浴で３０℃未満に保ちな
がら、２０ｍｌのトルエン中の８．７ｇのピリジン（１
．１当量、０．１１モル）を滴加した。この反応系をＧ
ＬＣで監視し、そして１時間後に追加の臭化チオニル１
４．０ｇ（０．６７当量、０．０６７モル）を添加し、
その３時間後に９．７ｇ（１．１当量、０．１１モル）
を添加した。次いで、４．３ｇのピリジン（０．５５当
量、０．０５５モル）を添加し、その後、ＧＬＣは全て
のアルコールが消費されたことを示した。この反応系を
氷浴で冷却しながら水３００ｍｌの添加によって急冷し
、その後、４００ｍｌのエーテルを添加した。エーテル
を水２５０ｍｌで３回洗浄し、ＭｇＳＯ４ で乾燥し、
そして濃縮して油状物として１４．４ｇの生成物を得た
（６５．２％収率）。 【００７６】ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）：２．９−３．７（
ｍ，４Ｈ）および７．０−７．４（ＡＢｑ，４Ｈ）。 【００７７】 実施例６ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−ブタンニトリルの製造窒素雰囲気下の５リット
ル四口丸底フラスコに９３．４ｇの６０％水素化ナトリ
ウム（１．０５当量、２．３３モル）を装入し、この混
合物をヘキサンで洗浄し、それから３４０ｍｌのＤＭＦ
を添加した。それから、溶液温度を氷浴で３０℃に維持
しながら、３００ｇの２−フルオロフェニルアセトニト
リル（１．０当量、２．２２モル）を滴加した。１時間
攪拌の後、反応混合物に２５０ｍｌのトルエンを添加し
、その後、３４０ｍｌトルエン／３４０ｍｌＤＭＦ溶液
中の５３２ｇの４−クロロフェネチルメシレート（１．
０２当量、２．２７モル）を３等分で滴加した。 １．５時間の添加の間、反応溶液温度を＜３０℃に保っ
た。メシレートの３つの部分の各々を、固化を回避する
ように添加した後に、反応系に２５０ｍｌのトルエンを
添加した。反応の進行はＧＬＣ分析によって監視した。 ３時間後、反応溶液を３リットルの２％ＨＣｌ溶液中に
注いだ。相分離が起こった。水性相を１リットル部のエ
ーテルで２回抽出した。有機相を合わせ、そして１リッ
トルの水で２回、次いで１リットルのブラインで洗浄し
、無機硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして真空
中で濃縮して５９６ｇの油状物を生じた。この油状物を
１５０℃（０．１ｍｍＨｇで）で蒸留して３０５．２ｇ
の油状物を得た （５０．３％）。ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ）：２．１−２．３（ｍ，２Ｈ），２．７−２．９
（ｍ，２Ｈ），４．０−４．１（ｔ，１Ｈ），７．０−
７．５（ｍ，８Ｈ）。 【００７８】 実施例７ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−（３−ピリジル）−ブタニトリル（化合物
２６）の製造窒素雰囲気下の５リットル四口丸底フラス
コに１０４ｇの６０％水素化ナトリウム（１．３当量、
２．６モル）を装入し、ヘキサンで洗浄し、それから１
リットルのＤＭＦを添加した。この混合物に、６００ｍ
ｌのＤＭＦ中の５４７ｇの４−（４−クロロフェニル）
−２−（２−フルオロフェニル）−ブタンニトリル（１
．０当量、２．０モル）を滴加し、それによって４１℃
に発熱した。反応混合物を１時間攪拌し、その後、反応
混合物に４００ｍｌのＤＭＦ中の３４８ｇの３−ブロモ
ピリジン（１．１当量、２．２モル）を滴加した。 この反応系を７０℃に加熱し、そして進行をＧＬＣ分析
によって監視した。１２時間後、さらに２０ｇの３−ブ
ロモピリジン（０．１３モル）を添加し、そして７０℃
に４時間加熱した。周囲温度に冷却した後、反応溶液を
７リットルの水中に注ぎ、そして１．５リットルの酢酸
エチルで抽出した。それから、水性相を２×１リットル
の酢酸エチル／エーテルの１：１溶液で抽出した。抽出
物を合わせ、そして２×１リットルの水で、それから５
００ｍｌのブラインで洗浄した。有機相を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過し、チャーコールで処理し、セ
ライトに通して濾過し、そして真空下で濃縮した。この
油状物を最小量のエーテル中に溶解し、それにヘキサン
を溶液が濁るまで添加した。２日間攪拌する間に固体が
生じた。固体を濾過し、それからヘキサン／２−プロパ
ノールでトリチュレートして３１７ｇの黄褐色固体（４
５．２％収率）、融点９０〜９２℃を得た。 【００７９】 Ｉ．Ｒ．（ニュジョール法）：２２２０（Ｃ≡Ｎ）
ｃｍ−１ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．５−３．０
（ｍ，４Ｈ），７．０−７．５（ｍ，８Ｈ），７．６−
７．８（ｍ，２Ｈ），８．５−８．７（ｍ，２Ｈ）。 元素分析：Ｃ２１Ｈ１６Ｎ２ ＣｌＦ Ｃ
Ｈ Ｎ
Ｃｌ Ｆ 理
論値 ７１．９０ ４．５６
７．９９ １０．１３ ５
．４２ 実測値 ７１
．８６ ４．６４ ７．９２
１０．１８ ５．１９ 【００８
０】 実施例８ ４−（４−クロロフェニル）−２−（２−フルオロフェ
ニル）−２−（５−ピリミジル）ブタンニトリル（化合
物４１）の製造窒素雰囲気下の１リットル四口フラスコ
に、７５ｍｌのＤＭＦ中の、ヘキサンで洗浄した４．４
ｇの６０％水素化ナトリウム（１．１当量、０．１１モ
ル）を装入した。それから、３０分かけて、１１０ｍｌ
のＤＭＦ中の２７．３ｇの４−（４−クロロフェニル）
−２−（２−フルオロフェニル）ブタンニトリル（１．
０当量、０．１０モル）を基部に滴加し、それによって
３０℃まで発熱した。添加完了後、反応混合物を３０分
間攪拌した。５分かけて、７５ｍｌのＤＭＦ中の１７．
５ｇの５−ブロモピリミジン（１．１当量、０．１１モ
ル）を反応混合物に添加し、反応混合物を５０℃に加熱
し、そしてＧＬＣ分析によって監視した。２時間後、反
応系を３５０ｍｌの水の添加によって急冷し、そして６
００ｍｌの酢酸エチルで抽出した。有機相を各３００ｍ
ｌの水で３回洗浄し、有機相を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、それから真空中で５０℃で濃縮して３４．２ｇ
の油状物を生じた。その油状物は固化した。その固体を
７５ｍｌのイソプロパノールでトリチュレートし、濾過
し、そして乾燥して１６．５ｇの白色固体（４７．０％
収率）、融点８６℃〜８８℃を得た。 【００８１】 Ｉ．Ｒ．（ニュジョール法）：２２４０（Ｃ≡Ｎ）
ｃｍ−１ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ）：２．６−３．０
（ｍ，４Ｈ），７．０−７．８（ｍ，８Ｈ），８．８（
ｓ，２Ｈ），９．２（ｓ，１Ｈ）。 元素分析：Ｃ２０Ｈ１５Ｎ３ Ｃ１Ｆ Ｃ
Ｈ Ｎ
Ｃｌ Ｆ 理論値
６８．２８ ４．２７ １
１．９５ １０．１０ ５．４０
実測値 ６８．１３
４．１４ １１．８３
１０．３７ ５．２３ 【００８２】 実施例９ 殺菌剤試験法本発明の化合物を、キュウリべと病（ＣＤ
Ｍ）、イネいもち病（ＲＢ）、トマト輪紋病（ＴＥＢ）
、トマト疾病（ＴＬＢ）、小麦茎さび病（ＷＳＲ）、小
麦葉さび病（ＷＬＲ）、小麦のセプトリア（ｓｅｐｔｏ
ｒｉａ）による葉および穎（ｇｌｕｍｅ）の汚斑病（ｂ
ｌｏｔｃｈ）（ＳＮＷ）、および小麦うどんこ病（ＷＰ
Ｍ）に対する試験管内殺菌活性について試験した。 【００８３】化合物を水とアセトンとメタノールの２：
１：１の混合液の中に溶解し、植物に吹き付け、そして
植物を乾燥させ、約２４時間後に植物に菌類を接種した
。各試験には、水とアセトンとメタノールの混合液を吹
き付け、菌類を接種した対照植物も使用した。各試験の
残りの手法は以下に説明されており、結果は、病気防除
％（本発明の化合物で処理された植物の、未処理対照植
物と比べたときの、病気徴候または症状の減少％）とし
て、化合物の所定使用量（ｐｐｍ単位）で、報告されて
いる。 【００８４】 キュウリべと病（ＣＤＭ） Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓ
ｉｓを生きているＭａｒｋｅｔｅｒキュウリ植物の葉の
上に、６５°Ｆ〜７５°Ｆの恒温室内で、湿り空気中で
、穏やかな光強度をもって、７〜８日間保持させた。こ
の感染した葉から胞子の水中懸濁液を得て、そして胞子
濃度を水１ｍｌ当たり約１００，０００に調節した。 【００８５】Ｍａｒｋｅｔｅｒキュウリ苗に、葉の裏側
からＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器によって、葉の上に小さ
な液滴が認められるまで吹き付けることによって、接種
した。この接種済み植物をミストチャンバー内で約７０
°Ｆで２４時間保温し、次いで、ミスト下の６５°Ｆ〜
７５°Ｆの制御された温度の室内で５〜６日間保温した
。接種から６日後に、病気防除％を測定した。 【００８６】 イネいもち病（ＲＢ） ２週齢のＭ２０１イネ植物に鉢当たり２．５×１０５
の完全世代（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓｅａ）（
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）を、ＤｅＶ
ｉｌｂｉｓｓ噴霧器で葉および茎に吹き付けることによ
って接種した。この接種済み植物を湿り環境に８０°Ｆ
で２４時間温置し、それから温室環境（７０°Ｆ〜７５
°Ｆ）に置いた。接種から６〜７日後に、病気防除％を
測定した。 【００８７】 トマト輪紋病（ＴＥＢ） 温室条件下で約１８日間生長させたＳａｎ Ｍａｒｚ
ａｎｏ品種のトマトの苗に接種するために、ＣａＣＯ３
無しのＣＶ−８ジュース寒天からＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ ｓｏｌａｎｉ 胞子を得た。ＤｅＶｉｌｂｉｓ
ｓ噴霧器によって接種した後、植物をミストチャンバー
内に７５°Ｆで２４時間保温した。接種から４日後に植
物を標準領域ダイアグラムとの比較によって病気防除％
について評価した。 【００８８】 トマト疾病（ＴＬＢ） Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓをＶ
８ジュース＋ＣａＣＯ３ 寒天上で４週間培養した。胞
子を寒天から水で洗い取り、そしてＤｅＶｉｌｂｉｓｓ
噴霧器によって、試験殺菌剤を予め吹き付けられている
３週齢Ｐｉｘｉｅトマト植物の上に散布した。この接種
済み植物を感染のために７０°Ｆおよび定ミストの湿気
キャビネットの中に２４時間置いた。それから、これら
植物を制御された環境室（６５〜７５°Ｆ）に移し、そ
して更に５日間置いた後に病気防除レベルを評価した。 【００８９】 小麦葉さび病（ＷＬＲ）および小麦茎さび病（ＷＳＲ）
Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ ｆ．ｓｐ
．ｔｒｉｔｉｃｉ（Ｒａｃｅｓ ＰＫＢおよびＰＬＤ
）を、７日齢小麦（品種Ｆｉｅｌｄｅｒ）の上で温室内
で、１４日間繁殖させた。Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｇｒａ
ｍｉｎｉｏ Ｆ．ｔｒｉｔｉｃｉをＴｙｌｅｒ品種の
小麦苗の上で同様に繁殖させた。これら葉から胞子をサ
イクロンバキュームによって又はアルミニウム箔の上に
払い落とすことによって集めた（そして保存又はそのま
ま使用した）。胞子懸濁物はソルトロール（Ｓｏｌｔｒ
ｏｌ）油１ｍｌ当たり２０ｍｇ（夏胞子）を添加するこ
とによってつくった。懸濁物はゼラチンカプセル（０．
７ｍｌ容量）の中に小分けしてオイル噴霧器に取り付け
た。一つのカプセルは７日齢Ｆｉｅｌｄｅｒ小麦の２イ
ンチ平方鉢２０個の平箱に対して使用される。接種済み
植物を６８°Ｆのミストチャンバーの中に２４時間置い
た。接種から１１日後に病気防除レベルを評価した。 【００９０】 小麦うどんこ病（ＷＰＭ） Ｂｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔ
ｒｉｔｉｃｉ）をＨａｒｔ小麦苗の上で６５°Ｆ〜７５
°Ｆの制御温度の室内で培養した。この培養植物からの
うどんこ病菌の胞子を、予め殺菌性化合物を吹き付けら
れているＨａｒｔ小麦苗の上にふりかけた。この接種済
み苗を６５°Ｆ〜７５°Ｆの制御温度の室内に保持し、
そして地下かんがいを行った。接種から８〜１０日後に
病気防除％を評価した。 【００９１】 小麦穎汚斑病（Ｗｈｅａｔ Ｇｌｕｍｅ Ｂｌｏｔ
ｃｈ）（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）（ＳＮＷ） Ａ．接種物の調製：代表的な小麦の生育エリアからの多
数の培養分離物（たとえば、ジョージア州アセンズ在の
ジョージア大学からのＳ７４−２０Ａ、Ｓ７６−８、お
よびＳ８０−５０９）を、分離物のいずれかの不全、無
発病、または狭胚形質に対抗して隔離するためのスクリ
ーンに使用した。それら分離物はＣｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ
Ｖ８寒天上でピンク色から暗灰色までの色範囲を有して
いた。 【００９２】２週齢または３週齢のプレートのコロニー
の最前部（ｌｅａｄｉｎｇ ｅｄｇｅ）からの接種物
片をＣｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ Ｖ−８プレートの上に置
いた。 【００９３】これらを２０℃の暗所に４８〜７２時間温
置し、それから、明るい時間と暗い時間が１２時間：１
２時間で交代する２０℃の生育チャンバー内に約３週間
置いた。 【００９４】 Ｂ．接種：１０〜１５枚のプレート当たり１００ｍｌの
脱イオン水を半ガロンのジャーの中に注いだ；それから
、菌類物質を有するプレートの部分をプレートからジャ
ーの中へ削り落とした。各ジャーに１０〜２０枚のプレ
ートを入れ、そして１５〜３０秒間激しくシェーキング
し、そして５〜１０分間静置した。 【００９５】それから、この胞子濃縮物をチーズクロス
で濾過し、そして適切な濃度に希釈した。３０〜４０枚
のプレートから約１リットルの希釈接種物をつくった。 １ｍｌ当たり約３．０×１０６ の胞子濃度が使用され
た。 【００９６】接種物の各バッチを使用して水寒天胞子発
芽試験を行った。接種物１滴をプレートの表面に展着し
、そして２４時間発芽させた。発芽％は通常６０〜８０
％であった。 【００９７】疾病評価には１週齢のＦｉｅｌｄｅｒ小麦
植物を使用した。平箱当たり２０鉢を配列し、各平箱の
対角に未処理対照物を置いた。それから、各平箱に、Ｄ
ｅＶｉｌｂｉｓ噴霧器（約２２ｍｌ）の半分の容量の接
種物を吹き付けた。接種の中途で平箱を回転させて、葉
上に全生胞子が確実に均一に分散するようにした。 【００９８】平箱を約１０〜１５分間乾燥し、それから
、２０℃の温度、１２時間：１２時間の明るい時間／暗
い時間、および１００％の湿度を有するキャビネットの
中に置いた。このキャビネットの中に小麦苗を９６時間
温置し、それからＣｏｎｖｉｒｏｎチャンバーに移して
２０℃および日中湿度９０％および夜間相対湿度９５％
で８日間病気を発現させた。 【００９９】 Ｃ． ＳＮＷ疾病の等級規格 疾病査定は次の通りである： 疾病は接種から１０日後に評価した。 Ｃ＝病巣や斑紋が見られない。 ９９＝１〜２個の斑紋を有するきれいな葉である。 ９５＝斑紋が見られるが、病巣は見られない。 ９０＝苗１鉢当たり１〜２個のごく小さな病巣をもった
、斑紋を有する。 ８０＝いくらか葉の先端が壊死し、斑紋があり、そして
葉１枚当たり１〜５個の病巣を有する。 ５０＝葉の１／４が壊死した、病巣を有する。 ０＝葉が壊死した、おびただしい病巣を有する。 【０１００】第３表は代表的化合物の殺菌活性を示す。 第４表は選択された実施例の元素分析を示す。 【０１０１】 【表７】 ＳＮＷの等級スケールについては実施例９参照【０１０
２】 【表８】 【０１０３】 【表９】 【０１０４】 【表１０】 【０１０５】 【表１１】 【０１０６】 【表１２】 【０１０７】本発明を現時点で本発明者らが知り得る最
良のものである本発明の好ましい態様に関連して記載し
たが、当業者には、特許請求の範囲で規定されている本
発明の範囲を逸脱することなく様々な変形および変更が
可能であることが理解されるはずである。
Claims (12)
- 【請求項１】 式 【化１】 の化合物〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハ
ロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル、（Ｃ
５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）
アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロアルコ
キシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１ 〜Ｃ
１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アル
キルスルホニル、フェニル、フェノキシ、フェン（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アル
ケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、および
（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）
アルキルからなる群から独立に選ばれた３個までの置換
基によって任意的に置換されていてもよい、Ｃ６ 〜Ｃ
１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２ は、上記にＡｒ１
のために列挙した置換基から独立に選ばれた置換基に
よって任意的に置換されていてもよい、（Ｃ６ 〜Ｃ１
０）アリール基であるか；またはＡｒ２ はチオフェネ
イルもしくはフラニルであってもよく；Ｈｅｔは炭素原
子３〜５個と窒素原子１〜３個からなる６員複素環式環
であり；ｎは２または３の整数である；および、その作
物栽培上許容できる対掌体、酸付加塩および金属錯体；
但し、Ｈｅｔがピラジニルであり、そしてｎが２である
場合には、Ａｒ１ およびＡｒ２ 両者がフェニルであ
ることができないことを条件とする）〕。 - 【請求項２】 Ａｒ１ およびＡｒ２ が独立に、フ
ェニルまたは置換フェニル（但し、置換基はメチル、ハ
ロメチル、ハロゲン、およびアルコキシからなる群から
選ばれた置換基２個までである）から選ばれ；そしてＨ
ｅｔが炭素原子４個または５個と窒素原子１個または２
個からなる６員複素環式環であり；ｎが２または３の整
数である、請求項１に記載の化合物およびその作物栽培
上許容できる対掌体および酸塩。 - 【請求項３】 Ａｒ１ がフェニルまたは２−もしく
は４−ハロ置換フェニルであり；Ａｒ２ がフェニルま
たは３−もしくは４−ハロ置換フェニルであり；Ｈｅｔ
がピラジニル、３−ピリジル、または５−ピリミジルで
あり；そしてｎが整数２である、請求項１に記載の化合
物。 - 【請求項４】 Ａｒ１ が２−もしくは４−クロロ−
、または２−もしくは４−フルオロ−フェニルであり；
Ａｒ２ が４−クロロ−もしくは４−フルオロ−フェニ
ルであり；Ｈｅｔが３−ピリジルもしくは５−ピリミジ
ルであり；そしてｎが整数２である、請求項１に記載の
化合物。 - 【請求項５】 殺菌上有効量の請求項１に記載の化合
物と、作物栽培上許容できる不活性担体とを含む殺菌性
組成物。 - 【請求項６】 殺菌上有効量の請求項２に記載の化合
物と、作物栽培上許容できる不活性担体とを含む殺菌性
組成物。 - 【請求項７】 殺菌上有効量の請求項３に記載の化合
物と、作物栽培上許容できる不活性担体とを含む殺菌性
組成物。 - 【請求項８】 殺菌上有効量の請求項４に記載の化合
物と、作物栽培上許容できる不活性担体とを含む殺菌性
組成物。 - 【請求項９】 菌類または菌類の場所に、殺菌上有効
量の式 【化２】 の化合物〔式中、Ａｒ１ は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハ
ロアルキル、（Ｃ３ 〜Ｃ８ ）シクロアルキル、（Ｃ
５ 〜Ｃ８ ）シクロアルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）
アルケニル、（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルコキシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）ハロアルコ
キシ、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アルキルチオ、（Ｃ１ 〜Ｃ
１２）アルキルスルフィニル、（Ｃ１ 〜Ｃ１２）アル
キルスルホニル、フェノキシ、フェニル、フェン（Ｃ１
〜Ｃ１２）アルキル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アル
ケニル、フェン（Ｃ２ 〜Ｃ１２）アルキニル、および
（Ｃ５ 〜Ｃ６ ）シクロアルキル（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）
アルキルからなる群から独立に選ばれた３個までの置換
基によって任意的に置換されていてもよい、Ｃ６ 〜Ｃ
１０アリール基から選ばれ；Ａｒ２ は、上記にＡｒ１
のために列挙した置換基から独立に選ばれた置換基に
よって任意的に置換されていてもよい、（Ｃ６ 〜Ｃ１
０）アリール基であるか；またはＡｒ２ はチオフェネ
イルもしくはフラニルであってもよく；Ｈｅｔは炭素原
子３〜５個と窒素原子１〜３個からなる６員複素環式環
であり；ｎは２または３の整数である；および、その作
物栽培上許容できる対掌体、酸付加塩および金属錯体〕
を接触させることからなる、菌類の防除方法。 - 【請求項１０】 Ａｒ１ およびＡｒ２ が独立に、
フェニルまたは置換フェニル（但し、置換基はメチル、
ハロメチル、ハロゲン、およびアルコキシからなる群か
ら選ばれた置換基２個までである）から選ばれ；そして
Ｈｅｔが炭素原子４個または５個と窒素原子１個または
２個からなる６員複素環式環であり；ｎが２または３の
整数である、化合物またはその作物栽培上許容できる対
掌体もしくは酸塩が接触させられる、請求項９に記載の
方法。 - 【請求項１１】 Ａｒ１ がフェニルまたは２−もし
くは４−ハロ置換フェニルであり；Ａｒ２ がフェニル
または３−もしくは４−ハロ置換フェニルであり；Ｈｅ
ｔがピラジニル、３−ピリジル、または５−ピリミジル
であり；そしてｎが整数２である、請求項９に記載の方
法。 - 【請求項１２】 Ａｒ１ が２−もしくは４−クロロ
−、または２−もしくは４−フルオロ−フェニルであり
；Ａｒ２ が４−クロロ−または４−フルオロ−フェニ
ルであり；Ｈｅｔが３−ピリジルまたは５−ピリミジル
であり；そしてｎが整数２である、請求項９に記載の方
法。
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