JPH04218520A - ウレタン基含有プレポリマーとジイソシアナトトルエンとの混合物並びにその使用 - Google Patents
ウレタン基含有プレポリマーとジイソシアナトトルエンとの混合物並びにその使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジイソシアナトトルエ
ン及び／又はポリイソシアネートと混合されている、ジ
フェニルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソシ
アネート混合物とポリエステルポリオールとを基材とし
たウレタン基含有プレポリマーからなる液状混合物、並
びに可撓性ポリウレタン発泡体特に可撓性成形発泡体の
製造におけるイソシアネート成分としての該混合物の使
用に関する。
ン及び／又はポリイソシアネートと混合されている、ジ
フェニルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソシ
アネート混合物とポリエステルポリオールとを基材とし
たウレタン基含有プレポリマーからなる液状混合物、並
びに可撓性ポリウレタン発泡体特に可撓性成形発泡体の
製造におけるイソシアネート成分としての該混合物の使
用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアネートとヒドロキシ（ＯＨ
）官能性化合物例えばポリオールとを基材としたプレポ
リマーの有利な使用は公知であり、文献即ちＤＥ−ＰＳ
（独国特許明細書）第１，６１８，３８０号、ＧＢ−Ｐ
Ｓ（英国特許明細書）第１，３６９，３３４号、ＤＥ−
ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，９１３，１２６号、
ＤＥ−ＯＳ第２，４０４，１６６号、ＤＥ−ＡＳ（独国
特許公告明細書）第２，７３７，３３８号、ＤＥ−ＡＳ
第２，６２４，５２６号、ＤＥ−ＯＳ第２，５１３，７
９３号、ＤＥ−ＯＳ第２，５１３，７９８号、ＥＰ−Ａ
（欧州特許公開公報）第０，０１０，８５０号、ＥＰ−
Ａ第０，０２２，６１７号及びＥＰ−Ａ第１１１，１２
１号に詳述されている。該プレポリマーは、種々の化学
的成分から構成され得る。例えば、官能価、分子量、開
始剤分子、エチレンオキシド含有率又はエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド分布が相違するポリエーテルが
、ポリオール成分として用いられ得る。
）官能性化合物例えばポリオールとを基材としたプレポ
リマーの有利な使用は公知であり、文献即ちＤＥ−ＰＳ
（独国特許明細書）第１，６１８，３８０号、ＧＢ−Ｐ
Ｓ（英国特許明細書）第１，３６９，３３４号、ＤＥ−
ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，９１３，１２６号、
ＤＥ−ＯＳ第２，４０４，１６６号、ＤＥ−ＡＳ（独国
特許公告明細書）第２，７３７，３３８号、ＤＥ−ＡＳ
第２，６２４，５２６号、ＤＥ−ＯＳ第２，５１３，７
９３号、ＤＥ−ＯＳ第２，５１３，７９８号、ＥＰ−Ａ
（欧州特許公開公報）第０，０１０，８５０号、ＥＰ−
Ａ第０，０２２，６１７号及びＥＰ−Ａ第１１１，１２
１号に詳述されている。該プレポリマーは、種々の化学
的成分から構成され得る。例えば、官能価、分子量、開
始剤分子、エチレンオキシド含有率又はエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド分布が相違するポリエーテルが
、ポリオール成分として用いられ得る。
【０００３】一般に、プレポリマーの品質は、イソシア
ネート成分及びポリオール成分の選択により決定され得
る。例示すると、ＤＥ−Ａ（独国特許公開公報）第３，
８１８，７６９号には、同じ又は同様なジフェニルメタ
ンジイソシアネート基材に対してポリエーテルの官能価
を変えることにより明らかな改善がもたらされ得る、と
いうことが示されている。典型的には、プレポリマーは
、対応する非プレポリマー化イソシアネートよりも高い
粘度及び低いイソシアネート（ＮＣＯ）含有率を有する
。高い粘度は、プレポリマーを加工する際に用いられる
ポンプの計量供給精度に好影響を及ぼし得る。低いＮＣ
Ｏ含有率は、プレポリマーを用いて製造される発泡体の
硬度のような性質に悪影響を及ぼし得る。
ネート成分及びポリオール成分の選択により決定され得
る。例示すると、ＤＥ−Ａ（独国特許公開公報）第３，
８１８，７６９号には、同じ又は同様なジフェニルメタ
ンジイソシアネート基材に対してポリエーテルの官能価
を変えることにより明らかな改善がもたらされ得る、と
いうことが示されている。典型的には、プレポリマーは
、対応する非プレポリマー化イソシアネートよりも高い
粘度及び低いイソシアネート（ＮＣＯ）含有率を有する
。高い粘度は、プレポリマーを加工する際に用いられる
ポンプの計量供給精度に好影響を及ぼし得る。低いＮＣ
Ｏ含有率は、プレポリマーを用いて製造される発泡体の
硬度のような性質に悪影響を及ぼし得る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】認識されるように、高
い粘度と高いＮＣＯ含有率とを同時に有するプレポリマ
ーが入手されることが望ましい。本発明により、高い粘
度と高いＮＣＯ含有率とを合わせ持つプレポリマーを含
有する液状混合物が提供される。
い粘度と高いＮＣＯ含有率とを同時に有するプレポリマ
ーが入手されることが望ましい。本発明により、高い粘
度と高いＮＣＯ含有率とを合わせ持つプレポリマーを含
有する液状混合物が提供される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、５〜１００ｍ
Ｐａｓの２５℃における粘度及び３５〜４７重量％のＮ
ＣＯ含有率を有する液状混合物であって、ａ）ウレタン
基を含有しかつ５〜３０重量％のＮＣＯ含有率を有する
液状プレポリマーであって、ａ１）ジフェニルメタン系
のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物と
ａ２）化学量論量未満の量の５００〜１０，０００の分
子量を有するポリエステルポリオールとの反応生成物で
ある該液状プレポリマーがｂ）ジイソシアナトトルエン
及び／又は成分ａ１）と１：２０ないし２０：１のａ）
対ｂ）の重量比にて混合されている該液状混合物に関す
る。本発明は更に、発泡体を製造する方法の改善並びに
本発明の液状混合物を反応させることにより製造された
発泡体に関する。
Ｐａｓの２５℃における粘度及び３５〜４７重量％のＮ
ＣＯ含有率を有する液状混合物であって、ａ）ウレタン
基を含有しかつ５〜３０重量％のＮＣＯ含有率を有する
液状プレポリマーであって、ａ１）ジフェニルメタン系
のポリイソシアネート又はポリイソシアネート混合物と
ａ２）化学量論量未満の量の５００〜１０，０００の分
子量を有するポリエステルポリオールとの反応生成物で
ある該液状プレポリマーがｂ）ジイソシアナトトルエン
及び／又は成分ａ１）と１：２０ないし２０：１のａ）
対ｂ）の重量比にて混合されている該液状混合物に関す
る。本発明は更に、発泡体を製造する方法の改善並びに
本発明の液状混合物を反応させることにより製造された
発泡体に関する。
【０００６】
【発明の効果】本発明の液状混合物は、高い粘度と高い
ＮＣＯ含有率とを同時に有するプレポリマーを含有する
ことを特徴とする。従って、高いＮＣＯ含有率に対して
高い粘度あるいは高い粘度に対して高いＮＣＯ含有率を
有する望ましいプレポリマー特性に妥協する従来技術の
問題を解決することができる。液状プレポリマーは、成
分ａ１）即ちジフェニルメタン系のポリイソシアネート
又はポリイソシアネート混合物を化学量論量未満の量の
成分ａ２）即ち５００〜１０，０００の分子量を有する
ポリエステルポリオールと反応させることにより製造さ
れ得る。ポリイソシアネート成分ａ１）は、脂肪族、環
状脂肪族又は芳香脂肪族ポリイソシアネートあるいは好
ましくは芳香族ポリイソシアネート即ちイソシアネート
基のすべてが芳香族に結合されているポリイソシアネー
トであり得る。芳香族ポリイソシアネートの例には、２
，４−及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン、２
，２’−，２，４’−及び／又は４，４’−ジイソシア
ナトジフェニルメタン、あるいは異性体又は異性体混合
物と異性体の高級同族体との混合物が含まれ得る。アニ
リン／ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化において
生成されるタイプの、４，４’−，２，４’−及び１０
重量％まで好ましくは５重量％未満の２，２’−ジイソ
シアナトジフェニルメタンの工業的混合物あるいは異性
体又は異性体混合物と一層高い官能価の同族体との混合
物が好ましく用いられる。
ＮＣＯ含有率とを同時に有するプレポリマーを含有する
ことを特徴とする。従って、高いＮＣＯ含有率に対して
高い粘度あるいは高い粘度に対して高いＮＣＯ含有率を
有する望ましいプレポリマー特性に妥協する従来技術の
問題を解決することができる。液状プレポリマーは、成
分ａ１）即ちジフェニルメタン系のポリイソシアネート
又はポリイソシアネート混合物を化学量論量未満の量の
成分ａ２）即ち５００〜１０，０００の分子量を有する
ポリエステルポリオールと反応させることにより製造さ
れ得る。ポリイソシアネート成分ａ１）は、脂肪族、環
状脂肪族又は芳香脂肪族ポリイソシアネートあるいは好
ましくは芳香族ポリイソシアネート即ちイソシアネート
基のすべてが芳香族に結合されているポリイソシアネー
トであり得る。芳香族ポリイソシアネートの例には、２
，４−及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン、２
，２’−，２，４’−及び／又は４，４’−ジイソシア
ナトジフェニルメタン、あるいは異性体又は異性体混合
物と異性体の高級同族体との混合物が含まれ得る。アニ
リン／ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン化において
生成されるタイプの、４，４’−，２，４’−及び１０
重量％まで好ましくは５重量％未満の２，２’−ジイソ
シアナトジフェニルメタンの工業的混合物あるいは異性
体又は異性体混合物と一層高い官能価の同族体との混合
物が好ましく用いられる。
【０００７】成分ａ２）の化合物はイソシアネート反応
性基を含有するものであり、そして典型的には５００〜
１０，０００の範囲好ましくは１，０００〜７，０００
の範囲の分子量を有しかつ通常少なくとも２個の好まし
くは末端のイソシアネート反応性基を含有するポリエス
テルである。これらのイソシアネート反応性基は、第１
級又は第２級炭素原子に結合したアルコール性ヒドロキ
シル基である。上記の分子量は、例えば蒸気圧浸透圧法
により決定され得る。成分ａ２）のポリエステルポリオ
ールは好ましくは、ジカルボン酸又は無水物と６２〜２
００の分子量を有する過剰量の多価アルコールとの反応
生成物である。特に好ましい態様では、ポリエステルポ
リオールは、アジピン酸及び／又はテレフタル酸とジエ
チレングリコール及び／又はグリセロールとの反応生成
物である。従って、ポリウレタン化学からそれ自体公知
でありかつ上記の所言に相当するポリエステルポリオー
ルが、成分ａ２）として用いられ得る。ポリエステルポ
リオールは、例えば、２〜１２個好ましくはアルキレン
基において４〜８個の炭素原子を含有する多塩基カルボ
ン酸好ましくは脂肪族ジカルボン酸と多価アルコール好
ましくはジオールとから製造され得る。適当な多塩基カ
ルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン酸例えばグルタル酸
、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、好ましくはコハク酸
及びアジピン酸、並びに芳香族ジカルボン酸例えばフタ
ル酸及びテレフタル酸である。多価アルコール特に二価
及び三価アルコールの例は、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、デカン−１，１０
−ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
好ましくはブタン−１，４−ジオール及びヘキサン−１
，６−ジオールである。多価アルコール特に三価アルコ
ールがポリエステルポリオールの製造のために用いられ
る場合、それらの含有量は、得られるポリエステルポリ
オールの官能価が多くとも６好ましくは２〜４になるよ
うに計算されるのが最良である。
性基を含有するものであり、そして典型的には５００〜
１０，０００の範囲好ましくは１，０００〜７，０００
の範囲の分子量を有しかつ通常少なくとも２個の好まし
くは末端のイソシアネート反応性基を含有するポリエス
テルである。これらのイソシアネート反応性基は、第１
級又は第２級炭素原子に結合したアルコール性ヒドロキ
シル基である。上記の分子量は、例えば蒸気圧浸透圧法
により決定され得る。成分ａ２）のポリエステルポリオ
ールは好ましくは、ジカルボン酸又は無水物と６２〜２
００の分子量を有する過剰量の多価アルコールとの反応
生成物である。特に好ましい態様では、ポリエステルポ
リオールは、アジピン酸及び／又はテレフタル酸とジエ
チレングリコール及び／又はグリセロールとの反応生成
物である。従って、ポリウレタン化学からそれ自体公知
でありかつ上記の所言に相当するポリエステルポリオー
ルが、成分ａ２）として用いられ得る。ポリエステルポ
リオールは、例えば、２〜１２個好ましくはアルキレン
基において４〜８個の炭素原子を含有する多塩基カルボ
ン酸好ましくは脂肪族ジカルボン酸と多価アルコール好
ましくはジオールとから製造され得る。適当な多塩基カ
ルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン酸例えばグルタル酸
、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、好ましくはコハク酸
及びアジピン酸、並びに芳香族ジカルボン酸例えばフタ
ル酸及びテレフタル酸である。多価アルコール特に二価
及び三価アルコールの例は、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、デカン−１，１０
−ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
好ましくはブタン−１，４−ジオール及びヘキサン−１
，６−ジオールである。多価アルコール特に三価アルコ
ールがポリエステルポリオールの製造のために用いられ
る場合、それらの含有量は、得られるポリエステルポリ
オールの官能価が多くとも６好ましくは２〜４になるよ
うに計算されるのが最良である。
【０００８】成分ｂ）は、１：２０ないし２０：１好ま
しくは１：１のａ）対ｂ）の重量比のジイソシアナトト
ルエン及び／又は成分ａ１）のポリイソシアネートであ
り得る。好ましくは、２，４−ジイソシアナトトルエン
と４５重量％まで好ましくは２０〜３５重量％の２，６
−ジイソシアナトトルエンとの工業的混合物がジイソシ
アナトトルエンとして用いられる。成分ａ１）のＮＣＯ
基対成分ａ２）のＯＨ基の当量比は、好ましくは２０：
１ないし１：５である。液状プレポリマーは、５〜３０
％好ましくは１５〜２５％のＮＣＯ含有率を有する。液
状混合物は、３５〜４７％好ましくは３５〜４２％のＮ
ＣＯ含有率を有する。液状混合物の粘度は、５〜１００
ｍＰａｓ好ましくは２０〜４０ｍＰａｓの範囲にあり得
る。上述したように、プレポリマーとジイソシアナトト
ルエン及び／又は成分ａ１）との液状混合物は、弾性の
連続気泡発泡体特に成形発泡体の製造におけるイソシア
ネート成分として用いられ得る。本発明による液状混合
物は、下記のものとの反応により、弾性で連続気泡の可
撓性発泡体に加工される：
しくは１：１のａ）対ｂ）の重量比のジイソシアナトト
ルエン及び／又は成分ａ１）のポリイソシアネートであ
り得る。好ましくは、２，４−ジイソシアナトトルエン
と４５重量％まで好ましくは２０〜３５重量％の２，６
−ジイソシアナトトルエンとの工業的混合物がジイソシ
アナトトルエンとして用いられる。成分ａ１）のＮＣＯ
基対成分ａ２）のＯＨ基の当量比は、好ましくは２０：
１ないし１：５である。液状プレポリマーは、５〜３０
％好ましくは１５〜２５％のＮＣＯ含有率を有する。液
状混合物は、３５〜４７％好ましくは３５〜４２％のＮ
ＣＯ含有率を有する。液状混合物の粘度は、５〜１００
ｍＰａｓ好ましくは２０〜４０ｍＰａｓの範囲にあり得
る。上述したように、プレポリマーとジイソシアナトト
ルエン及び／又は成分ａ１）との液状混合物は、弾性の
連続気泡発泡体特に成形発泡体の製造におけるイソシア
ネート成分として用いられ得る。本発明による液状混合
物は、下記のものとの反応により、弾性で連続気泡の可
撓性発泡体に加工される：
【０００９】（１）少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子を含有しかつ４００〜１０，０００好まし
くは１，０００〜６，０００一層好ましくは３，０００
〜６，０００の範囲の分子量を有する化合物。このタイ
プの化合物は、好ましくはヒドロキシル基を含有する化
合物一層好ましくは２〜６個のヒドロキシル基最も好ま
しくは２〜４個のヒドロキシル基を含有する化合物であ
る。それらの例は、２〜６個好ましくは２〜４個のヒド
ロキシル基を含有するポリエーテル又はポリエステルで
ある。例えばＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，
８３２，２５３号第１１頁以下に記載されているような
、均質及び気泡質のポリウレタンの製造のためにそれ自
体公知のタイプのポリエーテルが特に好ましい。それら
は、好ましくは２８〜５６のＯＨ価を有する。
応性水素原子を含有しかつ４００〜１０，０００好まし
くは１，０００〜６，０００一層好ましくは３，０００
〜６，０００の範囲の分子量を有する化合物。このタイ
プの化合物は、好ましくはヒドロキシル基を含有する化
合物一層好ましくは２〜６個のヒドロキシル基最も好ま
しくは２〜４個のヒドロキシル基を含有する化合物であ
る。それらの例は、２〜６個好ましくは２〜４個のヒド
ロキシル基を含有するポリエーテル又はポリエステルで
ある。例えばＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，
８３２，２５３号第１１頁以下に記載されているような
、均質及び気泡質のポリウレタンの製造のためにそれ自
体公知のタイプのポリエーテルが特に好ましい。それら
は、好ましくは２８〜５６のＯＨ価を有する。
【００１０】（２）随意に、少なくとも２個のイソシア
ネート反応性水素原子を含有しかつ６２〜３９９の範囲
の分子量を有する化合物。この場合もまた、当該化合物
は、鎖延長剤又は架橋剤として作用するヒドロキシル基
含有化合物である。これらの化合物は、一般に２〜４個
のイソシアネート反応性水素原子を含有する。これらの
化合物の例は、ＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２
，８３２，２５３号第１０頁以下に見られ得る。 （３）成分（１）の１００重量部当たり１〜１５重量部
の量の膨張剤としての水。
ネート反応性水素原子を含有しかつ６２〜３９９の範囲
の分子量を有する化合物。この場合もまた、当該化合物
は、鎖延長剤又は架橋剤として作用するヒドロキシル基
含有化合物である。これらの化合物は、一般に２〜４個
のイソシアネート反応性水素原子を含有する。これらの
化合物の例は、ＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２
，８３２，２５３号第１０頁以下に見られ得る。 （３）成分（１）の１００重量部当たり１〜１５重量部
の量の膨張剤としての水。
【００１１】（４）随意に、助剤及び添加剤例えばａ）
更なる膨張剤としての易揮発性有機物質、ｂ）典型的な
量のそれ自体公知の反応促進剤及び反応遅延剤、 ｃ）表面活性添加剤例えば乳化剤及び気泡安定剤，それ
自体公知の気泡調整剤例えばパラフィン、脂肪アルコー
ル又はジメチルポリシロキサン，顔料及び染料，それ自
体公知の防炎剤例えばトリス−クロロエチルホスフェー
ト又はトリクレジルホスフェート，老化及び天候の作用
に対する安定剤，可塑剤，制カビ及び制菌剤，並びに充
填剤例えば硫酸バリウム、ケイソウ土、カーボンブラッ
ク又は白亜。
更なる膨張剤としての易揮発性有機物質、ｂ）典型的な
量のそれ自体公知の反応促進剤及び反応遅延剤、 ｃ）表面活性添加剤例えば乳化剤及び気泡安定剤，それ
自体公知の気泡調整剤例えばパラフィン、脂肪アルコー
ル又はジメチルポリシロキサン，顔料及び染料，それ自
体公知の防炎剤例えばトリス−クロロエチルホスフェー
ト又はトリクレジルホスフェート，老化及び天候の作用
に対する安定剤，可塑剤，制カビ及び制菌剤，並びに充
填剤例えば硫酸バリウム、ケイソウ土、カーボンブラッ
ク又は白亜。
【００１２】これらの随意的な助剤及び添加剤は、例え
ばＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，７３２，２
９２号第２１頁以下に記載されている。表面活性添加剤
、気泡安定剤、気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、防炎
剤、可塑剤、染料、充填剤並びに制カビ及び制菌剤の更
なる例が、本発明に従って随意に用いられ得る。それら
の使用及びそれらの作用態様に関する情報は、「プラス
チック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
），第 ＶＩＩ巻，編者フィーヴェーク（Ｖｉｅｗｅｇ
）及びホヒトレン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ），カール−ハン
ザー・フェアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ），ミュンヘン，１９６６」の例えば第１０３〜
１１３頁に見られ得る。反応成分は好ましくは、それ自
体公知のワンショット法により、しばしば機械例えばＵ
Ｓ−ＰＳ（米国特許明細書）第２，７６４，５６５号に
記載のタイプの機械を用いて反応される。加工機械の詳
細は、「プラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈ
ａｎｄｂｕｃｈ），第 ＶＩＩ巻，編者フィーヴェーク
（Ｖｉｅｗｅｇ）及びホヒトレン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ）
，カール−ハンザー・フェアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎ
ｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ），ミュンヘン，１９６６」の例
えば第１２１〜２０５頁に見られ得る。
ばＤＥ−ＯＳ（独国特許公開明細書）第２，７３２，２
９２号第２１頁以下に記載されている。表面活性添加剤
、気泡安定剤、気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、防炎
剤、可塑剤、染料、充填剤並びに制カビ及び制菌剤の更
なる例が、本発明に従って随意に用いられ得る。それら
の使用及びそれらの作用態様に関する情報は、「プラス
チック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
），第 ＶＩＩ巻，編者フィーヴェーク（Ｖｉｅｗｅｇ
）及びホヒトレン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ），カール−ハン
ザー・フェアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ），ミュンヘン，１９６６」の例えば第１０３〜
１１３頁に見られ得る。反応成分は好ましくは、それ自
体公知のワンショット法により、しばしば機械例えばＵ
Ｓ−ＰＳ（米国特許明細書）第２，７６４，５６５号に
記載のタイプの機械を用いて反応される。加工機械の詳
細は、「プラスチック便覧（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈ
ａｎｄｂｕｃｈ），第 ＶＩＩ巻，編者フィーヴェーク
（Ｖｉｅｗｅｇ）及びホヒトレン（Ｈｏｃｈｔｌｅｎ）
，カール−ハンザー・フェアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎ
ｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ），ミュンヘン，１９６６」の例
えば第１２１〜２０５頁に見られ得る。
【００１３】発泡は、好ましくは閉鎖モールド中で行わ
れる。この目的のため、反応成分は、モールド（金属例
えばアルミニウム製あるいはプラスチック例えばエポキ
シ樹脂製であり得る。）中に導入される。生じる反応混
合物は、該モールド中で発泡して成形物を形成する。本
発明によれば、発泡可能な反応混合物は、形成される発
泡体がモールドを丁度満たすような量にてモールド中に
導入され得る。しかしながら、モールドの内部が発泡体
で満たられるのに必要である量より多い量の発泡可能な
反応混合物がモールド中に導入され得る。この特別な技
法は過装填として知られており、例えばＵＳ−ＰＳ（米
国特許明細書）第３，１７８，４９０号及び第３，１８
１，１０４号から公知である。本発明による混合物の利
点は、この混合物を用いて製造される発泡体の物理的性
質の改善、計量供給精度に現われる加工安全性、並びに
発泡体の品質の改善にある。本発明による混合物の使用
により、発泡体の一層高い圧縮硬度が得られ得るように
なる。このことは、改善された発泡体硬度を得るために
、高価な充填用エーテル又は追加的な架橋剤を発泡体製
造者が用いる必要がないことを意味する。本発明による
と、圧縮硬度は改善され得る（後記の表ＩＩ参照）。
れる。この目的のため、反応成分は、モールド（金属例
えばアルミニウム製あるいはプラスチック例えばエポキ
シ樹脂製であり得る。）中に導入される。生じる反応混
合物は、該モールド中で発泡して成形物を形成する。本
発明によれば、発泡可能な反応混合物は、形成される発
泡体がモールドを丁度満たすような量にてモールド中に
導入され得る。しかしながら、モールドの内部が発泡体
で満たられるのに必要である量より多い量の発泡可能な
反応混合物がモールド中に導入され得る。この特別な技
法は過装填として知られており、例えばＵＳ−ＰＳ（米
国特許明細書）第３，１７８，４９０号及び第３，１８
１，１０４号から公知である。本発明による混合物の利
点は、この混合物を用いて製造される発泡体の物理的性
質の改善、計量供給精度に現われる加工安全性、並びに
発泡体の品質の改善にある。本発明による混合物の使用
により、発泡体の一層高い圧縮硬度が得られ得るように
なる。このことは、改善された発泡体硬度を得るために
、高価な充填用エーテル又は追加的な架橋剤を発泡体製
造者が用いる必要がないことを意味する。本発明による
と、圧縮硬度は改善され得る（後記の表ＩＩ参照）。
【００１４】本混合物は、それらの高い粘度により見分
けられる。高い粘度は加工の際有利であり、何故ならポ
ンプの計量供給精度は高い粘度において良好であるから
である。成分の正確な計量供給は、現代的な高品質の発
泡体の製造にとって欠くことができない。加えて、ポリ
エステルポリオール成分の高い極性は、発泡体形成反応
に有利な作用を及ぼす。同様な高極性である水に対する
乳化作用により、反応性が改善されそして安定な発泡体
をもたらすことになる。更に、これらの発泡体は、きれ
いな弾性表面により見分けられる。
けられる。高い粘度は加工の際有利であり、何故ならポ
ンプの計量供給精度は高い粘度において良好であるから
である。成分の正確な計量供給は、現代的な高品質の発
泡体の製造にとって欠くことができない。加えて、ポリ
エステルポリオール成分の高い極性は、発泡体形成反応
に有利な作用を及ぼす。同様な高極性である水に対する
乳化作用により、反応性が改善されそして安定な発泡体
をもたらすことになる。更に、これらの発泡体は、きれ
いな弾性表面により見分けられる。
【００１５】
【実施例】本発明は、次の非制限的な例により例示され
る。 例 発泡体の製造のために、次の出発物質が用いられた。 「プレポリマー」 エチレングリコールとアジピン酸との反応によって製造
されたポリエステルポリオール（ＯＨ価５５）１００重
量部が攪拌されながら純粋な４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートと反応されて、１７重量％のＮＣＯ
含有率を有するプレポリマーが作られた。 「イソシアネート」 トリレンジイソシアネート（８０重量％の２，４−異性
体及び２０重量％の２，６−異性体）。 「ポリエーテルＡ」 三官能性のエチレンオキシド／プロピレンオキシドのポ
リエーテル（ＯＨ価３０，エチレンオキシド含有率１４
重量％）。 「ポリエーテルＢ」 ２０重量％のスチレン／アクリロニトリルのポリマーで
更に変性されているポリエーテルＡ。
る。 例 発泡体の製造のために、次の出発物質が用いられた。 「プレポリマー」 エチレングリコールとアジピン酸との反応によって製造
されたポリエステルポリオール（ＯＨ価５５）１００重
量部が攪拌されながら純粋な４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートと反応されて、１７重量％のＮＣＯ
含有率を有するプレポリマーが作られた。 「イソシアネート」 トリレンジイソシアネート（８０重量％の２，４−異性
体及び２０重量％の２，６−異性体）。 「ポリエーテルＡ」 三官能性のエチレンオキシド／プロピレンオキシドのポ
リエーテル（ＯＨ価３０，エチレンオキシド含有率１４
重量％）。 「ポリエーテルＢ」 ２０重量％のスチレン／アクリロニトリルのポリマーで
更に変性されているポリエーテルＡ。
【００１６】「触媒１」ジプロピレングリコール中の３
３重量％のトリエチレンジアミン。 「触媒２」ジ−（２−ジメチルアミノエチル）−メチル
アミン。 「触媒３」ジエタノールアミン。 「安定剤」ポリシロキサン即ちゴールドシュミット社の
製品Ｂ８６２９。発泡体は、本明細書に記載されている
ようにして製造された。結果を表Ｉ及びＩＩに示す。
３重量％のトリエチレンジアミン。 「触媒２」ジ−（２−ジメチルアミノエチル）−メチル
アミン。 「触媒３」ジエタノールアミン。 「安定剤」ポリシロキサン即ちゴールドシュミット社の
製品Ｂ８６２９。発泡体は、本明細書に記載されている
ようにして製造された。結果を表Ｉ及びＩＩに示す。
【００１７】
【表１】
表 Ｉ
含有率 ２５℃における
ＮＣＯ含有率
（重量％） 粘度（ｍＰａｓ）
（重量％） ──────────────
────────────────── プレポリマ
ー −
３
４８．３ イソシアネート １００
────────────
──────────────────── プレポ
リマー １５
１
３ ４３．６ イソ
シアネート ８５
────────────────────────
──────── プレポリマー ２
０
２２ ４２．０ イ
ソシアネート ８０
───────────────────────
───────── プレポリマー
４５
５０ ３５
イソシアネート ５５
────────────────────
────────────
表 Ｉ
含有率 ２５℃における
ＮＣＯ含有率
（重量％） 粘度（ｍＰａｓ）
（重量％） ──────────────
────────────────── プレポリマ
ー −
３
４８．３ イソシアネート １００
────────────
──────────────────── プレポ
リマー １５
１
３ ４３．６ イソ
シアネート ８５
────────────────────────
──────── プレポリマー ２
０
２２ ４２．０ イ
ソシアネート ８０
───────────────────────
───────── プレポリマー
４５
５０ ３５
イソシアネート ５５
────────────────────
────────────
【００１８】
【表２】
表 ＩＩ
例 １
例 ２ ポ
リエーテルＡ ８０重量％
８０重量％ ポリエー
テルＢ ２０重量％
２０重量％ 水
３．２重量
％ ３．２重量％ 触媒１
０．５重量％
０．５重量％ 触媒２
０．０６重量％
０．０６重量％ 触媒３
１．２重量％
１．２重量％ 安定剤
０．５重量％
０．５重量％ ──────────────
────────────────── プレポリマ
ー −
２０重量％ イソシ
アネート １００重量％
８０重量％ 指数＊
１００
１００ ───
─────────────────────────
──── 密度（ｋｇ／ｍ３）（発泡体に
３９ ３８
基づいて測定）
４０％圧縮における圧
縮 ２．２
２．７ 硬度（ｋＰａ）（発泡体に基
づいて測定）
＊
指数は、次のようにして計算される。即ち、指数は、
ＮＣＯ基の数をＮＣＯ反応性基の数で割った商を１００
倍したものである。
表 ＩＩ
例 １
例 ２ ポ
リエーテルＡ ８０重量％
８０重量％ ポリエー
テルＢ ２０重量％
２０重量％ 水
３．２重量
％ ３．２重量％ 触媒１
０．５重量％
０．５重量％ 触媒２
０．０６重量％
０．０６重量％ 触媒３
１．２重量％
１．２重量％ 安定剤
０．５重量％
０．５重量％ ──────────────
────────────────── プレポリマ
ー −
２０重量％ イソシ
アネート １００重量％
８０重量％ 指数＊
１００
１００ ───
─────────────────────────
──── 密度（ｋｇ／ｍ３）（発泡体に
３９ ３８
基づいて測定）
４０％圧縮における圧
縮 ２．２
２．７ 硬度（ｋＰａ）（発泡体に基
づいて測定）
＊
指数は、次のようにして計算される。即ち、指数は、
ＮＣＯ基の数をＮＣＯ反応性基の数で割った商を１００
倍したものである。
【００１９】イソシアネート、又はプレポリマーとトリ
レンジイソシアネートとの混合物の粘度、並びにＮＣＯ
含有率は表Ｉに示されている。本発明によるプレポリマ
ー混合物を用いて製造された発泡体の圧縮硬度は、慣用
の発泡体のものより２２％高い（表ＩＩ参照）。
レンジイソシアネートとの混合物の粘度、並びにＮＣＯ
含有率は表Ｉに示されている。本発明によるプレポリマ
ー混合物を用いて製造された発泡体の圧縮硬度は、慣用
の発泡体のものより２２％高い（表ＩＩ参照）。
【００２０】本発明は次の態様を含む。
（１）５〜１００ｍＰａｓの２５℃における粘度及び３
５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状混合物であ
って、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０重量％のＮ
ＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであって、ａ１）
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソ
シアネート混合物とａ２）化学量論量未満の量の５００
〜１０，０００の分子量を有するポリエステルポリオー
ルとの反応生成物である該液状プレポリマーがｂ）ジイ
ソシアナトトルエン及び／又は成分ａ１）と１：２０な
いし２０：１のａ）対ｂ）の重量比にて混合されている
該液状混合物。
５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状混合物であ
って、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０重量％のＮ
ＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであって、ａ１）
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート又はポリイソ
シアネート混合物とａ２）化学量論量未満の量の５００
〜１０，０００の分子量を有するポリエステルポリオー
ルとの反応生成物である該液状プレポリマーがｂ）ジイ
ソシアナトトルエン及び／又は成分ａ１）と１：２０な
いし２０：１のａ）対ｂ）の重量比にて混合されている
該液状混合物。
【００２１】（２）成分ａ２）が、ジカルボン酸又は無
水物と過剰量の６２〜２００の分子量を有する多価アル
コールとの反応生成物である、上記第１項記載の液状混
合物。 （３）アジピン酸及び／又はテレフタル酸とジエチレン
グリコール及び／又はグリセロールとの反応生成物を成
分ａ２）として含有する、上記第１項記載の液状混合物
。 （４）２，４−ジイソシアナトトルエンと４５重量％ま
での２，６−ジイソシアナトトルエンとの工業的混合物
をジイソシアナトトルエン成分として含有する、上記第
１項記載の液状混合物。 （５）アニリン／ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン
化において生成されるタイプの、４，４’−，２，４’
−及び１０重量％までの２，２’−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンの工業的混合物あるいは異性体又は異性体
混合物と一層高い官能価の同族体との混合物を成分ａ１
）として含有する、上記第１項記載の液状混合物。 （６）成分ａ１）のＮＣＯ基対成分ａ２）のＯＨ基の当
量比が２０：１ないし１：５であるプレポリマーを含有
する、上記第１項記載の液状混合物。
水物と過剰量の６２〜２００の分子量を有する多価アル
コールとの反応生成物である、上記第１項記載の液状混
合物。 （３）アジピン酸及び／又はテレフタル酸とジエチレン
グリコール及び／又はグリセロールとの反応生成物を成
分ａ２）として含有する、上記第１項記載の液状混合物
。 （４）２，４−ジイソシアナトトルエンと４５重量％ま
での２，６−ジイソシアナトトルエンとの工業的混合物
をジイソシアナトトルエン成分として含有する、上記第
１項記載の液状混合物。 （５）アニリン／ホルムアルデヒドの縮合物のホスゲン
化において生成されるタイプの、４，４’−，２，４’
−及び１０重量％までの２，２’−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンの工業的混合物あるいは異性体又は異性体
混合物と一層高い官能価の同族体との混合物を成分ａ１
）として含有する、上記第１項記載の液状混合物。 （６）成分ａ１）のＮＣＯ基対成分ａ２）のＯＨ基の当
量比が２０：１ないし１：５であるプレポリマーを含有
する、上記第１項記載の液状混合物。
【００２２】（７）弾性で連続気泡の可撓性発泡体の製
造方法において、５〜１００ｍＰａｓの２５℃における
粘度及び３５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状
混合物であって、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０
重量％のＮＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであっ
て、ａ１）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートと
ａ２）化学量論量未満の量の５００〜１０，０００の分
子量を有するポリエステルポリオールとの反応生成物で
ある該液状プレポリマーがｂ）ジイソシアナトトルエン
及び／又は成分ａ１）と１：２０ないし２０：１のａ）
対ｂ）の重量比にて混合されている該液状混合物を反応
させることを特徴とする上記方法。
造方法において、５〜１００ｍＰａｓの２５℃における
粘度及び３５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状
混合物であって、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０
重量％のＮＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであっ
て、ａ１）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートと
ａ２）化学量論量未満の量の５００〜１０，０００の分
子量を有するポリエステルポリオールとの反応生成物で
ある該液状プレポリマーがｂ）ジイソシアナトトルエン
及び／又は成分ａ１）と１：２０ないし２０：１のａ）
対ｂ）の重量比にて混合されている該液状混合物を反応
させることを特徴とする上記方法。
【００２３】（８）上記第７項の方法により製造された
弾性で連続気泡の可撓性発泡体。本発明は説明の目的の
ために上記に詳述されているけれども、かかる詳述は専
ら該目的のためであること、並びに特許請求の範囲によ
り限定され得る場合を除いて本発明の精神及び範囲から
逸脱することなく本発明において変更態様が当業者によ
りなされ得ること、が理解されるべきである。
弾性で連続気泡の可撓性発泡体。本発明は説明の目的の
ために上記に詳述されているけれども、かかる詳述は専
ら該目的のためであること、並びに特許請求の範囲によ
り限定され得る場合を除いて本発明の精神及び範囲から
逸脱することなく本発明において変更態様が当業者によ
りなされ得ること、が理解されるべきである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ５〜１００ｍＰａｓの２５℃における
粘度及び３５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状
混合物であって、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０
重量％のＮＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであっ
て、ａ１）ジフェニルメタン系のポリイソシアネート又
はポリイソシアネート混合物とａ２）化学量論量未満の
量の５００〜１０，０００の分子量を有するポリエステ
ルポリオールとの反応生成物である該液状プレポリマー
がｂ）ジイソシアナトトルエン及び／又は成分ａ１）と
１：２０ないし２０：１のａ）対ｂ）の重量比にて混合
されている該液状混合物。 - 【請求項２】 弾性で連続気泡の可撓性発泡体の製造
方法において、５〜１００ｍＰａｓの２５℃における粘
度及び３５〜４７重量％のＮＣＯ含有率を有する液状混
合物であって、ａ）ウレタン基を含有しかつ５〜３０重
量％のＮＣＯ含有率を有する液状プレポリマーであって
、ａ１）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートとａ
２）化学量論量未満の量の５００〜１０，０００の分子
量を有するポリエステルポリオールとの反応生成物であ
る該液状プレポリマーがｂ）ジイソシアナトトルエン及
び／又は成分ａ１）と１：２０ないし２０：１のａ）対
ｂ）の重量比にて混合されている該液状混合物を反応さ
せることを特徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4006248.1 | 1990-02-28 | ||
| DE4006248A DE4006248A1 (de) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04218520A true JPH04218520A (ja) | 1992-08-10 |
Family
ID=6401117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3053083A Pending JPH04218520A (ja) | 1990-02-28 | 1991-02-26 | ウレタン基含有プレポリマーとジイソシアナトトルエンとの混合物並びにその使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0446468A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04218520A (ja) |
| CA (1) | CA2035252A1 (ja) |
| DE (1) | DE4006248A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436277A (en) * | 1994-07-28 | 1995-07-25 | Basf Corporation | Polyisocyanate compositions for the preparation of flexible polyurethane foams |
| US5674920A (en) * | 1994-12-08 | 1997-10-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Flexible high resilience polyurethane foam |
| CA2218104A1 (en) * | 1995-04-13 | 1996-10-17 | Marc Rolf Billeter | Low-viscosity polyurethane prepolymer |
| KR19990071778A (ko) * | 1995-11-30 | 1999-09-27 | 앤쥼 쉐이크 바쉬어+마틴 험프리스 | 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 |
| DE19700014A1 (de) * | 1997-01-02 | 1998-07-09 | Henkel Kgaa | Monomerenarmes PU-Prepolymer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1369334A (en) * | 1973-06-05 | 1974-10-02 | Ici Ltd | Liquid isocyanate compositions |
| JPH0699535B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1994-12-07 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
| DE3818769A1 (de) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
-
1990
- 1990-02-28 DE DE4006248A patent/DE4006248A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-19 EP EP90124679A patent/EP0446468A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-01-30 CA CA002035252A patent/CA2035252A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-26 JP JP3053083A patent/JPH04218520A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4006248A1 (de) | 1991-08-29 |
| CA2035252A1 (en) | 1991-08-29 |
| EP0446468A1 (de) | 1991-09-18 |
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