JPH04217689A - 有機けい素化合物 - Google Patents
有機けい素化合物Info
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- JPH04217689A JPH04217689A JP2412220A JP41222090A JPH04217689A JP H04217689 A JPH04217689 A JP H04217689A JP 2412220 A JP2412220 A JP 2412220A JP 41222090 A JP41222090 A JP 41222090A JP H04217689 A JPH04217689 A JP H04217689A
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- carbon atoms
- ch3o
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未載の新規な有機け
い素化合物に係わり、詳しくはメルカプト基を有する炭
素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基とアルコキ
シ基とがけい素原子に結合した有機けい素化合物に関す
るものである。本発明の有機けい素化合物は各種樹脂と
各種無機材料との接着剤、これらからなる複合材料の改
質剤、無機質材料の表面改質剤、さらには種々の新規な
有機けい素化合物の原料として利用できる。 【０００２】 【従来の技術】メルカプトアルキル基を有するアルコキ
シシランとして、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプト
メチルフェネチルトリメトキシシランなどが知られてい
る。しかし、メルカプト基とけい素原子との間の飽和脂
肪族炭化水素基の炭素数が６以上のものは知られていな
かった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】前記のように、メルカ
プト基を有する飽和脂肪族炭化水素基がけい素原子に結
合したアルコキシシランでメルカプト基とけい素原子と
の間の飽和脂肪族炭化水素基の炭素数が６以上のものは
知られていないことから、本発明はこのような新規な有
機けい素化合物を提供しようとするものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−ＳＨ（
ただし、Ｒ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素基、Ｒ２
は炭素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基、ｍは
１〜３の整数を示す。）で表わされる有機けい素化合物
を要旨とするものである。 【０００５】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明の有機けい素化合物は前記の一般式で表わされるも
のである。式中のＲ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素
基を示し、これにはＣＨ３−，ＣＨ３ＣＨ２−が例示さ
れる。Ｒ２は炭素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水
素基を示し、これには−（ＣＨ２）６−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）４−，−（ＣＨ２）７−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）８−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）６−，−（ＣＨ２）９−， −ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）（ＣＨ２）７−，−（ＣＨ２）１０−，−ＣＨ（
ＣＨ３）（ＣＨ２）８−，−（ＣＨ２）１１−，−ＣＨ
（ＣＨ３）（ＣＨ２）９−，−（ＣＨ２）１２−，−Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１０−，−（ＣＨ２）１３−，
−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ２）１４
−，−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１２−などが例示され
る。ｍは１〜３の整数である。 【０００６】このような一般式で表わされる本発明の有
機けい素化合物としては、例えば （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ， （Ｃ
Ｈ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ， （ＣＨ３
Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ， （ＣＨ３Ｏ）３
Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ
−（ＣＨ２）１４−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓ
ｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ
−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（
ＣＨ２）１０−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）１４−ＳＨ，【０００７】 （ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ，（Ｃ
Ｈ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３
Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，（ＣＨ３Ｏ
）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ，
（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２
）１４−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）６−ＳＨ， （ＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３
ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，
（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−
（ＣＨ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３
Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−ＳＨ， 【０００８】 ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ，ＣＨ
３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，ＣＨ３Ｏ
（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，ＣＨ３Ｏ（
ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ，
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２
）１４−ＳＨ，ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）６−ＳＨ， ＣＨ３ＣＨ
２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，ＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−
（ＣＨ２）１２−ＳＨ， ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２
Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−ＳＨなどが挙げられる。 【０００９】本発明の有機けい素化合物は次のようにし
て有利に合成できることが分った。すなわち、一般式（
Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−Ｘ （ただし
、Ｒ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素基、Ｒ２は炭素
数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン、ｍは１〜３の整数を示す。）で表わされるハロゲノ
アルキルシラン化合物とチオ尿素とを、５０〜１５０
℃、好ましくは６０〜８０℃にて３０分から１０時間反
応させ、その後、アンモニアと５０〜１５０ ℃にて１
〜１５時間反応させることによって有利に得ることがで
きる。 【００１０】この合成に際しては溶媒を用いてもよく、
溶媒は特に限定されないが、例えばトルエン、キシレン
、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化
水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類などが挙げられる。 【００１１】また、本発明の有機けい素化合物は次のよ
うにしても合成できることが分った。すなわち、一般式
（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−Ｘ （ただ
し、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ，ｍは前記に同じ。）で表わされる
ハロゲノアルキルシラン化合物と水硫化ナトリウムとを
、３０〜１５０ ℃にて反応させることによって得るこ
とができる。 【００１２】この合成に際しても溶媒を用いることがで
き、溶媒は特に限定されないが、例えばトルエン、キシ
レン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族
炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類な
どが挙げられる。 【００１３】本発明の有機けい素化合物は、各種樹脂と
各種無機材料との接着剤、これらからなる複合材料の改
質剤、無機質材料の表面改質剤、有機樹脂あるいはその
組成物への添加剤、種々の新規な有機けい素化合物の原
料などとして使用できる。これらの用途に本発明の有機
けい素化合物を使用した場合、前記一般式中のＲ２が炭
素数が多い飽和脂肪族炭化水素基であることに由来する
種々の効果が期待される。 【００１４】例えば、無機質材料にＲ２が長鎖の本発明
の化合物を処理しこれを複合材料に使用した場合、無機
質と結合しているけい素原子と有機材料と反応性を有す
るメルカプト基との間のスペーサー距離が長いためメル
カプト基が移動できる自由度が高く、そのために有機材
料との反応性が増大して接着性または補強性の面で改良
が期待される。また、結合後も結合間の距離が長く、複
合材料に可撓性の付与が期待される。さらに、Ｒ２が長
鎖の飽和炭化水素基からなるために疎水性となり、界面
の耐水性、耐水接着性、耐熱水性等の改良が期待される
。 【００１５】また、本発明の化合物は有機樹脂あるいは
その組成物の改質剤として使用することにより、これら
の有機樹脂やその組成物を室温硬化性あるいは水分硬化
性とすることができるが、このような場合にも前記した
理由により反応性が増大し、補強性の改良が期待できる
。さらには、これらの可撓性等も向上すると期待される
。 【００１６】さらには、従来知られているメルカプト基
含有シランカップリング剤に比較して高沸点物質のため
、メルカプト化合物特有の臭気が少ないという特長を持
っている。 【００１７】 【発明の効果】本発明によって、文献未載の新規な有機
けい素化合物である、一般式（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３
−ｍＳｉ−Ｒ２−ＳＨ（ただし、Ｒ１は炭素数１〜２の
１価の炭化水素基、Ｒ２は炭素数６〜１４の２価の飽和
脂肪族炭化水素基、ｍは１〜３の整数を示す。）で表わ
される有機けい素化合物が提供された。 【００１８】 【実施例】次に本発明の実施例を挙げる。 実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えた１リッ
トルのセパラブルフラスコに１０−ブロモデシルトリメ
トキシシラン［Ｂｒ−（ＣＨ２）１０−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３］３４１ｇ（１．０ モル）とチオ尿素［Ｓ＝Ｃ（
ＮＨ２）２ ］９１．２ｇ （１．２ モル）とメタノ
ール９１．２ｇ 及びよう化ナトリウム０．８５ｇ を
仕込み、６０〜７０℃にて３時間反応を行なった。その
後、アンモニアガスを２０ｃｃ／ｍｉｎの流量で６０℃
にて５時間バブリングした。 反応終了後静置し、上層を分離した。この上層を蒸留し
たところ１２７ ℃／０．００１Ｔｏｒｒにて２１７．
６ｇの淡黄色透明な液体が得られた。 【００１９】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨで
表わされる１０−メルカプトデシルトリメトキシシラン
であることが確認された。ガスクロマトグラフ分析によ
る純度は９７．７％であり、収率は７３．６％であった
。 【００２０】 【００２１】 【００２２】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉（図２参照）
（内標：ベンゼン δ＝７．２４ｐｐｍ）
δ＝３．５０ｐｐｍ（Ｓ，９Ｈ）
：Ｓｉ−ＯＣＨ３ δ＝０．３
３ 〜０．８３ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｔ，２Ｈ） ：Ｓ
ｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−ＣＨ２−ＳＨ δ＝
１．１０ 〜１．９３ｐｐｍ（ｍ，１７Ｈ）
：Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−ＣＨ２−ＳＨ及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−Ｃ
Ｈ２−ＳＨ δ＝２．３０ 〜２．７３ｐｐｍ（
ｂｒｏａｄ−ｑ，２Ｈ） ：Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）
８−ＣＨ２−ＳＨ【００２３】実施例２ 実施例１における１０−ブロモデシルトリメトキシシラ
ンを６−ブロモヘキシルメチルジエトキシシラン［Ｂｒ
−（ＣＨ２）６−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ ］
２９７．３ｇ（１．０ モル）に代えた他は、実施例１
と同様にして反応を行ない、反応終了後静置し、上層を
分離した。この上層を蒸留したところ１０２ 〜１０６
℃／３ｍｍＨｇにて１７７．１ｇの淡黄色透明な液体
が得られた。 【００２４】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）
６−ＳＨ，で表わされる６−メルカプトヘキシルメチル
ジエトキシシランであることが確認された。ガスクロマ
トグラフ分析による純度は９６．８％であり、収率は７
１．０％であった。 【００２５】 【００２６】 【００２７】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉 δ＝
０．０２ｐｐｍ（Ｓ，３Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ３ δ＝１．００ 〜１．９
５ｐｐｍ（ｍ，１５Ｈ） ： Ｓｉ−Ｏ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ３，
Ｓｉ−ＣＨ２
−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝３．７５ｐｐｍ（ｑ，４Ｈ）
： Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３ δ＝
０．３０ 〜０．８５ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｔ，２Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝２．３１ 〜２．７６ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｑ
，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−
ＳＨ【００２８】実施例３ 実施例１における１０−ブロモデシルトリメトキシシラ
ンを１４−クロロテトラデシルジメチルメトキシシラン
［Ｃｌ−（ＣＨ２）１４−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３］
３２１．０ｇ（１．０ モル）に代えた他は実施例１と
同様にして反応を行ない、反応終了後静置し、上層を分
離した。この上層を１５０ ℃／３ｍｍＨｇで減圧濃縮
し、不溶解分を濾過により除去したところ２８５．３ｇ
の褐色透明な液体が得られた。 【００２９】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−
ＳＨ で表わされる１４−メルカプトテトラデシルジメ
チルメトキシシランであることが確認された。ガスクロ
マトグラフ分析による純度は９４．３％であり、収率は
８９．６％であった。 【００３０】 【００３１】 【００３２】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉 δ＝
０．００ｐｐｍ（Ｓ，６Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ３ δ＝３．５２ｐｐｍ（Ｓ
，３Ｈ） ： Ｓｉ−Ｏ−
ＣＨ３ δ＝０．２９ 〜０．８１ｐｐｍ（ｂｒ
ｏａｄ−ｔ，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１
２−ＣＨ２−ＳＨ δ＝１．０８ 〜１．９８
ｐｐｍ（ｍ，２５Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−
（ＣＨ２）１２−ＣＨ２−ＳＨ 及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１２−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝２．２８ 〜２．７５ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ
−ｑ，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１２−Ｃ
Ｈ２−ＳＨ 【００３３】実施例４ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えた１リッ
トルのセパラブルフラスコに１０−ブロモデシルトリメ
トキシシラン［Ｂｒ−（ＣＨ２）１０−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３］１７０．５ｇ（０．５ モル）を仕込み、６０℃
に昇温して水硫化ナトリウム［ＮａＳＨ］の５０％メタ
ノール溶液６７．２ｇ （０．６ モル）を系中の温度
が６０〜７０℃となるように調整しながら滴下した。滴
下終了後７０℃にて３時間攪拌を続けた。その後７０℃
にてブチルブロマイド［ＣＨ３−（ＣＨ２）３−Ｂｒ
］３４．２ｇ （０．２５モル）を滴下し、３時間攪拌
を続けた。 【００３４】この反応溶液を濾過し、濾液を蒸留したと
ころ、１４１ ℃／０．０１５Ｔｏｒｒにて９５．３ｇ
の淡黄色透明な液体が得られた。このものについて赤
外線吸収スペクトル分析、核磁気共鳴スペクトル分析、
元素分析を行なったところ、実施例１と同様に、式 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨで表わされ
る１０−メルカプトデシルトリメトキシシランであるこ
とが確認された。ガスクロマトグラフ分析による純度は
９６．８％であり、収率は６４．８％であった。
い素化合物に係わり、詳しくはメルカプト基を有する炭
素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基とアルコキ
シ基とがけい素原子に結合した有機けい素化合物に関す
るものである。本発明の有機けい素化合物は各種樹脂と
各種無機材料との接着剤、これらからなる複合材料の改
質剤、無機質材料の表面改質剤、さらには種々の新規な
有機けい素化合物の原料として利用できる。 【０００２】 【従来の技術】メルカプトアルキル基を有するアルコキ
シシランとして、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプト
メチルフェネチルトリメトキシシランなどが知られてい
る。しかし、メルカプト基とけい素原子との間の飽和脂
肪族炭化水素基の炭素数が６以上のものは知られていな
かった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】前記のように、メルカ
プト基を有する飽和脂肪族炭化水素基がけい素原子に結
合したアルコキシシランでメルカプト基とけい素原子と
の間の飽和脂肪族炭化水素基の炭素数が６以上のものは
知られていないことから、本発明はこのような新規な有
機けい素化合物を提供しようとするものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−ＳＨ（
ただし、Ｒ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素基、Ｒ２
は炭素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基、ｍは
１〜３の整数を示す。）で表わされる有機けい素化合物
を要旨とするものである。 【０００５】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明の有機けい素化合物は前記の一般式で表わされるも
のである。式中のＲ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素
基を示し、これにはＣＨ３−，ＣＨ３ＣＨ２−が例示さ
れる。Ｒ２は炭素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水
素基を示し、これには−（ＣＨ２）６−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）４−，−（ＣＨ２）７−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）８−，−ＣＨ（ＣＨ
３）（ＣＨ２）６−，−（ＣＨ２）９−， −ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）（ＣＨ２）７−，−（ＣＨ２）１０−，−ＣＨ（
ＣＨ３）（ＣＨ２）８−，−（ＣＨ２）１１−，−ＣＨ
（ＣＨ３）（ＣＨ２）９−，−（ＣＨ２）１２−，−Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１０−，−（ＣＨ２）１３−，
−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ２）１４
−，−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１２−などが例示され
る。ｍは１〜３の整数である。 【０００６】このような一般式で表わされる本発明の有
機けい素化合物としては、例えば （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ， （Ｃ
Ｈ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ， （ＣＨ３
Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ， （ＣＨ３Ｏ）３
Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ
−（ＣＨ２）１４−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓ
ｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ
−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（
ＣＨ２）１０−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）１４−ＳＨ，【０００７】 （ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ，（Ｃ
Ｈ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３
Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，（ＣＨ３Ｏ
）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ，
（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２
）１４−ＳＨ，（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）６−ＳＨ， （ＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，（ＣＨ３
ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，
（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−
（ＣＨ２）１２−ＳＨ， （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３
Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−ＳＨ， 【０００８】 ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）６−ＳＨ，ＣＨ
３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，ＣＨ３Ｏ
（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，ＣＨ３Ｏ（
ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１２−ＳＨ，
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２
）１４−ＳＨ，ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）６−ＳＨ， ＣＨ３ＣＨ
２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）８−ＳＨ，ＣＨ３Ｃ
Ｈ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨ，
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−
（ＣＨ２）１２−ＳＨ， ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ３）２
Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−ＳＨなどが挙げられる。 【０００９】本発明の有機けい素化合物は次のようにし
て有利に合成できることが分った。すなわち、一般式（
Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−Ｘ （ただし
、Ｒ１は炭素数１〜２の１価の炭化水素基、Ｒ２は炭素
数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン、ｍは１〜３の整数を示す。）で表わされるハロゲノ
アルキルシラン化合物とチオ尿素とを、５０〜１５０
℃、好ましくは６０〜８０℃にて３０分から１０時間反
応させ、その後、アンモニアと５０〜１５０ ℃にて１
〜１５時間反応させることによって有利に得ることがで
きる。 【００１０】この合成に際しては溶媒を用いてもよく、
溶媒は特に限定されないが、例えばトルエン、キシレン
、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化
水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類などが挙げられる。 【００１１】また、本発明の有機けい素化合物は次のよ
うにしても合成できることが分った。すなわち、一般式
（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ−Ｒ２−Ｘ （ただ
し、Ｒ１，Ｒ２，Ｘ，ｍは前記に同じ。）で表わされる
ハロゲノアルキルシラン化合物と水硫化ナトリウムとを
、３０〜１５０ ℃にて反応させることによって得るこ
とができる。 【００１２】この合成に際しても溶媒を用いることがで
き、溶媒は特に限定されないが、例えばトルエン、キシ
レン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族
炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類な
どが挙げられる。 【００１３】本発明の有機けい素化合物は、各種樹脂と
各種無機材料との接着剤、これらからなる複合材料の改
質剤、無機質材料の表面改質剤、有機樹脂あるいはその
組成物への添加剤、種々の新規な有機けい素化合物の原
料などとして使用できる。これらの用途に本発明の有機
けい素化合物を使用した場合、前記一般式中のＲ２が炭
素数が多い飽和脂肪族炭化水素基であることに由来する
種々の効果が期待される。 【００１４】例えば、無機質材料にＲ２が長鎖の本発明
の化合物を処理しこれを複合材料に使用した場合、無機
質と結合しているけい素原子と有機材料と反応性を有す
るメルカプト基との間のスペーサー距離が長いためメル
カプト基が移動できる自由度が高く、そのために有機材
料との反応性が増大して接着性または補強性の面で改良
が期待される。また、結合後も結合間の距離が長く、複
合材料に可撓性の付与が期待される。さらに、Ｒ２が長
鎖の飽和炭化水素基からなるために疎水性となり、界面
の耐水性、耐水接着性、耐熱水性等の改良が期待される
。 【００１５】また、本発明の化合物は有機樹脂あるいは
その組成物の改質剤として使用することにより、これら
の有機樹脂やその組成物を室温硬化性あるいは水分硬化
性とすることができるが、このような場合にも前記した
理由により反応性が増大し、補強性の改良が期待できる
。さらには、これらの可撓性等も向上すると期待される
。 【００１６】さらには、従来知られているメルカプト基
含有シランカップリング剤に比較して高沸点物質のため
、メルカプト化合物特有の臭気が少ないという特長を持
っている。 【００１７】 【発明の効果】本発明によって、文献未載の新規な有機
けい素化合物である、一般式（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３
−ｍＳｉ−Ｒ２−ＳＨ（ただし、Ｒ１は炭素数１〜２の
１価の炭化水素基、Ｒ２は炭素数６〜１４の２価の飽和
脂肪族炭化水素基、ｍは１〜３の整数を示す。）で表わ
される有機けい素化合物が提供された。 【００１８】 【実施例】次に本発明の実施例を挙げる。 実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えた１リッ
トルのセパラブルフラスコに１０−ブロモデシルトリメ
トキシシラン［Ｂｒ−（ＣＨ２）１０−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３］３４１ｇ（１．０ モル）とチオ尿素［Ｓ＝Ｃ（
ＮＨ２）２ ］９１．２ｇ （１．２ モル）とメタノ
ール９１．２ｇ 及びよう化ナトリウム０．８５ｇ を
仕込み、６０〜７０℃にて３時間反応を行なった。その
後、アンモニアガスを２０ｃｃ／ｍｉｎの流量で６０℃
にて５時間バブリングした。 反応終了後静置し、上層を分離した。この上層を蒸留し
たところ１２７ ℃／０．００１Ｔｏｒｒにて２１７．
６ｇの淡黄色透明な液体が得られた。 【００１９】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨで
表わされる１０−メルカプトデシルトリメトキシシラン
であることが確認された。ガスクロマトグラフ分析によ
る純度は９７．７％であり、収率は７３．６％であった
。 【００２０】 【００２１】 【００２２】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉（図２参照）
（内標：ベンゼン δ＝７．２４ｐｐｍ）
δ＝３．５０ｐｐｍ（Ｓ，９Ｈ）
：Ｓｉ−ＯＣＨ３ δ＝０．３
３ 〜０．８３ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｔ，２Ｈ） ：Ｓ
ｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−ＣＨ２−ＳＨ δ＝
１．１０ 〜１．９３ｐｐｍ（ｍ，１７Ｈ）
：Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−ＣＨ２−ＳＨ及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）８−Ｃ
Ｈ２−ＳＨ δ＝２．３０ 〜２．７３ｐｐｍ（
ｂｒｏａｄ−ｑ，２Ｈ） ：Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）
８−ＣＨ２−ＳＨ【００２３】実施例２ 実施例１における１０−ブロモデシルトリメトキシシラ
ンを６−ブロモヘキシルメチルジエトキシシラン［Ｂｒ
−（ＣＨ２）６−ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ ］
２９７．３ｇ（１．０ モル）に代えた他は、実施例１
と同様にして反応を行ない、反応終了後静置し、上層を
分離した。この上層を蒸留したところ１０２ 〜１０６
℃／３ｍｍＨｇにて１７７．１ｇの淡黄色透明な液体
が得られた。 【００２４】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ−（ＣＨ２）
６−ＳＨ，で表わされる６−メルカプトヘキシルメチル
ジエトキシシランであることが確認された。ガスクロマ
トグラフ分析による純度は９６．８％であり、収率は７
１．０％であった。 【００２５】 【００２６】 【００２７】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉 δ＝
０．０２ｐｐｍ（Ｓ，３Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ３ δ＝１．００ 〜１．９
５ｐｐｍ（ｍ，１５Ｈ） ： Ｓｉ−Ｏ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ３，
Ｓｉ−ＣＨ２
−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝３．７５ｐｐｍ（ｑ，４Ｈ）
： Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３ δ＝
０．３０ 〜０．８５ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｔ，２Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝２．３１ 〜２．７６ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ−ｑ
，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−
ＳＨ【００２８】実施例３ 実施例１における１０−ブロモデシルトリメトキシシラ
ンを１４−クロロテトラデシルジメチルメトキシシラン
［Ｃｌ−（ＣＨ２）１４−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＣＨ３］
３２１．０ｇ（１．０ モル）に代えた他は実施例１と
同様にして反応を行ない、反応終了後静置し、上層を分
離した。この上層を１５０ ℃／３ｍｍＨｇで減圧濃縮
し、不溶解分を濾過により除去したところ２８５．３ｇ
の褐色透明な液体が得られた。 【００２９】このものについて赤外線吸収スペクトル分
析、核磁気共鳴スペクトル分析、元素分析を行なったと
ころ、式ＣＨ３Ｏ（ＣＨ３）２Ｓｉ−（ＣＨ２）１４−
ＳＨ で表わされる１４−メルカプトテトラデシルジメ
チルメトキシシランであることが確認された。ガスクロ
マトグラフ分析による純度は９４．３％であり、収率は
８９．６％であった。 【００３０】 【００３１】 【００３２】 〈Ｈ１−核磁気共鳴スペクトル分析結果〉 δ＝
０．００ｐｐｍ（Ｓ，６Ｈ）
： Ｓｉ−ＣＨ３ δ＝３．５２ｐｐｍ（Ｓ
，３Ｈ） ： Ｓｉ−Ｏ−
ＣＨ３ δ＝０．２９ 〜０．８１ｐｐｍ（ｂｒ
ｏａｄ−ｔ，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１
２−ＣＨ２−ＳＨ δ＝１．０８ 〜１．９８
ｐｐｍ（ｍ，２５Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−
（ＣＨ２）１２−ＣＨ２−ＳＨ 及び
Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１２−ＣＨ２−ＳＨ
δ＝２．２８ 〜２．７５ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ
−ｑ，２Ｈ） ： Ｓｉ−ＣＨ２−（ＣＨ２）１２−Ｃ
Ｈ２−ＳＨ 【００３３】実施例４ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置を備えた１リッ
トルのセパラブルフラスコに１０−ブロモデシルトリメ
トキシシラン［Ｂｒ−（ＣＨ２）１０−Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３］１７０．５ｇ（０．５ モル）を仕込み、６０℃
に昇温して水硫化ナトリウム［ＮａＳＨ］の５０％メタ
ノール溶液６７．２ｇ （０．６ モル）を系中の温度
が６０〜７０℃となるように調整しながら滴下した。滴
下終了後７０℃にて３時間攪拌を続けた。その後７０℃
にてブチルブロマイド［ＣＨ３−（ＣＨ２）３−Ｂｒ
］３４．２ｇ （０．２５モル）を滴下し、３時間攪拌
を続けた。 【００３４】この反応溶液を濾過し、濾液を蒸留したと
ころ、１４１ ℃／０．０１５Ｔｏｒｒにて９５．３ｇ
の淡黄色透明な液体が得られた。このものについて赤
外線吸収スペクトル分析、核磁気共鳴スペクトル分析、
元素分析を行なったところ、実施例１と同様に、式 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）１０−ＳＨで表わされ
る１０−メルカプトデシルトリメトキシシランであるこ
とが確認された。ガスクロマトグラフ分析による純度は
９６．８％であり、収率は６４．８％であった。
【図１】本発明の実施例１で得られた有機けい素化合物
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２】本発明の実施例１で得られた有機けい素化合物
のＨ１−核磁気共鳴スペクトルを示す図である。
のＨ１−核磁気共鳴スペクトルを示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｒ１Ｏ）ｍ（ＣＨ３）３−ｍＳｉ
−Ｒ２−ＳＨ（ただし、Ｒ１は炭素数１〜２の１価の炭
化水素基、Ｒ２は炭素数６〜１４の２価の飽和脂肪族炭
化水素基、ｍは１〜３の整数を示す。）で表わされる有
機けい素化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2412220A JPH04217689A (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | 有機けい素化合物 |
| EP91403430A EP0491622A1 (en) | 1990-12-19 | 1991-12-17 | Novel organosilicon compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2412220A JPH04217689A (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | 有機けい素化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04217689A true JPH04217689A (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=18521089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2412220A Pending JPH04217689A (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | 有機けい素化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0491622A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04217689A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017033815A1 (ja) * | 2015-08-27 | 2017-03-02 | 株式会社クラレ | 含硫黄有機ケイ素化合物および樹脂組成物 |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| KR20100051680A (ko) | 2007-07-24 | 2010-05-17 | 노오쓰웨스턴 유니버시티 | 코팅된 콜로이드 재료 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3692812A (en) * | 1971-04-21 | 1972-09-19 | Gen Electric | Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes |
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| JPH0678347B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1994-10-05 | 信越化学工業株式会社 | 有機けい素化合物 |
| JP3497015B2 (ja) * | 1995-06-20 | 2004-02-16 | 日本特殊陶業株式会社 | 側方電極型スパークプラグ |
-
1990
- 1990-12-19 JP JP2412220A patent/JPH04217689A/ja active Pending
-
1991
- 1991-12-17 EP EP91403430A patent/EP0491622A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017033815A1 (ja) * | 2015-08-27 | 2017-03-02 | 株式会社クラレ | 含硫黄有機ケイ素化合物および樹脂組成物 |
| JPWO2017033815A1 (ja) * | 2015-08-27 | 2018-06-14 | 株式会社クラレ | 含硫黄有機ケイ素化合物および樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0491622A1 (en) | 1992-06-24 |
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