JPH06509548A - アルドイミノ−またはケトイミノ−オキシ−オルトトリルアクリル酸のメチルエステル、製造方法およびそれらを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルドイミノ−またはケトイミノ−オキシ−オルトトリルアクリル酸のメチルエ ステル、製造方法およびそれらを含有する殺菌剤 本発明はラセミ混合物または異性体の形態である一般式Ｉ： 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な いし３のアルコキシメチル基、メチルチオ基、シアノ基、シクロプロピル基また はトリフルオロメチル基を表し、 ＲｔおよびＲ３はそれらが結合される２個の炭素原子と一緒になって、未置換の もしくは置換された１または２個の酸素原子を含む５ないし７員環を形成し、Ｘ は単結合、−Ｃ（Ｒ）！−１ＣＯ１−ＣＲ＝ＣＲ−１Ｃ（Ｒ）＊Ｏ１Ｃ（Ｒ）２ ＳまたはＣ（Ｒ）、Ｃ（Ｒ）、を表し、Ｒは水素原子および／または炭素原子数 １ないし３のアルキル基を表し、但し、Ｒ１がメチル基を表し、およびＲ８およ びＲ１は一緒になってメチレンジオキシ基を表す場合には、Ｘが基−Ｃ（ＲＩＬ −１−ＣＲ＝ＣＲ−１Ｃ（Ｒ）＊０．Ｃ（Ｒ）＊ＳまたはＣ（Ｒ）ＩＣ（Ｒ）！ の一つを表す。）で表されるオキシムエステルに関する。

本発明に関する化合物は殺菌（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）特性を有しおよび特に農 業および園芸における使用のための殺菌性有効成分として適当である。

本発明はまた本発明に関する化合物の製造方法、有効成分としてそのような化合 物を包含する殺菌組成物ならびに農業および園芸における植物病原性菌類（ｐｈ ｙｔｏｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ　ｆｕｎｇｉ）を防除するためのそのような化合物 および組成物の使用にも関する。

上記式１およびここより後において、アルキル基またはアルコキシ基は炭素原子 数に依存し、直鎖もしくは分枝鎖を表す。

酸素含有環の置換基は、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数 １ないし４のアルコキシ基およびフッ素原子であり、同じかまたは異なっていて よいそのような幾つかの置換基が可能である。

Ｒ１およびＲ，によって形成される５−ないし７−員環が炭素原子数１ないし４ のアルキル基、アルコキシ基および／またはフッ素原子、によって−置換または 多置換されているオキシムエーテルは、そのため好ましい（サブ−グループＩＡ ）。

不斉炭素原子が式Ｉで表される化合物に存在する場合は、化合物は光学活性型で 現れる。いずれかの場合において化合物は脂肪族およびイミノニ重結合の存在の 結果として単に［Ｅ］または［Ｚ］型を生じる。加えて、アトロプ異性が生じ得 る。式Ｉはこれらの可能な異性体およびその混合物の全てを含んでおり、例えば ラセミ混合物および［Ｅ／Ｚ］混合物である。

本発明に関する化合物の製造方法のための本発明の方法は、一般式■： （式中、Ｒｔ　、Ｒｔ　、ＲｓおよびＸは上記で定義された意味を表す。）で表 されるオキシムを 一般式■： （式中、Ｕは脱離基を表す。）で表されるベンジルアルコール誘導体と反応させ ることからなる。

この反応はこれに関して慣用である反応条件下で行うことのできる核置換である 。式■のベンジルアルコール誘導体中に存在する脱離基Ｕは好ましくは塩素原子 、臭素原子、ヨウ素、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基 、またはｐ−）ルエンスルホニルォキシ基であると理解すべきである。反応は塩 基性媒体中で不活性有機希釈剤、特に脂肪族および芳香族の未置換またはハロゲ ン化された炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン 、石油エーテル、石油、リグノイン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、塩化 エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、０−ジクロロベンゼン ；またエーテル、例えば、ジエチルおよびジブチルエーテル、グリコールジメチ ルエーテル、ジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキ サン；またケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ ルケトンまたはメチルイソブチルケトン；またニトリル、例えば、アセトニトリ ルまたはプロピオニトリル、ベンゾニトリル、グルタル酸ジニトリルおよびさら に、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メ チルピロリドン；ならびにジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンおよ びヘキサメチレンリン酸トリアミドであってよいものの下で部会長（行われる。

塩基としては以下のものが言及できる。水酸化物、炭酸水素化物、炭酸塩、なら びにアルカリ金属およびアルカリ土類金属の（Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｍｇ）ア ルコラード、水素化ナトリウム、テトラアリールアミン、例えばトリメチルアミ ンおよびトリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ− エチルピロリジン、ジアザビシクロ［４，８，０］ウンデカン（ＤＢＵ）、１． ４−ジアザビシクロ−２，２，２−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロ［ ３，２，Ｏ］メチレンＤＢＮ）、および有機リチウム化合物２例えばｎ−ブチル リチウムである。

さらに、酸化銀は触媒的に活性化する弱塩基として使用できる。反応温度は約− ２０℃ないし約＋８０℃、好ましくは約０℃ないし約＋６０℃の範囲で、有利に 行われる。

他方、反応は、塩化メチレンのような有機溶媒中、水酸化ナトリウムのような水 性塩基性溶液中および硫酸テトラブチルアンモニウムのような相移転触媒の存在 下、室温で行われる。

そのように得られた式Ｉの化合物の単離および精製は、それ自体公知の方法に従 って行うことができる。得られたいずれかの異性体、例えばＥ／Ｚ異性体混合物 はそれ自体公知の方法、例えばクロマトグラフィーまたは分別結晶と同様の方法 により純粋異性体に分離できる。

本発明に関する方法における出発物質として使用される式■で表されるオキシム は、公知であるか、またはそれ自体公知の方法に従って製造でき、例えば水酸化 ナトリウムもしくはカリウムまたはピリジンのような塩基の存在下で、相当する カルボニル化合物Ｒ，Ｒ１Ｃ＝Ｏと塩酸ヒドロキシルアミンとの反応により製造 できる。他の方法はフーベンーヴアイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、”Ｍｅ ｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉ　ｅ”　、Ｘ／４巻 、３−３０８頁（１９６８）ビＨｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎｄ　Ｕｎｗａｎｄ ｌｕｎｇ　ｖｏｎ　Ｏｘｉｍｅｎ”　（オキシムの製造および変換）〕に見出す ことができる。本発明は新規であるこれらの式■で表される化合物と同様のもの にも関する。

式■で表される出発物質もまたそれ自体公知の方法で製造でき、例えばヨーロッ パ特許公開第２０３６０６号におよびその中で引用されている文献に記載されて いるようなものである。

式Ｉのうちの化合物の重要なグループまたは上記に記載したサブ−グループＩＡ はＲ２およびＲ１が一緒になって酸素原子によりフェニル環に結合されたメチレ ンジオキシまたはエチレンジオキシ橋であり、その橋はメチル基、メトキシ基お よび／またはフッ素原子で一置換または多置換されていてもよく、同時にＲ１、 ＸおよびＲが上記で定義されたものと同じものを表すこれらのオキシムエーテル を含む（サブ−グループＩＢ）上記クループのうち好ましい化合物はＸが単結合 であるかまたは基−Ｃ（Ｒ）、−１−ＣＯ−１ＣＲ１ＯおよびｃＲｔ　ＣＲ，の うちの一つであるものであり、特にＲ１がメチル基、イソプロピル基、メトキシ メチル基、シクロプロピル基またはＣＦ　ｓであるものである。

サブグループＩＢのうちの別の好ましいグループはＸが基−ＣＲ＝ＣＲ−および 一〇　（Ｒ）、Ｓ−のうちの−つであるものであり、特にＲ３がメチル基、イソ プロピル基、メトキシメチル基、シクロプロピル基またはＣＦ、であるものであ る（サブ−グループＩｂ）。

化合物の他の重要なものは、Ｒ８およびＲ１がそれらが結合する炭素原子と一緒 になって１個の酸素原子を含む５員環または２個の酸素原子を含む７員環を形成 し、鎖環は未置換のまたはメチル基、メトキシ基および／またはフッ素原子によ って一置換もしくは多置換されており、同時にＲ，、ＸおよびＲは上記で定義さ れた意味を表す、式ＩかまたはＩＡで表されるオキシムエーテルを含有する（サ ブグループＩＣ）。

Ｒ２およびＲ３がそれらが結合するフェニル環と一緒になってベンゾ−１，３− ジオキサン環を形成し、同時にＲ，、ＸおよＯＲは上記で定義された意味を表す 、式ＩまたはサブグループＩＡで表されるオキシムエーテルもまた化合物の重要 な範囲を構成する（サブグループＩＤ）。

特に好ましい化合物の中で、以下の表１に挙げられた化合物Ｎｏ、２．３．４＋ 　１５．１６，１７．２１＋　２３．８７および８８が言及できる。

本発明の新規な化合物の代表例を以下の表１に示す。

青１ ４１１（Ｍ◆、６％）、１４５（１００）Ｎｏ。

４１１（Ｍ”、４％）、１９０（１００）４２５（Ｍ”、１％）、１４５（１０ ０）４２５（Ｍ”、１％）、１４５（１００）４１３（Ｍ”、２５％）１４５（ １００）表に続き ４１９（Ｍ”、２％）、１４５（１００）表１；続き 表１−続き ４３７（Ｍ＋、１％）、１４５（１００）１８ｇ（９１％）、１４５（１００） ４１３（Ｍ÷、１％）、１４５（１００）表１：続き ３６９（Ｍ”、１％）Ｊ４５（１００）４１１（Ｍ”、１％）、１４５（１００ ）４０鐙Ｃ１１％）、１４５（１００） 表１：続き ４３９（Ｍ”、２％）、１４５（１００）３８３（Ｍ”、５％）、１４５（１０ ０）本発明に関する化合物は殺菌作用を持ちおよび従って農業、園芸および木材 保護における菌類（ｆｕｎｇｕｓ）を防除し、予防するために使用できる。それ らは特に、例えば、葉、茎、根、塊茎、果実または花のような植物の部位および 種子における植物疫病性菌類ならびに土壌中に発生した有害な菌類の成長を阻害 しまたは死滅させるのに適当であう。本発明の化合物はまた木材を分解し、変色 させる原因となる菌類を防除するのにも使用できる。

本発明に関する化合物は例えば不完全菌亜目、子嚢菌亜目、担子菌亜目、および 藻菌網に分類される菌の防除において有効である。

本発明による化合物は特に以下の病原の防除に適当である。

真性ベト菌〔例えばエリシフェ・グラミニス（Ｂｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｊｎ ｉｓ）、エリシフェ・シコラセシーラム（Ｂｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃ ｅａｒｕｍ）　、ボドスファエラ・ロイコトリシャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　 １ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、アンシナラ・ネカター（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃ ａｔｏｒ）、スファエロセカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種）サビ病菌〔例え ばプレミア・トリティシ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、プレミア・レ コンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、プレミア・ホルダイ（ Ｐｕｃｃｉｎａ　ｈｏｒｄｅｉ）　、プレミア・コロナタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　 ｃｏｒｏｎａｔａ）　、プレミア・ストリフオーミス（Ｐｕｃｃｉｎｆａ　Ｓｔ ｒｉｆｏｒｍｉｓ）　、プレミア・アラキデイス（Ｐｕｓｓｉｎｉａ　ａｒａｃ ｈｉｄｉｓ）　、ヘミレイア・パスタトリックス（Ｈｅｍｉｌｅｉａ　ｖａｓｔ ａｔｒｉｘ）、ウロマイセスψファバｚ（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ｆａｂａｅ）） 腐敗病菌〔例えばペンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ ｑｕａｌｉｓ））セルコスポラ（Ｃｅｄｒｃｏｓｐｏｒａ）種〔例えばセルコス ポラ・アラキディコラ（Ｃｅｄｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ） 　、セルコスポラ・ベティコラ（Ｃｅｄｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ） マイコスフ７エレラ（Ｍｉｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ）種〔例えばマイコスフ７ エレラ・フィシエンシス（Ｍｉｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ ）） アルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種〔例えばアルタナリア・ブラシカニ（ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アルタナリア°マリ（Ａｌｔｅ ｒｎａｒｉａ　ｍａｌｉ）　）セブトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種〔例えばセブ トリア・ノドラム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ））ヘルミンソスボリウ ム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）種〔例えばヘルミンソスボリウム・テ レス（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ＴｅｒｅＳ）、ヘルミンソスボリウ ム・オリゼア（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ａｒｙｚｅａ）　〕 ブラスモバラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種〔例えばブラスモパラ・ビテイコラ（ Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　）シュードベロシスボラ（Ｐｓｅ ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種〔例えばシュードベロシスボラ・キューベン シス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎａｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ））　〕フィト フソラ（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種〔例えばフイトフソラ・インフェスタン ス（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ））シュードサルコスボレ ラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ）種（シュードサルコスボレラ ・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏ ｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　）ピリキュラリア（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ）種〔例 えば、ビリキュラリア・オリゼ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ））化 合物はまた、ティレティア（Ｔｉ１ｌｅｔｉａ）属、ウスティラボ（Ｕｓｔｉｌ ａｇｏ）属、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属、ヴアーチシリウム（ Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、フザリウム（Ｆｕｓａｒｆｕｍ）属、ピシウム （Ｐｙｔｈｉｕｍ）属、ガエウマンノマイセス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ ）属、スフレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）属、モニリア（１１１Ｈｉｌ ｉａ）属、ボトリシチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、ペロシスボラ（Ｐｅｒｏｎｏ ｓｐｏｒａ）属、プレミア（Ｂｒｅｍｉａ）属、グロエオスポリウム（Ｇｌｏｅ ｏｓｐｏｒｉｕｍ）属、セロコスボリディウム（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎｆｃｉｌｌｉｕｍ）属、セラトシスチス属（Ｃｅｒ ａｔｏｃｙｓｔｉｓ）、リンコスボリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）属 、ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）属、ディアボルセ（Ｄｉａｐｒｏｔ ｈｅ）属、ラムラリア（Ｒａｍｕｌａｒｉａ）属およびレブトスファエリア（Ｌ ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）属の菌に対してもまた有効である。

本発明の化合物のある代表例はまた木材−有害菌、例えばコニオフォラ（Ｃｏｎ ｉｏｐｈｏｒａ）属、グロエオフィラム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ）属、ボリ ア（Ｆｏｒｉａ）属、メルリウス（Ｍｅｒｕｌｉｕｓ）属、トラメーテス（Ｔｒ ａｍｅｔｅｓ）属、アルレオバシディウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）属、 スクレロフｔ　ｖ　（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）属およびトリコデルマ（Ｔｒｉ ｃｈｏｄｅｒｍａ）属に対してもまた有効である。

本発明の化合物は予防作用および治療作用により特徴づけられるが、特に著しい 浸透作用によって特徴づけられる。

本発明に関する化合物は、温室条件の下では、噴霧混合物リットル当り有効成分 ０．５ｍｇないし５００ｍｇと同様の低濃度で植物病原性菌類に対して有効であ る。

畑条件の下では、ヘクタール当りの式１で表される化合物２０ないし１ｋｇの濃 度で処理に使用されるのが有利である。種子粉衣法による種子由来および土壌由 来の菌類を防除するために、種子のｋｇ当り式Ｉの化合物０゜００１ｇないし１ ．０ｇの濃度で使用するのが有利である。

本発明の化合物は例えば溶液、懸濁液、乳濁液、乳化剤原液および粉剤のような 種々の組成物に製剤化できる。

本発明に関する殺菌組成物は、上記で定義された一般式■の少なくとも一種の化 合物の有効量および製剤助剤とからなる。組成物が以下の製剤助剤の少な（とも 一種を含むのが有利である。

固体担体；溶媒または分散剤；界面活性剤（湿展剤および乳化剤）；分散剤（界 面活性作用のない）；および安定剤。

適当な固体担体は主に：カオリン、粘土、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）、タ ルク、ベントナイト、例えば白亜（ｗｈＨｉｎｇ）のようなチョーク、炭酸マグ ネシウム、石灰石、石英、ドロマイト、アタパルジャイト、モンモリロナイトお よび珪藻±（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ　ｅａｒｔｈ）のような天然鉱物；高分 散シリカ、酸化アルミニウム、ケイ酸のような合成鉱物；セルロース、デンプン 、尿素および合成樹脂のような有機物質およびリン酸塩および硝酸塩のような肥 料であり、例えば粒剤または粉剤のようにこの型の担体としてあり得るものであ る。

適当な溶媒または分散剤は主に：トルエン、キシレン、ベンゼンおよびアルキル ナフタレンのような芳香族化合物；クロロベンゼン、クロロエチレンおよび塩化 メチレンのような塩素化芳香族、塩素化脂肪族炭化水素二ジクロヘキサンおよび パラフィン、例えば石油留分、のような脂肪族炭化水素：ブタノールおよびグリ コールのようなアルコールおよびそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、 メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンのような ケトン；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキ シドのような強極性溶媒および分散剤、好ましくは少なくとも３０℃の引火点お よび少なくとも５０’Ｃの沸点をもつこの型の溶媒および分散剤、および水であ る。

いわゆる液化気体増量剤または担体もまた溶媒および分散剤として適当である。

これらは室温下および大気圧下では気体状である製品である。このような製品の 例は特に（ハロ）炭化水素のようなエアゾール噴射剤である。

水が溶媒として使用される場合、たとえば溶媒助剤として有機溶媒もまた使用す ることができる。

界面活性剤（湿展剤および乳化剤）は非イオン性化合物であってよい。これらは 脂肪酸、脂肪族アルコールまたは脂肪族基置換フェノールとエチレンオキシドの 縮合生成物；糖または多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；糖また は多価アルコールからエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物；エチ レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー；またはアルキルジ メチルアミンオキシドである。

界面活性剤はアニオン性界面活性剤であってもよい。

これらは石鹸；例えばドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウムお よびセチル硫酸ナトリウムのような脂肪サルフェートエステル；例えばドデシル ベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩、および ブチルナフタレンスルホン酸のようなアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン 酸塩および脂肪−芳香族スルホン酸塩；およびオレイン酸およびＮ−メチルタウ リンのアミド縮合生成物およびジオクチルサクシネートの硫酸ナトリウム塩のよ うな複合脂肪スルホン酸塩である。

最後に界面活性剤はカチオン性化合物であってよい。

これらは塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチル アンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウムおよびエトキシル化された 塩化第四アンモニウム塩である。

適当な分散剤（界面活性作用のない）はおもに：リグニン、リグノスルホン酸の ナトリウム塩およびアンモニウム塩、無水マレイン酸／ジイソブチレンコポリマ ーのナトリウム塩、スルホン酸化ナフタレンとホルムアルデヒドの縮重合体のナ トリウム塩およびアンモニウム塩、および亜硫酸バルブ廃液である。

特に増粘剤または沈降防止剤として適当である分散剤として使用できるものの例 はメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー ス、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン酸塩および血液アルブミン である。

適当な安定剤は例えばエビクロヒドリン、フェニルグリシジルエーテル、ダイズ エボキシ化物（ｓｏｙａ　ｅｐｏｘｉｄｅ）のような酸形成剤；例えば没食子酸 エステルおよびブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤；例えば置換ベン ゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エステルおよび桂皮酸エステルのよ うな紫外線吸収剤；および例えばエチレンジアミン四酢酸塩およびポリグリコー ルのような失活剤である。

本発明による殺菌組成物は式１の化合物に加えて他の有効成分もまた含むことが でき、それらは例えば殺菌組成物；殺虫剤および殺ダニ剤、殺細菌剤（ｂａｃｔ ｅｒｉｃｉｄｅｓ）、植物成長調節剤および肥料である。これらの配合組成物は 広い活性スペクトルを拡大するために、または特定の方法における植物成長に好 ましい効果をもたらすのに適当である。

それらの型によって本発明の殺菌組成物は通常、有効成分として本発明の化合物 の０．０００１ないし９５重量％を含有している。それらは貯蔵および輸送に適 用な形態であってよい。このような形態では、例えば乳化剤原液においては、有 効物質濃度は通常より高い濃度範囲の、より高い部分にある。これらの形態は実 地使用に適する有効物質濃度にするために同一のまたは別の製剤で薄めることが でき、そしてこれらの濃度は通常は、より高い濃度範囲のより低い部分にある。

通常、乳化剤原液は本発明による化合物を５ないし８５重量％、好ましくは２５ ないし７５重量％含有する。適当な施用の形態は特にすぐ使用できるの溶液、乳 濁液、および例えば噴霧混合液として適当な懸濁液である。この型の噴霧混合液 においては例えば０．０００１ないし２０重量％が利用される。超微量における 方法では、微量の方法で製剤化した噴霧混合物であっても、有効物質の濃度は好 ましくは０．５ないし２０重量％の濃度の噴霧混合物の製剤化が可能で、および 多量における方法では好ましくはそれぞれ０．０２ないし１．０および０．００ ２ないし０゜１重量％の濃度の有効物質を持つ。

本発明による殺菌組成物は少な（とも１種本発明の有効成分と製剤助剤との混合 によって製造することができる。

組成物は公知の方法、たとえば有効物質と固体担体との均一な混合によって、適 当ならば湿展剤または乳化剤として界面活性剤を使用、または分散剤を使用して 適当な溶媒または分散剤中への溶解または懸濁によって、溶媒および分散剤等々 を使用して既に調製した乳化剤原液の希釈によって、製造できる。

粉末組成物の場合、有効物質は例えば互いに粉砕することにより固体担体と混合 でき；または固体担体に有効物質の溶液または懸濁液をしみこませてもよくそし て溶媒および分散剤は蒸発、加熱によりまたは減圧による吸引によって取り除く ことができる。界面活性剤または分散剤の添加により、この型の粉末組成物は容 易に水湿潤性にされ、例えばそれらの噴霧組成物としての適当な水性懸濁液への 変換が可能にされる。

本発明の有効成分混合物は、水に分散可能な水和剤を形成するため界面活性剤お よび固体担体とも混合でき、またはこれらは粒状製品を作るため予め粒状にした 固体担体と混合することができる。

所望するならば、本発明による化合物は水不混和性の溶媒；例えば脂環式ケトン （これは溶解乳化剤を含有していると水に加えた際に自己乳化作用を持つので都 合がよい）に溶解することができる。別の方法では、有効成分は乳化剤と混合で き、そしてこの混合物は水で所望の濃度に希釈することができる。さらに、有効 成分配合物は溶媒中に溶解でき、そして乳化剤と混合できる。このような混合物 は同様に水で所望の濃度に希釈できる。このことは乳化剤原液およびすぐ使用で きるの乳濁液を供与する。

本発明の組成物は植物の予防および農業における慣用の施用方法によって使用で きる。菌を防除する本発明の方法は、本発明による化合物または本発明による組 成物の有効量で保護すべき例えば植物、植物器官または種子を処理することを包 含する。

以下の実施例は本発明を説明する。

コモ−０−トリル）−３−メトキシアクリル酸メチルエステル５９．９２ｇ　（ ０，２１ｍｏｌ）および３，４−エチレンジオキシアセトフェノンオキシム４０ ．６ｇ（０，２１ｍｏ　１）を２．２Ｎ−水酸化ナトリウム溶液２１０ｍ１およ び硫酸水素テトラブチルアンモニウム９２．３ｇと共に室温で、１０分間激しく 攪拌する。次に同量の塩化メチレン、２．２Ｎ＝水酸化ナトリウムおよび硫酸水 素テトラブチルアンモニウムを加え、ノくツチを更に１０分間攪拌する。同量の ２．２Ｎ−水酸化ナトリウムおよび硫酸水素テトラブチルアンモニウムを更に加 え、更に１０分間の攪拌の後、続いて飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加える。

混合物を各々酢酸エチル１５０ｍ１で３回抽出し、そして集めた有機相を飽和塩 化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。蒸留により溶媒 を除いた後、残った油を溶離剤としてｎ−ヘキサン／ジエチルエーテルｌ　：　 ２）を使用するシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製する。

ジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンからの再結晶化で、無色の結晶として、融点９ ７−９８℃の［Ｅ］−メトキシ−２−［α−（［（α−メチル−３，４−エチレ ンジオキシベンジル）イミノ］オキシ）−０−トリルコアクリル酸メチルエステ ル〔化合物番号２〕が得られる。

表１に列挙した化合物は同様の方法で製造できる。

表１の化合物　１００ ノニルフエノール　（１０）　エトキシレート　５０（非イオン性乳化剤） Ｆデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　２５（アニオン性乳化剤） Ｎ　−メチル　−２−ピロリドン　（可溶化剤）　２００アルキルベンゼン混合 物（溶媒）で１１とする。

有効成分および乳化剤を溶媒および可溶化剤に溶解し、この原液を水中で乳化す ることにより、あらゆる所望の希釈のすぐに使用できる噴霧混合物が製造できる 。

重量％ 表１の化合物　２５．０ 珪酸（水和化；担体）　２０．０ ラウリル硫酸ナトリウム（ａ潤剤）２．０リグノスルホン酸ナトリウム（分散剤 ）４．０カオリン（担体）　４９．０ 成分を互いに混合し適当なミルで十分に粉砕する。水中にこの混合物を分散する ことによりすぐに使用できる混合物として適当な懸濁物が製造できる。

播種６日後、小麦植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製された噴霧混合物 （有効成分０．０２％）で噴霧する。２４時間後、処理した植物を菌の夏胞子懸 濁液で感染させる。感染された植物を９５〜１００％の相対大気湿度および約２ ０℃において４８時間培養し、そして次に、約２２°Ｃの温室中に置く。感染１ ２日後、サビ病のイボの発達の評価がなされる。

ｂ）浸透作用 播種５日後、試験化合物の水和剤配合物で調製された噴霧混合物（土壌容量に基 づき有効成分０．００６％）で小麦植物を潅水する。処理４８時間後、処理され た植物を菌の夏胞子懸濁液で感染させる。植物を９５〜１゜０％の相対大気湿度 で約２０”Ｃにおいて４８時間培養した後、約２２°Ｃの温室中に置（。感染１ ２日後、サビ病のイボの発達の評価がなされる。

未処理の感染された対照植物上、ブシニア攻撃は１００％である。表１の化合物 はブシニア菌に対して良好な作用を示す〔蔓延（１ｎｆｅｓｔａｔｉｏｎ）５− ２０％）。以下の化合物は蔓延を２０％に抑制する＋１．２，３，９，１０、Ｉ Ｌ　１５，１６，２１．２３，３６．！３７，３８゜３９．４１，４２．４３お よび４４゜ １０〜１５ｃｍの高さの落花生植物に、試験化合物の水和剤配合物で調製された 噴霧混合液（有効成分ｏ、０２％）を噴霧し、そして４８時間後、菌の分生子懸 濁液で感染させる。感染された植物を約２１　”Ｃおよび高湿度で７２時間培養 し、そして次に典型的な葉の病変が生じるまで、温室中に置く。殺菌作用の評価 は感染１２日後になされ、および葉の病変の数および大きさに基づ（。

ｂ）浸透作用 １０〜１５ｃｍの高さの落花生植物に、試験化合物の水和剤配合物で調製された 噴霧混合液（土壌容量に基づ（有効成分０．０６％）を潅水する。処理した植物 を４８時間後、菌の分生子懸濁液で感染させ、そして約２１°Ｃおよび高湿度で ７２時間培養する。植物を温室中に置き、殺菌作用の評価は感染１１日後になさ れる。

未処理の感染された対照植物（病変の数および大きさ＝１００％）と比較して、 表１の化合物で処理された落花生植物上のセルコスポラの蔓延はかなり減少する 。セルコスポラの蔓延は化合物Ｎｏ、１．２，８．１０．１１．１２，１３，１ ５，１６，２１，２３，３６，８７゜３８．３９，４１，４２，４３．４４，５ ７．５８および５９により２０％未満に抑制される。

実施例Ｂ３二大麦におけるエリシフェ・グラムニス（Ｂｒｙｓｉ　ｈｅ　ｇｒａ ｍｉｎ）に対する作用ａ）残留−保護作用 約８ｃｍの高さの大麦植物に、試験化合物の水和剤配合物で調製された噴霧混合 液（有効成分０．０２％）を噴霧する。３ないし４時間後、処理された植物に菌 の分生子をふりかける。感染された大麦植物を約２２℃の温温室中におきそして １０日後に菌の蔓延を評価する。

ｂ）浸透作用 試験化合物の水和剤配合物で調製された噴霧混合物（土壌容量に基づいて有効成 分０．０６％）を使用して約８ｃｍの高さの大麦植物上に潅水する。噴霧混合物 を土壌より上の植物の成長部分と接触させないように気をつける。４８時間後、 植物に菌の分生子をふりかける。

感染された植物を約２２℃の温室中におき、蔓延の評価は１０日後になされる。

式Ｉの化合物はエリシフェ菌に対して良好な作用を示す。未処理の感染された対 照植物上、エリシフェ蔓延は１００％であった。表１の化合物により大麦におけ る菌の蔓延はかなり抑制された。菌の蔓延は化合物Ｎｏ、１゜８．４，１０，１ １．１８．１５．１６，２１，３７゜８８．３９．．４１．４２．４８．４４． ５９および６１により０−５％に抑制される。

［０１０２］ 実施例Ｂ４：リンゴ若木におけるペンチュリア・インアエクアリス（Ｖｅｎｔｕ ｒｉａ　１ｎａｅ　ｕａｌｉｓ）に対する残留−保護作用 １０〜２０ｃｍの高さの若木のリンゴ苗木に、試験化合物の水和剤配合物で調製 された噴霧混合液（有効成分０．０６％）噴霧する。２４時間後、植物を菌の分 生子懸濁液で感染させる。植物を５日間、９０−１００％の相対大気湿度で培養 し、さらに１ｏ日間、２０〜２４℃の温室中に置く。感染１５日後に、腐敗病蔓 延を評価する。表１の化合物はペンチュリア蔓延をかなりの程度まで抑制する。

化合物Ｎｏ、１．８，２１．３６，３Ｌ３８．３９，４１，４２．４３．４４お よび他のものはは蔓延を２０％未満に制限する。

実施例Ｂ５：豆植物におけるボトリチス・シネレアス（Ｂｏｔｒｉｔｉｓ　ｃｉ ｎｅｒｅａｓ）に対する残留−保護作用的１０ｃｍの高さの豆植物に、試験化合 物の水和剤配合物で調製された噴霧混合液（有効成分０．０２％）を噴霧する。

４８時間後、処理された植物を菌の分生子懸濁液で感染させる。感染された植物 を９５−１００％の相対湿度および２１°Ｃで３日間培養し、そして次に菌の蔓 延を評価する。

未処理の感染された対照植物におけるボトリチス蔓延は１００％である。式１の 化合物Ｎｏ、４．１３．１７゜２１．２３，２４，２８，３６．５９および６１ の１種で処理後の蔓延は２０％未満である。

実施例Ｂ６：リゾクタニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔａｎｉａ　５ｏｌａｎｉ） に対する作用（稲植物における土壌菌類）ａ）保護的局部土壌施用 植物の生育部分を濡らさないように、試験化合物の配合物で調製された噴霧混合 物（有効成分ｏ、ｏθ６％）を使用して１２日齢の植物に潅水する。処理された 植物を感染させるため、リゾフタニア・ソラニの菌糸体および菌核の懸濁液を施 用する。環境制御室中、２７℃（昼間）および２３℃（夜間）ならびに１００％ の相対湿度（高湿箱）で６日間培養後、葉鞘、葉および茎における菌の蔓延を評 価する。

ｂ）保護的局部葉施用 １２日齢の植物を試験化合物の配合物で調製された噴霧混合物（６ｐｐｍ　有効 成分）で処理する。−日中、処理された植物をリゾフタニア・ソラニの菌糸体お よび菌核の懸濁液で感染させる。環境制御室中、２７℃（昼間）および２３℃（ 夜間）ならびに１００％の相対湿度（高湿箱）で６日間培養後、葉鞘、葉および 茎における菌の蔓延を評価する。

表１の化合物はりゾクニア蔓延を抑制することに関して非常に良好な活性を示す 。これと比較して、未処理で感染された対照植物における蔓延は１００％である 。。

化合物Ｎｏ、２．９．ＩＬ　２３，２Ｌ　５Ｌ　６１および６８は菌の蔓延を実 質２０％未満に抑制する。

実施例７：トマト植物におけるフィトフトラ・インフ「ローター　ゲノム（Ｒｏ ｔｅｒ　Ｇｎａｗ）　Ｊ種のトマト植物を３週間生育させ、その後、菌の遊走子 懸濁液を噴霧し、１８ないし２０℃のおよび飽和湿度の温室で培養する。

湿度は２４時時間中止する。植物が乾燥した時、それらを濃度２００ｐｐｍの試 験化合物の水和剤配合物からなる混合物で噴霧する。噴霧付着物が乾燥した後、 植物を再び４日間高湿の温室に置く。この期間の後生じた典型的な葉の病変の数 および大きさは試験化合物の効力を評価するための指標として使用される。

ｂ）保護浸透作用 試験化合物の水和剤を６０ｐｐｍ（土壌容積に基づく）の濃度でポット中の１０ −ター　ゲノム（Ｒｏｔｅｒ　Ｇｎｏｎｅ）　１種の８退会のトマト植物に施用 する。８日後に、葉の裏側をフィトフトラ・インフェスタンスの遊走子混合物で 噴霧する。それらを次に１８ないし２０”Ｃおよび飽和湿度の噴霧温室中に５日 間置く。この期間の終わりに典型的な葉の斑点が形成され、その数と大きさは試 験植物の効力の評価に使用される。

表１の化合物、例えば化合物Ｎｏ、４．９，１１．１３．１５，１６，１７，２ ３，２４，２８，８６，５７゜５９．６１．６２および６３はフィトフトラ蔓延 を２０％未満に抑制する。

チャセラス（Ｃｈａｓｓｅｌａｓ）種のブドウの苗木を温室中で生育させる。３ 本の１０葉期における植物に試験化合物の水和剤配合物で調製された混合物（有 効成分２００ｐｐｍ）を噴霧する。噴霧被膜乾燥後、植物を葉の裏面について菌 の胞子懸濁液で均一に感染させる。植物を次に高湿度の温室で８日間保持し、そ の期間後対照植物上に顕著な蔓延の徴候が観察される。処理した植物上の感染さ れた領域の数および大きさは試験化合物の効力を評価するための指標として使用 する。

ｂ）治療作用 チャセラス（Ｃｈａｓｓｅｌａｓ）種のブドウの苗木を温室中で生育させ、１０ 葉期において葉の裏側をブラスモパラ・ヴイチコラ菌の胞子懸濁液で感染させる 。高湿度の温室における２４時間後、植物を試験溶液の水和剤配合物で調製され た有効成分混合物（有効成分５００ｐｐｍ）で噴霧する。植物を次に高湿度の温 室でさらに７日間保持し、その期間後対照植物上に顕著な蔓延の徴候が観察され る。処理した植物上の感染された領域の数および大きさは試験化合物の効力を評 価するための指標として使用される。

式Ｉの化合物、特に化合物Ｎｏ、１．２，３．４，９゜１０．１１，１３．１５ ，１６．１７，２３．２４．２８．３６，３７，３８，４１，４２，４８．４４ ，５６゜５７．５８．５９，６０．６１．６２および６３はブラスモパラの蔓延 を強く抑制し、ある場合では１０％にする。

菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物に加える。この方法で感 染された土をフラワーポットに充填し、そしてサトウダイコン種をそれに播種す る。

播種後直ちに、試験化合物の水和剤配合物から調製された水性懸濁液（土壌容量 に基づき有効成分２０ｐｐｍ）を土壌の上から注ぐ。この時点で、ポットを２− ３週間、２０−２４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧することによ って均質に湿らしておく。試験はサトウダイコン植物の発芽率ならびに健全なお よび病気の割合を測定することにより評価される。

ｂ）種子ドレッシングによる施用後の作用菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土 および砂の混合物に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに充填し 、そして種子ドレッシングのために粉剤として配合された試験化合物調製物（種 子重量に基づき有効成分１０１０００ｐｐの粉衣剤でドレッシングしたサトウダ イコン種をそれに播種する。種の入ったポットを２−３週間、２０−２４℃の温 室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧することによって均質に湿らしておく。

試験はサトウダイコン植物の発芽率ならびに健全なおよび病気の植物の割合を測 定することにより評価される。

表１の化合物により８０％より多い発芽率が達成される。相当する対照植物では ８０％未満の発芽率であり、そして不健全な様相を示す。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．ラセミ混合物または異性体の形態である、一般式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ 〔式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な いし３のアルコキシメチル基、メチルチオ基、シアノ基、シクロプロピル基また はトリフルオロメチル基を表し、 Ｒ２およびＲ３はそれらが結合される２個の炭素原子と一緒になって、未置換の もしくは置換された１または２個の酸素原子を含む５ないし７員環を形成し、Ｘ は単結合、−Ｃ（Ｒ）２−、ＣＯ、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｃ（Ｒ）２Ｏ、Ｃ（Ｒ）２ ＳまたはＣ（Ｒ）２Ｃ（Ｒ）２を表し、Ｒは水素原子および／または炭素原子数 １ないし３のアルキル基を表し、但し、Ｒ１がメチル基を表し、およびＲ２およ びＲ３は一緒になってメチレンジオキシ基を表す場合には、Ｘが基−Ｃ（Ｒ）２ −、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｃ（Ｒ）２Ｏ、Ｃ（Ｒ）２ＳまたはＣ（Ｒ）２Ｃ（Ｒ）２ の一つを表す。〕で表されるオキシムエーテル。
2. ２．Ｒ２およびＲ３により形成された５員ないし７員環は炭素原子数１ないし４ のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基および／またはフッ素原子 によって一置換または多置換されている請求項１に記載のオキシムエーテル。
3. ３．Ｒ２およびＲ３は一緒になって、酸素原子によってフェニル環に結合したメ チレンジオキシ橋またはエチレンジオキシ橋を表し、該橋はメチル基、メトキシ 基および／またはフッ素原子により一置換または多置換されていてもよく、同時 にＲ１、ＸおよびＲは上記に定義されたものを表す請求項１または請求項２に記 載のオキシムエーテル。
4. ４．Ｘは単結合または基−Ｃ（Ｒ）２−、−ＣＯ−、ＣＲ２ＯおよびＣＲ２ＣＲ ２の一つを表す請求項３に記載のオキシム。
5. ５．Ｒ１はメチル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、シクロプロピル基ま たはＣＦ２を表す請求項４に記載のオキシムエーテル。
6. ６．Ｘが−ＣＲ＝ＣＲ−および−Ｃ（Ｒ）２Ｓ−の一つを表す請求項３に記載の オキシムエーテル。
7. ７．Ｒ１がメチル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、シクロプロピル基ま たはＣＦ２を表す請求項６に記載のオキシムエーテル。
8. ８．Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する２個の炭素原子と一緒になって、１個の 酸素原子を含む５員環または２個の酸素原子を含む７員環を形成し、おのおのの 環は未置換のまたはメチル基、メトキシ基および／またはフッ素原子により一置 換もしくは多置換されており、同時にＲ１、ＸおよびＲは上記で定義したものを 表す請求項１または２に記載のオキシムエーテル。
9. ９．Ｒ２およびＲ３はそれらが結合するフェニル環と一緒になってベンゾ−１， ３−ジオキサン環を形成し、同時にＲ１、ＸおよびＲは上記で定義したものを表 す請求項１または２に記載のオキシムエーテル。
10. １０．以下の： ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−エチレンジオキ シベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエステル〔化 合物２〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−トリメチレンジ オキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエステル 〔化合物３〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−ジフルオロメチ レンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエ ステル〔化合物１７〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−イソプロピリデ ンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエス テル〔化合物２１〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−トリフルオロメチル−３，４−メ チレンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチル エステル〔化合物３７〕 ［Ｅ］−２−［α−｛［（α−シクロプロピル−３，４−メチレンジオキシベン ジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−３−メトキシアクリル酸メチルエステ ル〔化合物３８〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−メチレンジオキ シシンナミル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエステル〔 化合物４〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−トリフルオロメチル−３，４−エ チレンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチル エステル〔化合物１５〕 ［Ｅ］−２−［α−｛〔（α−シクロプロピル−３，４−エチレンジオキシベン ジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−３−メトキシアクリル酸メチルエステ ル〔化合物１６〕 ［Ｅ］−３−メトキシ−２−［α−｛［（α−メチル−３，４−メトキシメチレ ンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−Ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエス テル〔化合物２３〕から選択された請求項１に記載の化合物。
11. １１．請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の製造方法であって、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは請 求項１で定義された意味を表す。）で表されるオキシムを一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ（式中、Ｕは脱離基を表す。）で表さ れるベンジルアルコール誘導体と反応させることである方法。
12. １２．Ｕが、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、ベ ンゼンスルホニルオキシ基またはｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表す請求項 １１に記載の方法。
13. １３．有効成分として、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物を適当な担体と ともに含む殺菌（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）組成物。
14. １４．有効成分として、請求項２ないし１０のいずれか１つに記載の化合物を含 む請求項１３に記載の殺菌組成物。
15. １５．有効成分として請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の施用により、農 業、園芸および木材保護における菌類の蔓延（ｉｎｆｅｓｔａｔｉｏｎ）を防除 または予防する方法。
16. １６．請求項２ないし１０のいずれか１つに記載の式Ｉで表される化合物の施用 による請求項１５に記載の方法。