JPH04218550A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は塩素含有樹脂組成物に係
わり、詳しくは、耐熱性，耐候性，ブリード性，印刷（
プリント）特性などが特定の安定剤の配合によりバラン
ス良く改良され、かかる物性バランスが強く要求される
用途、例えば自動車用ダッシュボードパネル，電線被覆
材，電気器具ハウジングなどとして用いて好適な塩素含
有樹脂組成物に関する。

【従来の技術】塩素含有樹脂は、一般に他の熱可塑性樹
脂に比べて耐熱性および耐候性に劣り、熱や光により着
色・劣下し易い。また、樹脂製品に柔軟性を賦与したり
、加工時の流動性を改善するために種々の可塑剤を成形
時に配合することが一般的に行われているが、この可塑
剤が樹脂表面に噴き出す（ブリード）ことがあり、表面
がべとついたり、風合いが悪くなったり、接触している
他の樹脂、例えばスチレン樹脂等への可塑剤の移行（マ
イグレーション）することがあり、樹脂自体が脆くなっ
たりして実用に共し得なくなることもあった。このため
、現在では、通例、用途に応じて適宜の安定剤が塩素含
有樹脂に配合されており、例えば塩素含有樹脂に３塩基
性硫酸鉛（３ＰｂＯ・ＰｂＳＯ４）、２塩基性亜硫酸鉛
（２ＰｂＯ・ＰｂＳＯ３）、２塩基性亜リン酸鉛（２Ｐ
ｂＯ・ＰｂＨＰＯ３）またはケイ酸鉛を安定剤として３
〜５ｐｈｒ程度配合した塩素含有樹脂組成物が知られて
いる。

【本発明が解決しようする課題】しかしながら、これら
の塩素含有樹脂組成物は、耐熱性，耐候性，ブリード性
，プリント特性（インクのりの良好さ）などの物性バラ
ンスが悪く、電線，テープ，自動車ダッシュボードパネ
ル等の如く高度の品質が要求される部材に適用するには
問題があった。例えば、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とし
てジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、安定剤として３Ｐ
ｂＯ・ＰｂＳＯ４または２ＰｂＯ・ＰｂＳＯ３を配合し
てなる塩素含有樹脂組成物の場合は、耐ブリード性は良
好であるものの、プリント特性が良くないことが指摘さ
れていた。また、近年、ポリエステル系可塑剤が、長期
間樹脂に柔軟性を付与することができること、ブリード
やマイグレーションが少ないこと、耐油性及び寸法安定
性に優れていることなどの理由から、塩素含有樹脂用可
塑剤として脚光を浴びているが、例えば塩化ビニル系樹
脂に、ポリエステル系可塑剤および３ＰｂＯ・ＰｂＳＯ
４または２ＰｂＯ・ＰｂＳＯ３を配合してなる塩素含有
樹脂組成物の場合、耐熱性，耐候性，プリント特性がい
ずれも悪く、ブリードやマイグレーションも多く、とり
わけ低温耐熱性が著しく悪いため低温下で長期間使用し
た場合（ここでいう低温下とは、１００℃±３０℃ぐら
いの温度条件をさす）、樹脂が劣化して黄変ないし褐変
してしまうことが問題となっていた。そこで、本発明者
らは以上の事情に鑑み鋭意研究した結果、従来使用の上
記安定剤に代えて特定の安定剤を配合すれば、驚くべき
ことに、優れた物性バランスを発現する塩素含有樹脂組
成物が得られることを見出した。本発明は、かかる知見
に基づいてなされたものであって、その目的とするとこ
ろは、耐熱性、耐候性、プリント特性などに優れ、しか
もブリードやマイグレーションが殆ど生じない物性バラ
ンスに優れた塩素含有樹脂組成物を提供することにある
。

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂と
、式ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（０．５≦ｎ≦１．５）で表
される一塩基性硫酸鉛と、可塑剤とを含有してなる。 本発明における塩素含有樹脂とは、主鎖が実質的に塩化
ビニル単独重合体または共重合体であるものが、これら
塩化ビニル単独重合体および／または共重合体のポリマ
ーブレンド、もしくはこれら塩化ビニル単独重合体およ
び／または共重合体と他の重合体とのポリマーブレンド
である。上記塩化ビニル共重合体としては、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−メタアクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体；
塩化ビニル重合体鎖に酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エ
チレン、プロピレンメタアクリル酸エステル、ウレタン
などをグラフト重合させたグラフト重合体などが挙げら
れる。本発明におけるｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（０．５≦
ｎ≦１．５）は従来公知の種種の製法により得ることが
できる。例えば、ｎ＝１の場合、ＰｂＯ（一酸化鉛）７
５ｇを水１見に入れ、酢酸１０ｍｌを入れ５０℃に加温
し、そこに硫酸１６．２ｇを添加して３０℃前後で１時
間程度攪拌し、次いで濾過して乾燥すれば得られる。こ
のときの反応を次に示す。 ｎが１以外の場合にも同様にして、Ｈ２ＳＯ４の添加割
合を変更することにより製造することが出来る。ｎＰｂ
Ｏ・ＰｂＳＯ４（０．５≦ｎ≦１．５）の樹脂に対する
配合割合は、可塑剤の種類などによつて異なるが、例え
ばポリエステル系可塑剤を用いる場合は、ＰｂＯ・Ｐｂ
ＳＯ４の安定剤としての効果を充分発現させる上で、通
常０・５〜２０Ｐｈｒ程度が好適である。なお、使用す
るＰｂＯ・ＰｂＳＯ４の粒子形状および粒子径は樹脂中
への分散性が良好であるものであれば特に制限されない
。本発明における可塑剤としては、ジ−２−エチルヘキ
シｎフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート
（ＤＢＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）、ジイソ
ノニルフタレート（ＤＩＮＰ）等のフタル酸エステル系
；ジ−イソブチルアジペート、ジオクチルアジジート、
ジデシルアジペート等の脂肪族二塩基酸エステル系；ト
リオクチルトリメリテート等の三塩基酸エステル系，ジ
フェニル−２−エチルヘキシホスフエート等のリン酸エ
ステル系；ｎ−ブチルステアレート、エチルステアレー
ト等の脂肪酸エステル系；グリセリントリアセテート、
グリセリントリブチレート等の多価アルコールエステル
系；アジビン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸
等の二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどの二価アルコールとを一塩基酸等の分子量調節
剤の存在下で共重合させて得られる分子量１０００〜８
０００程度のポリエステル系；塩素化パラフィン等の塩
素系；エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ油等のエポ
キシ可塑剤等が挙げられる。これらは１種単独で用いて
もよく、必要に応じて２種以上を併用してもよい。なか
でもｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（０．５≦ｎ≦１．５）の安
定剤としての機能を充分に発現させる上では、ポリエス
テル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤あるいはセバチ
ン酸系可塑剤の一種又は２種以上を用いることが最も好
ましく、また、これら可塑剤の１種又は２種以上と他の
可塑剤とを併用する場合においても、可塑剤全量に対し
て上記可塑剤を少なくとも１０重量％含有するものが好
ましく、少なくとも５０重量％含有するものがより好ま
しい。可塑剤の使用量は、塩素含有樹脂の加工性、組成
物の用途などにより異なるが、通常２０〜１５０ｐｈｒ
程度である。なお、本発明に係る塩素含有樹脂組成物に
、さらに必要に応じて、従来、塩素含有樹脂用として汎
用されている各種添加剤、例えばエポキシ化合物、金属
石ケン、充てん剤、強化剤、加工助剤、有機亜リン酸エ
ステル、有機リン酸エステル、有機リン酸金属塩、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の耐候性
改良剤、顔料、滑剤、難燃剤、プレートアウト防止剤な
どを適宜の量配合することもできる。

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。 Ａ．塩素含有樹脂組成物シートの作製 表（表１〜５）に示す組成割合のものを、ミキシングロ
ールを用いて混練し、厚さ１ｍｍの混練シートを作製し
た。次いで、この混練シートを、温度１７０℃、圧力５
０ｋｇ／ｃｍ２で１０分間プレスして白色のブレスシー
トを得た。なお、ポリ塩化ビニルは平均重合度１０００
のものを用いた。また、表１〜３中の注記した化合物は
次のものである。 注１ 堺化学工業社製滑剤、商品名「ＳＬ−１０００」注２ 大日本インキ社製アジピン酸系ポリエステル可塑剤、「
ポリサイザーＷ−３０５ＥＬＳ」、重量平均分子量２６
００のもの 注３ 大日本インキ社製セバチン酸系ポルエステル可塑剤、「
ポリサイザーＰ−２０２」重量平均分子量８０００のも
の Ｂ．評価試験 上記Ａで得た各プレスシートについて、■ブリード性、
■高温耐熱性、■低温耐熱性、■プリント特性、■寸法
安定性（％）を下記の評価方法により試験した。

【評価方法】■ブリード性 １２０℃に加熱したギアーオーブン中にプレスシートを
１週間入れた後のプレスシートを目視にて観察し、下記
の基準によりブリード性を判定した。 ◎・・・ブリード性が全く起こっていない状態○・・・
表面が少し曇る程度であり、ブリード性が殆ど起こって
いないと認められる状態 △・・・表面に可塑剤が若干噴き出しており、ブリード
が若干起こっていると認められる状態 ×・・・表面に可塑剤がかなり噴き出しており、ブリー
ドがかなり起こっていると認められる状態■高温耐熱性 １８０℃に保持したギアオーブン中に、プレスシートを
６０分間入れた後、取り出して、表面の色を目視にて観
察した。なお、各色中、白色は熱劣化が全く起こってい
ないことを示し、クリーム色→淡黄色→黄色→うす茶色
→茶色→こげ茶色→黒の順に熱劣化が大きいことを示す
。 ■低温耐熱 １２０℃に保持したギアオーブン中に、プレスシートを
１週間入れた後、取り出し、表面の色を目視にて観察し
た。 ■プリント特性 プレスシートを１ケ月間常温で放置した後、シート表面
にバーコーターにて赤色インクを塗付して乾燥し、次い
でこのプレスシートにセロハンテープを貼り付けた後、
該セロハンテープをひき剥がした。ひき剥がしたセロハ
ンテープにどの程度赤色インクが付着したかを目視にて
観察し、下記の基準により各プレスシートのインクのり
の良否を判定した。 ◎・・・セロハンテープに全く付着しない○・・・セロ
ハンテープに僅かに付着する△・・・セロハンテープに
半分程度付着する×・・・セロハンテープに全部付着す
る上記各評価結果を表１〜３にしめす。 ■寸法安定性 縦横５ｃｍ×５ｃｍに切りとったプレスシートを、１２
０℃のオーブンに１週間入れた後、取り出して、次の式
より算出される面積収縮率（％）を寸法安定性の指標と
した。 表−１より明らかなように、ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（０
．５≦ｎ≦１．５）をを安定剤として用いた本発明に係
る塩素含有樹脂組成物（実施例１および２）は、ブリー
ド性およびプリント性の評価がともに○であり、変色が
ないことより低温および高温耐熱に優れていることが分
かる。なお、寸法安定性をも加味すると、本発明におい
ては可塑剤としてポリエステル系のものを用いることが
最も好ましいことが分かる。これに対して、２塩基亜硫
酸鉛または３塩基性硫酸鉛を安定剤として用いた従来の
塩素含有樹脂組成物のうち比較例１および２のものは、
全ての点でかなり劣っており、また比較例３および４の
ものはブリード性以外、全て本発明に係る塩素含有樹脂
組成物（実施例１および２）に比べて劣っていることが
分かる。また、表−２より明らかなように、本発明に係
る塩素含有樹脂組成物は、ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（０．
５≦ｎ≦１．５）の量が３ｐｈｒ程度で、ブリード性、
プリント特性に優れ、対熱性においても概ね良好なもの
が得られる（実施例４）のに対して、３塩基性硫酸鉛を
安定剤として同量用いた従来の塩素含有樹脂組成物は、
ブリード性、プリント性がともに悪く、また耐熱性に関
しても良くない（比較例６）ことが分かる。さらに、表
−３より明らかなように、本発明に係る塩素含有樹脂組
成物は、可塑剤全量に対して少なくとも１０重量％のポ
リエステル系可塑剤を用いれば良好な物性が得られるこ
とが分かる（実施例８、９および１０）。なお、比較例
１１は、安定剤としてケイ酸鉛を用いたものであるが、
耐熱性に問題があることが分かる。また、実施例１１〜
１３および比較例１０は実使用においては金属石鹸が配
合されることが多いことに鑑みて行ったものであるが、
実施例１１〜１３のものは、いずれも優れた物性バラン
スを有しているのな対して、比較例１０のものは全ての
点で問題があることが分かる。実施例１４のものは、セ
バチン酸系ポリエステルを可塑剤として用いたものであ
るが、アジピン酸系ポリエステル可塑剤を用いた他の実
施例同様、優れた物性バランスを有していることが分か
る。表−４より明らかなように、トリオクチルトリメリ
テート（ＴＯＴＭ）および、ジオクチルセバケート（Ｄ
ＯＳ）を使用した系においても、ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４
（０．５≦ｎ≦１．５）を安定剤として使用した本発明
に係る塩素含有樹脂組成物（実施例１５〜１８）は従来
の塩素含有樹脂組成物である、２塩基性硫酸鉛を安定剤
として用いた比較例１２、１３と比べ、特にブリード性
、プリント性に優れており、耐熱性においても概ね良好
な結果が得られた。表−５より明らかなように、本発明
に係る塩素含有樹脂組成物は、ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４（
０．５≦ｎ≦１．５）の量が、５ｐｈｒ程度において、
ブリード性、プリント特性に優れ、耐熱性においても、
概ね良好な結果が得られる（実施例１５、１９〜２３）
のｎに対して、３塩基性硫酸鉛を安定剤として同量用い
た従来の塩素含有樹脂組成物は、ブリード性プリント性
が特に悪く、（比較例１２、１４）また、ポリエステル
系可塑剤を用いた時には耐熱性に関しても特に良くない
（比較例１４）ことがわかる。

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る塩素含有樹脂組成物は、従来の塩素含有樹脂組成物
に比べて、耐熱性、耐候性、ブリード性、プリント特性
、寸法安定性などの物性バランスに優れるなど、本発明
は優れた特有の効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩素含有樹脂と、式ｎＰｂＯ・ＰｂＳＯ４
   （０．５≦ｎ≦１．５）で表される塩基性硫酸鉛と、可
   塑剤とを含有してなる塩素含有樹脂組成物。