JPH04218554A - 複合型制振材料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温から１００℃程度
までの高温で用いられる複合型制振材料用組成物に係り
、詳しくは車両、電気部品、機械や構造物の構成部材又
はその一部を構成し、常温から１００℃程度の高温で使
用する際にこれらの振動を減少させ、騒音を低減させる
ことができる振動吸収性能の高い複合型制振材料を製造
する際に使用される組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、交通機関の発達や住居の工場への
接近に伴って騒音や振動の問題が公害として社会問題化
するようになり、また職場においてもその作業環境の改
善を目的として騒音や振動を規制する傾向にある。この
ような動向に対応して、騒音源や振動源である金属材料
等の剛性のある基板に対して制振性能を付与することや
その制振性能の向上を図ることが要請されている。

【０００３】そこで、従来よりかかる制振性能を発揮す
る材料の一つとして、２つの剛性のある基板の中間に粘
弾性樹脂からなる粘弾性中間層を挟み込んだ３層構造を
有する複合型制振材料が提案されており、例えば剛性の
ある基板が金属である場合、自動車のオイルパン、エン
ジンカバー、ダッシュボードパネル及びフロアー、ホッ
パーのシュート部、搬送設備のストッパー、家電製品、
その他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれ
る精密機械の構造部材等において種々検討され採用され
ている。

【０００４】この場合、２つの金属層を構成する金属材
料としては、互いに相対面し中間に粘弾性樹脂を挟み込
んで制振材料を構成し得るものであればよく、例えば２
枚の金属板、２本の同心金属管、２本の形鋼、互いに重
ね合わせることができる２枚の成形体、金属成形体と当
板、その他の２層構造を有するものを挙げることができ
る。そして、ここにいう金属層を形成する金属としては
、特に限定されるものではないが、通常、鉄、アルミニ
ウム、銅、鉛あるいはこれらを一成分とする合金類、更
には亜鉛、錫、クロム等でメッキされた金属材料及びエ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂等で表面処理されたものであ
ってもよい。

【０００５】そして、このような複合型制振材料の粘弾
性中間層を構成する粘弾性樹脂として、ポリエステル系
樹脂あるいはポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹
脂からなる樹脂組成物（特開昭６１−８９，８４２号公
報）や、非晶性ポリエステル樹脂と低晶性ポリエステル
樹脂からなる樹脂組成物（特開昭６２−１８，１６０号
公報）や、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（特
開昭６０−２４５，５５０号公報）や、水酸基含有液状
ジエン系重合体からなる組成物（特開昭６０−１９０，
３５０号、特開昭６１−２０７，７４６号、特開昭６１
−２６１，０４０号、特開昭６２−１６７，０４２号の
各公報）、エチレン・無水マレイン酸共重合体及び／又
はエチレン・無水マレイン酸・（メタ）アクリル酸アル
キルの三元共重合体からなる組成物（特開昭６２−４６
，６３８号公報、特開昭６２−４６，６３９号公報）、
スチレン系共重合体とオレフィン系共重合体からなる組
成物（特開昭６２−６４，８４４号公報）等が提案され
ている。

【０００６】ところで、このような複合型制振材料に要
求される特性としては、第一に制振性能が高いことが挙
げられ、これは一般に損失係数の大小によって表現され
る。そして、第二には複合型制振材料が構造部材として
使用され、また、プレス加工等の二次加工も受けるため
粘弾性樹脂で構成される粘弾性中間層との間の接着強度
、特に剪断接着強度が高いことがあげられる。更に、第
三にはプレス加工を受けた複合型制振材料は２００℃程
度まで加熱される焼付塗装工程を経ることがあり、この
温度付近で中間層樹脂組成物が流出しないこと及び第四
には実用に供した時に水及び防錆油等により中間層樹脂
組成物が犯され接着力が著しく低下することのない耐水
性及び耐油性が要求される。

【０００７】特に、０〜１００℃の常温から高温までの
温度領域で優れた制振性能を発揮する制振材料の場合、
粘弾性中間層樹脂組成物のガラス転移領域は常温付近若
しくはそれ以下にある必要があり、常温では弾性率の低
い組成物　　である。一方、プレス加工性に重要な影響
を及ぼす剪断接着強度は一般に高い弾性率を示す組成物
の方が優れている。すなわち、複合型制振材料に要求さ
れる制振性能とプレス加工性に関連する剪断接着強度と
は粘弾性中間層樹脂の弾性率に関して相反する要求特性
となっているし、耐久性においても水に対する耐久性と
油に対する耐久性も相反する要求特性となっている。上
記従来の粘弾性組成物で製造される複合型制振材料では
この制振性能と剪断接着強度の両特性及び耐水性と耐油
性の両特性を充分に満足することはできず、制振材料用
の粘弾性組成物としては不十分なものである。

【０００８】例えば、上述した従来の技術のうち、特開
昭６２−４６，６３８号公報及び特開昭６２−４６，６
３９号公報に各記載の技術は、高温領域での制振性能は
優れているが、常温から高温までの温度領域での制振性
能が低く、複合型制振材料用組成物としては充分に満足
できるものではない。また、特開昭５９−８０，４５４
号公報記載の技術は、結晶性ポリオレフィンが不飽和カ
ルボン酸で変性された重合体と無定形重合体を必須成分
とするものであり、必須成分の内の不飽和カルボン酸で
変性された結晶性ポリオレフィンは結晶性のために常温
から高温までの温度領域での制振性能が非常に低く、こ
れを無定形重合体と組合わせた場合でも常温から高温ま
での温度領域での制振性は依然として低く、複合型制振
材料用組成物として充分満足できるものではない。

【０００９】また、特開昭６２−１８，１６０号のポリ
エステル樹脂からなる組成物の場合はその親水性のため
耐水性が不足しており、特開昭６２−６４，８４４号の
スチレン系共重合体とオレフィン系共重合体からなる組
成物の場合にはその親油性のために耐油性が不足してお
り、複合型制振材料用組成物としては充分に満足できる
ものではない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ような問題のない複合型制振材料を得るべく鋭意検討し
た結果、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロック
共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した変性
ブロック共重合体と特定の粘着付与樹脂及び架橋剤を配
合してなる組成物を粘弾性中間層として用いた複合型制
振材料が、常温から高温までの温度領域において制振性
及び接着強度のバランスに優れ、塗料の焼付温度付近で
も流出し難い粘弾性中間層を形成することができると共
に耐水性と耐油性を兼ね備えていることを見出して本発
明に到達した。

【００１１】従って、本発明の目的は、特に低温から常
温までの常温域だけでなく１００℃程度までの高温域に
おいても優れた制振性を付与し、金属材料に対して良好
な接着性を有し、塗料焼付温度付近でも流出し難い粘弾
性中間層を形成することができるとともに、耐水性及び
耐油性を兼ね備えた複合型制振材料を製造するのに適し
た組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、共
役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロック共重合体を
官能基を有するビニル化合物で変性した変性ブロック共
重合体３０〜９０重量部と軟化点が１６０℃以下の粘着
付与樹脂１０〜７０重量部からなる組成物１００重量部
に対して前記ビニル化合物の官能基と反応し得る架橋剤
を０．０１〜４０重量部配合してなる複合型制振材料用
組成物であり、また、上記架橋剤が、エポキシ化合物、
アミン化合物、イソシアネート化合物、金属アルコラー
ト化合物、グアナミン・メラミン化合物、アジリジル化
合物又はオキサゾリン化合物のなかから選ばれたいずれ
か１種又は２種以上の組合わせからなる混合物である常
温用複合型制振材料用組成物であり、更に共役ジエンと
ビニル芳香族炭化水素のブロック共重合体を官能基を有
するビニル化合物で変性した変性ブロック共重合体が水
素化された水素化ブロック共重合体である複合型制振材
料用組成物である。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明における複合型制振材料とは最初に述べたような２
つの金属層の中間にこれらの金属層を互いに接合する粘
弾性中間層が挟み込まれたいわゆる３層構造を有するも
のである。

【００１４】この粘弾性中間層を形成する樹脂組成物の
第一成分は共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロッ
ク共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した変
性ブロック共重合体である。かかる変性ブロック重合体
は共役ジエン化合物の重合体ブロックを少なくとも１個
以上、ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを少なく
とも１個、好ましくは２個以上含有するブロック共重合
体を官能基を有するビニル化合物で変性したものである
。上記変性ブロック共重合体において、共役ジエン化合
物とビニル芳香族化合物の重量比は９５／５〜６０／４
０の範囲が好ましく、数平均分子量は１０，０００〜１
００，０００の範囲が好ましい。また、その分子構造は
直鎖状、分岐状あるいは放射状若しくはこれらの組合せ
のいずれであってもよい。

【００１５】本発明のブロック共重合体を構成する共役
ジエン化合物としては、炭素数４〜８のものであり、ブ
タジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン、１，３−ペンタジエン等を挙げることができ
るが、好適な共役ジエンはブタジエンである。またビニ
ル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げるこ
とができるが好適なビニル芳香族炭化水素はスチレンで
ある。

【００１６】本発明のブロック共重合体は一般にベンゼ
ン等の不活性炭化水素系溶媒中で有機リチウム化合物を
触媒とするアニオンリビング重合で合成される。また官
能基を有するビニル化合物による変性は特にその製造法
の限定はなく、一般に溶液又は溶融状態において、ラジ
カル開始剤を使用あるいは使用しないで官能基含有ビニ
ル化合物を付加することにより達成できる。

【００１７】次に上記の官能基含有ビニル化合物として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−カルボン酸等
のα，β−不飽和カルボン酸、脂環式不飽和カルボン酸
及びこれらの無水物、エステル、アミド、イミド、金属
塩等の誘導体等があげられる。またビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有シラン
化合物及びＮ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルコハ
ク酸イミド、等のビニル基含有チッ素化合物等が挙げら
れるが好適な官能基含有ビニル化合物は無水マレイン酸
である。

【００１８】本発明で共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素のブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で
変性することを必要とする理由は官能基を有するビニル
化合物で変性することにより、金属との接着性を著しく
向上させることができると共に、本官能基と架橋剤を反
応させることによりブロック共重合体が熱可塑性から熱
硬化性に変わり、耐熱性及び耐油性を著しく向上させる
ことができると共に、接着強度も更に向上させることが
可能となるためである。

【００１９】また、更に変性ブロック共重合体は水素化
されていることがより好ましい。この理由は、変性ブロ
ック共重合体中の共役ジエンに由来する不飽和結合が水
素化されることにより、機械的強度が著しく向上すると
共に、熱に対して非常に安定となり塗料の焼付けを行っ
た後でもほとんど接着強度の低下をなくすることができ
るという優れた耐熱性を付与できるためである。また、
製造法としては一般に水素化はブロック共重合体を溶液
又は溶融状態において、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｏ等の触媒を用
いて水素添加を行うことにより達成される。

【００２０】一方、本発明の変性ブロック共重合体と共
に用いられる第二成分は軟化点１６０℃以下の粘着付与
樹脂である。軟化点が１６０℃を超える粘着付与樹脂で
は接着強度（Ｔ剥離、剪断）は強くなるが、常温側での
制振性が著しく低下し使用に耐えなくなる。本発明で用
いる軟化点１６０℃以下の粘着付与樹脂としてはテルペ
ン、水添テルペン等のテルペン樹脂、ロジン、ロジンエ
ステル、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、脂肪族
系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ポリジシクロペンタジ
エン等の石油系樹脂、等を挙げることができるが、その
中で特に好ましいのはテルペン、水素化テルペン樹脂又
は脂肪族系石油樹脂である。

【００２１】本発明で２つの樹脂成分、すなわち前記の
変性ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを用いる理由は
、変性ブロック共重合体は接着強度が優れているものの
、常温から１００℃位までの高温での制振性は低く、単
独では常温から高温用の制振材とはなり得なく、また、
粘着付与樹脂は単独では非常に硬くてもろいため、常温
から高温用の制振材となり得ない。ところが両者をブレ
ンドすることにより、変性ブロック共重合体中に含有す
るビニル芳香族炭化水素のブロック部分に起因するハー
ドセグメントが弱められ、常温から高温までの温度領域
での制振性が顕著に発現する様になり、常温から高温ま
での制振性と接着強度のバランスのとれた優れた組成物
を得ることができる。

【００２２】更にいえば、粘着付与樹脂のなかでテルペ
ン、水素化テルペン又は脂肪族系石油樹脂は、その構造
が脂肪族のみの炭素骨格を有するため、常温から高温ま
での制振性を顕著に発現させる作用がある。

【００２３】また、この変性ブロック共重合体と粘着付
与樹脂の配合割合は、変性ブロック共重合体が３０〜９
０重量部、好ましくは４０〜８０重量部であって、粘着
付与樹脂が７０〜１０重量部好ましくは６０〜２０重量
部である。変性ブロック共重合体が３０重量部より少な
いと高温での制振性は高くなるが常温での制振性が損な
われ、９０重量部を越えると常温での制振性が低く、い
ずれも常温から高温用の複合型制振材料用組成物として
の実用に耐えなくなる。

【００２４】次に、本発明では第三成分として架橋剤を
必要とする。本架橋剤は変性ブロック共重合体の構成成
分である官能基含有ビニル化合物に由来する官能基と反
応し得るものであり、架橋反応により組成物の耐熱性を
著しく向上させ、塗料の焼付温度付近の流出性を抑制す
るとともに耐油性を著しく向上させることができる。ま
た接着強度（Ｔ剥離、剪断）をより一層向上させること
ができ、非常に好ましい組成物とすることができる。

【００２５】このような架橋剤としては、上記の官能基
含有ビニル化合物に由来する官能基と特定の条件下で反
応し得る化合物であってエポキシ化合物、アミン化合物
、イソシアネート化合物、金属アルコラート化合物、グ
アナミン・メラミン化合物、アジリジル化合物又はオキ
サゾリン化合物の中から選ばれたいずれか１種の化合物
又は２種以上の混合物を挙げることができる。この中で
官能基がカルボン酸及びカルボン酸無水物である場合に
は特にこれらと反応性の高いジフェニルメタンジイソシ
アネートをはじめとするイソシアネート化合物及びビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂をはじめとするエポキシ化
合物が好ましい。

【００２６】これらの架橋剤の使用量については、その
種類によって異なるが、変性ブロック共重合体及び粘着
付与樹脂の総量１００重量部に対して４０重量部以下好
ましくは０．０１〜３０重量部である。４０重量部を超
えると組成物が非常に硬くなり、常温での制振性が低下
し好ましくない。また、架橋剤は、上記の配合範囲であ
れば、その配合方法や配合順序等は問わない。

【００２７】また、本発明組成物の接着強度（Ｔ剥離、
剪断）をより向上させるために更に無機フィラーを添加
してもよい。この目的で使用される無機フィラーは２５
０℃程度迄加熱しても熱分解しないものである必要があ
り、例えばタルク、クレー、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、マイカ、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛等があ
げられるが、特に剪断強度を向上させる効果が大きい点
から、好ましくはタルク、クレー、シリカあるいはカー
ボンブラックの１種又は２種以上を用いるのがよい。ま
た、その添加量に　　ついては変性ブロック共重合体と
粘着付与樹脂の総量１００重量部に対して１〜１００重
量部、好ましくは５〜５０重量部がよい。

【００２８】また、本発明の組成物には、その制振材料
としての総合的な性能を損なわない範囲で、制振性能の
改良あるいは弾性率の向上を図るための上記の変性ブロ
ック共重合体及び粘着付与樹脂以外の樹脂を混合して使
用してもよい。これらの樹脂とし　　ては、例えばポリ
スチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、ＡＳ樹脂
、ＡＢＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＳＢＲ（ブロック又はランダ
ム）樹脂等のスチレン系樹脂やエチレン・α−オレフィ
ン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレ
ン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体等
のオレフィン系樹脂や、天然ゴム、ポリイソプレンゴム
（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のゴム系樹脂や、ポ
リエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等の
エラストマーなどの樹脂を例示することができる。

【００２９】また、樹脂組成物のガラス転移温度を所望
の値に移行するために可塑剤を添加してもよい。この目
的で使用される可塑剤としては、例えばポリエステル系
可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、リン酸エステ
ル類、エポキシ系可塑剤、フタル酸ジエステル、セバシ
ン酸ジエステル等のエステル系可塑剤、トリメリット酸
系可塑剤、塩素化パラフィン等を挙げることができ、使
用する変性ブロック共重合体及び粘着付与樹脂の種類等
に応じて適宜選定して使用する。

【００３０】また、金属材料との接着性を向上させるた
めに、シラン、チタン等のカップリング剤を添加しても
よい。そして、耐熱性向上のために、フェノール系、リ
ン系、イオウ系等の酸化防止剤を添加してもよい。

【００３１】更に、上記粘弾性組成物に充填剤として導
電性固体物質を配合することにより導電性を付与し、得
られた制振材料をスポット溶接可能な材料とすることも
できる。このような目的で使用される導電性物質として
はステンレス、亜鉛、錫、銅、黄銅、ニッケル等の金属
を粉末状、フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に
加工した金属物質を挙げることができる。これらの導電
性物質は単独で使用してもよく、また、２種以上を組合
わせて混合物として使用することもできる。そして、こ
の際により良好なスポット溶接性を得るためには、上記
導電性物質が粉末状である場合にはその最大粒径を、ま
たフレーク状である場合にはその最大の厚さを、更にフ
ァイバー状である場合にはその最大直径をそれぞれの代
表長さ（Ｌ）としたとき、この代表長さ（Ｌ）と複合制
振材料の中間樹脂層の厚さ（Ｔ）との比（Ｌ／Ｔ）を０
．５以上、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．
０以上とするのがよい。

【００３２】本発明の組成物で形成される粘弾性中間層
の厚さは、要求される制振性能等から適宜選択されるも
のであるが、制振性能の観点から１０μｍ以上、好まし
くは２０μｍ以上であり、複合制振材料のプレス加工性
等の観点から３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以
下である。

【００３３】本発明の組成物を使用して複合型制振材料
を製造する方法については、特に制限されるものではな
く、切板を使用するバッチ法、コイルを使用する連続法
等任意の方法を採用することができる。一方、粘弾性樹
脂と金属材料とを複合化する方法としては、粘弾性樹脂
を溶剤に溶解させて塗料状としたものを金属材料に塗布
して貼り合わせる方法や、Ｔ−ダイ押出機等で金属材料
上に粘弾性樹脂の中間層を形成する方法や、オフライン
で製造したフィルム状の粘弾性樹脂を中間層として金属
材料の間に挟み込み、ホットメルト接着により接着する
方法等が挙げられ、樹脂組成物の性状あるいは得られる
複合型制振材料の種類等の目的に合わせて任意の方法を
採用することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明するが、実施例によって本発明の範囲が
制限されるものではない。

【００３５】実施例１〜５及び比較例１〜３表１は主と
して常温で用いられる常温用制振材の実施例及び比較例
を示すもので、ここで用いた変性ブロック共重合体はス
チレンとブタジエンとからなるブロック共重合体を無水
マレイン酸変性及び水素化を行った変性ＳＥＢＳ樹脂（
Ａ）で、スチレンとエチレン・ブチレンの重量比が２０
／８０、酸価（ｍｇ、ＣＨ３　ＯＮａ／ｇ）が１０の共
重合体（変性ＳＥＢＳ）であり、比較例で用いた水素化
ブロック共重合体は上記の変性水素化ブロック共重合体
とスチレン／エチレン・ブチレンの重量比は同じで無水
マレイン酸変性を行っていない共重合体（未変性ＳＥＢ
Ｓ）である。粘着付与樹脂としては軟化点１１５℃の水
添テルペン樹脂及び軟化点１２０℃のクマロン樹脂を用
いた。

【００３６】また、架橋剤としてはエポキシ当量１８４
〜１９４及び３，０００〜５，０００のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（エピコート８２８及びエピコート１
０１０、油化シェルエポキシ（株）製）を用いた。また
フィラーとしては粒径３〜４μｍのタルクを用いた。

【００３７】実施例６〜９ 次に、表２は主に高温で用いられる高温用制振材の実施
例及び比較例を示すもので、ここで用いた変性ＳＥＢＳ
樹脂（Ｂ）は、スチレンとエチレン・ブチレンの重量比
が３０／７０、酸価（ｍｇ、ＣＨ３　ＯＮａ／ｇ）が１
０の共重合体（変性ＳＥＢＳ）である。また、粘着付与
樹脂としては軟化点１３０℃の水添テルペン樹脂及び軟
化点１２０℃のクマロン樹脂を用いた。

【００３８】上記表１及び表２に示した各実施例及び比
較例において、試験のために使用した組成物及び制振鋼
板は次に述べる方法で作製した。すなわち、先ず、変性
水素化ブロック共重合体（変性ＳＥＢＳ）又は水素化ブ
ロック共重合体（ＳＥＢＳ）と粘着付与樹脂とを１００
〜１８０℃でロール混練し、更にフィラーを添加する場
合にはフィラーを加えてよく混練し得られた組成物をキ
シレンに溶解し塗料型の組成物とした。この塗料型組成
物に所定量のエポキシ樹脂を加えよく混合した後、バー
コーターを使用し冷延鋼板上に組成物を塗布し１８０℃
の温度で３分間乾燥した後かさね合わせ、１５０〜２２
０℃の温度で３分間加熱圧着し、厚さ５０μｍ前後の粘
弾性樹脂中間層を有する複合型制振材料を調製した。こ
のようにして調製された複合制振材料について、その接
着強度（Ｔ剥離及び剪断）と制振性能とを測定した。結
果を表１及び表２にそれぞれ示す。

【００３９】なお、Ｔ剥離接着強度はＪＩＳ　　Ｋ　　
６８５４試験法に基づいて５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で評価し、剪断接着強度はＪＩＳ　　Ｋ　　６８５０試
験法に基づいて５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で評価した。 また、制振性能は機械インピーダンス法で振動吸収能を
表す損失係数（η）を測定し、ηの最大値（ηｍａｘ　
）及びこのηｍａｘ　を示すときの温度（Ｔｐ）を測定
して評価し、そして、低温制振性能については２０℃で
の損失係数（η２０　ｃ）で評価した。更に組成物とし
ての流出開始温度及び耐油性の評価は、前記のエポキシ
樹脂を加えた塗料型組成物を離型紙上に塗布し、１８０
℃で３分間乾燥し、離型紙からはがし取った組成物を用
いて行った。流出開始温度は高架式フローテスター（島
津製作所（株）製）を使用してダイ径０．５ｍｍφ、ダ
イ長１ｍｍ及び圧力１０ｋｇｆ／ｃｍ２　の条件で測定
し、耐油性は塗料化時溶媒として用いたキシレンへの室
温での再溶解性で判定した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】表１の結果より、常温用制振材として用い
られる本発明の実施例１〜５においては、その接着強度
（Ｔ剥離、剪断）が高く、常温での制振性も高い値を示
すバランスのとれた組成物になっており、また、変性水
素化ブロック共重合体中の官能基と架橋剤が反応するこ
とにより、更に塗料の焼付温度である２００℃程度では
組成物の流出もなく、耐油性もキシレン溶媒に不溶とな
ることから著しく向上している。一方、比較例で示した
通り、比較例１では常温での制振性が低く実用に耐えな
いし、未変性水素化ブロック共重合体を用いた比較例２
〜３ではブロック共重合体が官能基をもたないために接
着強度が低く、また架橋剤との反応が起こらないために
２００℃以下で組成物が流出し、耐油性も悪い。

【００４３】表２の結果より、高温用制振材として用い
られる本発明の実施例６〜９においては、その接着強度
（Ｔ剥離、剪断）が高く、特に６０〜１００℃程度の高
温側で制振性が高い優れた性能を有する組成物となって
いる。更に、２００℃程度では組成物の流出もなく、耐
油性も向上している。

【００４４】以上の結果より、共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素のブロック共重合体を官能基を有するビニル
化合物で変性した変性ブロック共重合体と粘着付与樹脂
及び架橋剤からなる組成物は制振性能及び接着強度（Ｔ
剥離、剪断）のバランスが取れ、２００℃程度の高温で
も組成物が流出せず、耐油性の向上した優れた複合型制
振材料であることが判明した。

【００４５】

【発明の効果】本発明の複合型制振材料用組成物は、２
つの金属材料に挟み込まれ、得られた複合型制振材料が
優れた接着性を有し、常温付近から１００℃程度の高温
までの範囲において優れた制振性能を発揮すると共に優
れた耐久性（耐高温流出性、耐油性）を発揮するもので
あり産業上極めて有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　共役ジエンとビニル芳香族炭化水素の
   ブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性
   した変性ブロック共重合体３０〜９０重量部と軟化点が
   １６０℃以下の粘着付与樹脂１０〜７０重量部からなる
   組成物１００重量部に対して前記ビニル化合物の官能基
   と反応し得る架橋剤を０．０１〜４０重量部配合してな
   る複合型制振材料用組成物。
2. 【請求項２】　　架橋剤がエポキシ化合物、アミン化合
   物、イソシアネート化合物、金属アルコラート化合物、
   グアナミン・メラミン化合物、アジリジル化合物又はオ
   キサゾリン化合物のなかから選ばれたいずれか１種又は
   ２種以上の組合わせからなる混合物である請求項１記載
   の複合型制振材料用組成物。
3. 【請求項３】　　共役ジエンとビニル芳香族炭化水素の
   ブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性
   した変性ブロック共重合体が水素化された水素化変性ブ
   ロック共重合体である請求項１記載の複合型制振材料用
   組成物。