JPH0820698A

JPH0820698A - 塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0820698A
Application number: JP15604494A
Authority: JP
Inventors: Fusao Abe; 房男阿部; Kazuo Tanaka; 一雄田中
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1994-07-07
Filing date: 1994-07-07
Publication date: 1996-01-23

Abstract

(57)【要約】【目的】熱安定性および加工性に優れ且つプレートア
ウト現象を効果的に防止しうる塩化ビニル樹脂組成物を
提供する。【構成】ポリエステル系可塑剤を１５〜１２０重量部
含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエン系
ゴムをゴム成分とするポリブタジエン共重合体またはア
クリルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体を
０．１〜１０重量部配合する。上記ポリエステル系可塑
剤に代えて、二塩基性亜燐酸鉛を０．５〜１０重量部ま
たは酢酸ビニル含量が５５〜７０重量％のエチレン−酢
酸ビニル系樹脂を１〜２０重量部含有する塩化ビニル樹
脂を使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル樹脂組成物に
関し、特に塩化ビニル樹脂を成形加工する際に、安定剤
や着色剤等の塩化ビニル樹脂組成物の一部がカレンダー
ロール、テイクオフロール、エンボスロール、ゴムロー
ル、クーラーロールなどの金属表面に分離付着する現
象、いわゆる『プレートアウト』を防止しうる塩化ビニ
ル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】塩化
ビニル樹脂組成物は、可塑剤との相溶性を活かして、透
明性・柔軟性・強度・耐候性・耐寒性・耐熱性およびカ
レンダー加工性ならびに押出し加工性等に優れており、
農業用フィルム・シート、医療用フィルム・シート、マ
ーキングならびにステッカー用フィルム・シート、マス
キングならびにプロテクト用フィルム・シート、車両用
の耐油性ならびに耐溶剤性シート、電気絶縁テープ用フ
ィルム・シート、電線用フィルム・シート、合板用化粧
フィルム・シート、鋼板用化粧フィルム・シート、半硬
質ならびに硬質フィルム・シート等のフィルム、シート
を始めとして、板、パイプ、成型品等あらゆる分野に広
く使用されている。

【０００３】ところが、上記したように、塩化ビニル樹
脂をカレンダー加工する際には、プレートアウトという
現象が生じる可能性があるので、特公平３−４５７４５
号公報および特公平３−４５７４６号公報には、塩化ビ
ニル樹脂にエポキシ樹脂またはエポキシ化植物油を配合
した場合のプレートアウトを防止する目的で、液状ポリ
ブタジエン又はその変性品を添加したものが開示されて
いるが、プレートアウト防止効果は必ずしも十分ではな
い。

【０００４】また、一般に、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステル、芳香族アルコール脂肪酸エステル、シリカ等は
プレートアウトを抑制するものとして知られている（以
下「従来のプレートアウト防止剤」という）。

【０００５】しかし、従来のプレートアウト防止剤に
は、添加することにより多少のプレートアウト抑制効果
は見られるが、十分ではなく、以下のような欠点を有し
ている。

【０００６】高級脂肪酸系のものは、塩化ビニル樹脂組
成物のゲル化性を遅らせ、透明性を低下し、加工中に変
色しやすくさせる。高級脂肪酸エステル系、芳香族アル
コール脂肪酸エステル系のものは、塩化ビニル樹脂組成
物の熱安定性を阻害し、加工中に変色しやすくさせる。
シリカは塩化ビニル樹脂組成物の熱安定性を低下し、加
工中に変色しやすくさせ、多量に配合すると透明性が低
下する。

【０００７】さらに、ポリエステル系可塑剤、二塩基性
亜燐酸鉛またはエチレン−酢酸ビニル系樹脂を含む塩化
ビニル樹脂組成物をカレンダー加工した場合、特にカレ
ンダーロール表面、テイクオフロール表面、エンボスロ
ール表面、ゴムロール表面に塩化ビニル樹脂組成物の一
部が吹き出し、各ロール表面が汚染されることにより、
塩化ビニル製品（フィルム・シート）の厚み精度が低下
したり、正常な絞付けができず、製品表面の艶・粗さ・
透明性等の外観性能が低下する。また、各ロール表面の
汚染物を除去しなければならず、生産性が極度に低下す
る。ところが、従来のプレートアウト防止剤では、係る
『吹き出し』の防止効果が十分でないばかりか、それに
伴って上記したような問題を誘発するのである。

【０００８】本発明は従来の技術の有するこのような問
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、熱安
定性および加工性に優れ且つプレートアウト現象を効果
的に防止しうる塩化ビニル樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、ポリエステル系可塑剤を１５〜１２０重量
部含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエン
系ゴムをゴム成分とするポリブタジエン共重合体または
アクリルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体を
０．１〜１０重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成物
を第一の発明とし、二塩基性亜燐酸鉛を０．５〜１０重
量部含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエ
ン系ゴムをゴム成分とするポリブタジエン共重合体また
はアクリルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体
を０．１〜１０重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成
物を第二の発明とし、酢酸ビニル含量が５５〜７０重量
％のエチレン−酢酸ビニル系樹脂を１〜２０重量部含有
する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエン系ゴム
をゴム成分とするポリブタジエン共重合体またはアクリ
ルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体を０．１
〜１０重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成物を第三
の発明とする。

【００１０】塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルホモ
ポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体および塩化
ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系
共重合体を使用することができる。

【００１１】第一の発明においては、可塑剤としては、
アジピン酸系ポリエステル可塑剤、フタル酸系ポリエス
テル可塑剤等を使用することができる。また、安定剤と
しては、Ｐｂ系、Ｓｎ系を除く、Ｃｄ−Ｂａ系、Ｂａ−
Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系等の安定剤を用いることができ
る。Ｐｂ系およびＳｎ系安定剤は一般にポリエステル系
可塑剤を分解しやすく、ブリード等の欠陥を発生させる
ので、好ましくない。

【００１２】第二の発明においては、可塑剤としては、
フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、燐酸エス
テル系、トリメリット酸エステル系等の通常塩化ビニル
樹脂の可塑剤として用いられているものを使用すること
ができる。また、安定剤としては、耐候性、耐熱性、電
気絶縁性の向上を目的として、鉛系金属化合物の中で
は、特に二塩基性亜燐酸鉛に限定して用いる。

【００１３】第三の発明においては、可塑剤としては、
フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、燐酸エス
テル系、ポリエステル系等の通常塩化ビニル樹脂の可塑
剤として用いられているものを使用することができる。
また、安定剤としては、Ｃｄ−Ｂａ系、Ｂａ−Ｚｎ系、
Ｃａ−Ｚｎ系、Ｐｂ系、Ｓｎ系等の通常塩化ビニル樹脂
に用いられる安定剤を使用することができる。

【００１４】その他、必要に応じて顔料、充填剤、紫外
線吸収剤、加工助剤、耐熱助剤、耐候性向上剤等を添加
することができる。

【００１５】

【作用】第一の発明において、ポリエステル系可塑剤が
１５重量部未満では溶融粘度が高く、一方、１２０重量
部を超えると、溶融粘度が低く、加工が非常に困難にな
る。第二の発明において、二塩基性亜燐酸鉛が０．５重
量部未満では熱安定性が悪く、加工できない。一方、１
０重量部を超えると、滑性が強く、加工性がよくない。
第三の発明において、酢酸ビニル含量が５５重量％未満
のエチレン−酢酸ビニル系樹脂は透明性を阻害し、ゲル
化性を低下させ、一方、同含量が７０重量％を超えるエ
チレン−酢酸ビニル系樹脂は、耐衝撃性を向上させる効
果が少ない。また、酢酸ビニル含量が５５〜７０重量％
のエチレン−酢酸ビニル系樹脂が１重量部未満では、耐
衝撃性とゲル化性の向上効果が少ない。一方、同樹脂が
２０重量部を超えると、塩化ビニル樹脂との相溶性が悪
くなり、カレンダー加工において、フローマーク等の厚
みムラの欠点を発生させる。塩化ビニル樹脂１００重量
部に対して、ブタジエン系ゴムをゴム成分とするポリブ
タジエン共重合体またはアクリルゴムをゴム成分とする
アクリルゴム共重合体が０．１重量部未満では、プレー
トアウトの防止効果が期待できず、一方、１０重量部を
超えると、カレンダー加工性が低下する。

【００１６】

【実施例】以下に本発明の実施例１〜９を対応する比較
例１〜９と対比しながら説明する。

【００１７】〔１〕実施例１〜３、比較例１〜３（実施例１、比較例１）次の表１のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物を、６インチの２本ロールにて、ロー
ル温度１８０℃、シート厚み０．２mmで混練し、混練時
間１５分後におけるロール表面を観察し、汚れを評価し
た。また、混練時間５分と２０分で適当な大きさのシー
トを採取し、色差計で色調を測定し、熱安定性を評価し
た。それらの結果を表１に記載する。なお、汚れの評価
は５段階で行い、５は最も悪く、ロール表面に油膜等
（または粉状のもの）が厚く形成されたもの、４はロー
ル表面に明らかに油膜等（または粉状のもの）が認めら
れたもの、３はロール表面に少し油膜等（または粉状の
もの）が認められたもの、２はロール表面にかすかに油
膜等（または粉状のもの）が認められたもの、１はロー
ル表面に全く油膜等（または粉状のもの）が認められな
かったものを示す。また、色差計は日本電色工業（株）
製のＳＺ−Σ８０を用い、混練時間２０分後のシートを
混練時間５分後のシートを標準として色調を測定し、色
差を表示した。

【００１８】（実施例２、比較例２）次の表２のように
配合した塩化ビニル樹脂組成物について、実施例１と同
様の方法で混練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安
定性を評価した。その結果を表２に記載する。（実施例３、比較例３）次の表３のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物について、実施例１と同様の方法で混
練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安定性を評価し
た。その結果を表３に記載する。なお、表１〜３および
以下の表４〜９の配合量は重量部を示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】表１〜３に明らかなように、本実施例１〜
３に係るものには、プレートアウト防止効果があり、且
つ加工中の変色も少ない（熱安定性に優れている）。し
かし、表１に明らかなように、従来のプレートアウト防
止剤を配合した比較例１においては多少のプレートアウ
ト抑制効果は見られるが、十分ではなく、かつ加工中の
変色が大である。また、表２の比較例２のように、本実
施例と同じプレートアウト防止剤を添加しても、その添
加量が０．０５重量部と少なければ、プレートアウト防
止効果は少ない。さらに、表３の比較例３のように、本
実施例と同じプレートアウト防止剤を添加しても、その
添加量が１５重量部と多ければ、プレートアウト防止効
果は有しても、変色がやや大きくなる。

【００２３】〔２〕実施例４〜６、比較例４〜６（実施例４、比較例４）次の表４のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物について、実施例１と同様の方法で混
練を行い、ロール表面の汚れを評価した。その結果を表
４に記載する。

【００２４】（実施例５、比較例５）次の表５のように
配合した塩化ビニル樹脂組成物について、実施例１と同
様の方法で混練を行い、ロール表面の汚れを評価した。
その結果を表５に記載する。

【００２５】（実施例６、比較例６）次の表６のように
配合した塩化ビニル樹脂組成物について、実施例１と同
様の方法で混練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安
定性を評価した。その結果を表６に記載する。

【００２６】

【表４】

【００２７】

【表５】

【００２８】

【表６】

【００２９】表４〜６に明らかなように、本実施例４〜
６に係るものには、プレートアウト防止効果があり、且
つ表６に見られるように、加工中の変色も少ない（熱安
定性に優れている）。しかし、表４に明らかなように、
従来のプレートアウト防止剤を配合した比較例４にはプ
レートアウト防止効果は見られない。また、表５の比較
例５のように、本実施例と同じプレートアウト防止剤を
添加しても、その添加量が０．０５重量部と少なけれ
ば、プレートアウト防止効果は見られない。さらに、表
６の比較例６のように、本実施例と同じプレートアウト
防止剤を添加しても、その添加量が１５重量部と多けれ
ば、プレートアウト防止効果は有しても、変色が大きく
なる。

【００３０】〔３〕実施例７〜９、比較例７〜９（実施例７、比較例７）次の表７のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物について、実施例１と同様の方法で混
練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安定性を評価し
た。その結果を表７に記載する。（実施例８、比較例８）次の表８のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物について、実施例１と同様の方法で混
練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安定性を評価し
た。その結果を表８に記載する。（実施例９、比較例９）次の表９のように配合した塩化
ビニル樹脂組成物について、実施例１と同様の方法で混
練を行い、ロール表面の汚れと製品の熱安定性を評価し
た。その結果を表９に記載する。

【００３１】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００３３】

【表９】

【００３４】表７〜９に明らかなように、本実施例７〜
９に係るものには、プレートアウト防止効果があり、且
つ加工中の変色も少ない（熱安定性に優れている）。し
かし、表７に明らかなように、従来のプレートアウト防
止剤を配合した比較例７においては多少のプレートアウ
ト抑制効果は見られるが、十分ではなく、かつ加工中の
変色が大である。また、表８の比較例８のように、本実
施例と同じプレートアウト防止剤を添加しても、その添
加量が０．０５重量部と少なければ、プレートアウト防
止効果は少ない。さらに、表９の比較例９のように、本
実施例と同じプレートアウト防止剤を添加しても、その
添加量が１５重量部と多ければ、プレートアウト防止効
果は有しても、変色が大きくなる。

【００３５】

【発明の効果】本発明による塩化ビニル樹脂組成物によ
れば、プレートアウト防止効果が大きく、フィルム・シ
ートの厚み精度が低下することなく、製品表面の艶・粗
さ等の外観性能は良好である。また、各ロール表面の汚
染物を除去する作業は不要であるから、生産性が低下す
ることもない。また、熱安定性がよく、加工中の変色も
ない。さらに、押出成形における『目やに現象』を防止
しうる効果が期待できる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33:08 31:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル系可塑剤を１５〜１２０重
量部含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエ
ン系ゴムをゴム成分とするポリブタジエン共重合体また
はアクリルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体
を０．１〜１０重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成
物。
【請求項２】二塩基性亜燐酸鉛を０．５〜１０重量部
含有する塩化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエン系
ゴムをゴム成分とするポリブタジエン共重合体またはア
クリルゴムをゴム成分とするアクリルゴム共重合体を
０．１〜１０重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成
物。
【請求項３】酢酸ビニル含量が５５〜７０重量％のエ
チレン−酢酸ビニル系樹脂を１〜２０重量部含有する塩
化ビニル樹脂１００重量部に、ブタジエン系ゴムをゴム
成分とするポリブタジエン共重合体またはアクリルゴム
をゴム成分とするアクリルゴム共重合体を０．１〜１０
重量部配合してなる塩化ビニル樹脂組成物。