JPH0421991B2 - - Google Patents
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- JPH0421991B2 JPH0421991B2 JP58004358A JP435883A JPH0421991B2 JP H0421991 B2 JPH0421991 B2 JP H0421991B2 JP 58004358 A JP58004358 A JP 58004358A JP 435883 A JP435883 A JP 435883A JP H0421991 B2 JPH0421991 B2 JP H0421991B2
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- lithium
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- aqueous electrolyte
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B75/00—Other engines
- F02B75/02—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
- F02B2075/022—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
- F02B2075/027—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle four
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B2219/00—Program-control systems
- G05B2219/10—Plc systems
- G05B2219/11—Plc I-O input output
- G05B2219/1171—Detect only input variation, changing, transition state of variable
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B2219/00—Program-control systems
- G05B2219/10—Plc systems
- G05B2219/14—Plc safety
- G05B2219/14143—Structure, low pass filter, debouncing input, output driver with ramp
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
(イ) 産業上の利用分野
本発明はリチウム又はリチウムを主体とする合
金を活物質とする負極と、三酸化モリブデン、五
酸化バナジウム、チタン或いはニオブの硫化物、
セレン化物などを活物質とする正極と、非水電解
液とを備えた非水電解液二次電池に関するもので
ある。 (ロ) 従来技術 従来のこの種電池においてはサイクル特性に問
題があり、その主たる要因としては負極活物質で
あるリチウム又はリチウムを主体とする合金の性
能劣化、充放電サイクルに伴うセパレータ中の電
解液量不足にある。 即ち、負極となるリチウム又はリチウムを主体
とする合金板を所定寸法に圧延圧着する工程で表
面にLiOH、Li2O、Li2O3、Li3Nなどの不活性被
膜が生成する。この不活性被膜が充放電の繰返し
で一部電解液中に溶解し電解液を構成する有機溶
媒を分解したり、充電時に一部残存する被膜上に
リチウムが析出して所謂デンドライトを発生する
ことになる。 又、充放電の繰返しで負極表面は多孔度の大な
る海綿状のリチウムが生成して厚みが増し、正極
の膨張と相まつてセパレータを圧縮することにな
りセパレータ中の電解液が絞り出され電解液不足
となつて電池性能の低下を招く。 (ハ) 発明の目的 本発明は前述せる従来電池の問題点を解消し、
この種電池のサイクル特性向上を目的とする。 (ニ) 発明の構成 本発明は正極と、リチウム又はリチウムを主体
とする合金を活物質とし前記正極の容量と同等若
しくはそれ以上を予備的に充放電処理した負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池に
ある。 (ホ) 実施例 以下本発明の実施例につき詳述する。 第１図は本発明電池の半断面図を示し、１，２
はステンレス製の正負極缶であつてポリプロピレ
ンよりなる絶縁パツキング３によつて隔離されて
いる。４は後述するように予じめ充放電処理した
リチウム板よりなる負極であつて、負極缶２の内
底面に固着された負極集電体５に圧着されてい
る。６は正極であつて二硫化チタン活物質にアセ
チレンブラツク導電剤及びフツ素樹脂結着剤を
80：10：10（重量比）の割合で混合した合剤を正
極固定用リング７内に成型してなり正極缶１の内
底面に固着した正極集電体８に圧接されている。
９はポリプロピレン不織布よりなるセパレータで
あり、このセパレータにはプロピレンカーボネー
ト1.2ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に過
塩素酸リチウムを１モル／溶解した非水電解液
が含浸されている。 そして負極容量200ｍAH、正極容量120ｍAH
とし正極支配型の電池（容量120ｍAH）を作成
した。 而して、負極としては次の操作により予備的に
充放電処理を行なつたものを用いた。 即ち、厚み0.5mm、直径18.0mmのリチウム板、
或いはリチウムを主体とする合金としてのリチウ
ム−アルミニウム合金板（モル比85：15）を負極
缶の内底面に圧着し、そして対極（陽極）として
リチウム板、電解液としてプロピレンカーボネー
トと1.2ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に
１モル／の過塩素酸リチウムを溶解したものを
用い、下表の如く予備充放電量を異ならせた負極
を作成した。
金を活物質とする負極と、三酸化モリブデン、五
酸化バナジウム、チタン或いはニオブの硫化物、
セレン化物などを活物質とする正極と、非水電解
液とを備えた非水電解液二次電池に関するもので
ある。 (ロ) 従来技術 従来のこの種電池においてはサイクル特性に問
題があり、その主たる要因としては負極活物質で
あるリチウム又はリチウムを主体とする合金の性
能劣化、充放電サイクルに伴うセパレータ中の電
解液量不足にある。 即ち、負極となるリチウム又はリチウムを主体
とする合金板を所定寸法に圧延圧着する工程で表
面にLiOH、Li2O、Li2O3、Li3Nなどの不活性被
膜が生成する。この不活性被膜が充放電の繰返し
で一部電解液中に溶解し電解液を構成する有機溶
媒を分解したり、充電時に一部残存する被膜上に
リチウムが析出して所謂デンドライトを発生する
ことになる。 又、充放電の繰返しで負極表面は多孔度の大な
る海綿状のリチウムが生成して厚みが増し、正極
の膨張と相まつてセパレータを圧縮することにな
りセパレータ中の電解液が絞り出され電解液不足
となつて電池性能の低下を招く。 (ハ) 発明の目的 本発明は前述せる従来電池の問題点を解消し、
この種電池のサイクル特性向上を目的とする。 (ニ) 発明の構成 本発明は正極と、リチウム又はリチウムを主体
とする合金を活物質とし前記正極の容量と同等若
しくはそれ以上を予備的に充放電処理した負極
と、非水電解液とを備えた非水電解液二次電池に
ある。 (ホ) 実施例 以下本発明の実施例につき詳述する。 第１図は本発明電池の半断面図を示し、１，２
はステンレス製の正負極缶であつてポリプロピレ
ンよりなる絶縁パツキング３によつて隔離されて
いる。４は後述するように予じめ充放電処理した
リチウム板よりなる負極であつて、負極缶２の内
底面に固着された負極集電体５に圧着されてい
る。６は正極であつて二硫化チタン活物質にアセ
チレンブラツク導電剤及びフツ素樹脂結着剤を
80：10：10（重量比）の割合で混合した合剤を正
極固定用リング７内に成型してなり正極缶１の内
底面に固着した正極集電体８に圧接されている。
９はポリプロピレン不織布よりなるセパレータで
あり、このセパレータにはプロピレンカーボネー
ト1.2ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に過
塩素酸リチウムを１モル／溶解した非水電解液
が含浸されている。 そして負極容量200ｍAH、正極容量120ｍAH
とし正極支配型の電池（容量120ｍAH）を作成
した。 而して、負極としては次の操作により予備的に
充放電処理を行なつたものを用いた。 即ち、厚み0.5mm、直径18.0mmのリチウム板、
或いはリチウムを主体とする合金としてのリチウ
ム−アルミニウム合金板（モル比85：15）を負極
缶の内底面に圧着し、そして対極（陽極）として
リチウム板、電解液としてプロピレンカーボネー
トと1.2ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に
１モル／の過塩素酸リチウムを溶解したものを
用い、下表の如く予備充放電量を異ならせた負極
を作成した。
【表】
尚、充放電電流はいづれも２ｍＡ定電流とし
た。 第２図は上表における各負極を用いた電池のサ
イクル特性を示し、実線はリチウム単独、破線は
リチウム−アルミニウム合金でありサイクル条件
は充電電流２ｍＡ、充電終止電圧4.0V、放電電
流２ｍＡ、放電終止電圧1.5Vとし放電量が90ｍ
AH以下となつた時点で電池終了とした。 (ヘ) 発明の効果 第２図より明白なるように、負極として予備的
に充放電処理したリチウム、或いはリチウムを主
体とする合金であるリチウム−アルミニウム合金
を用いた場合には無処理の場合に比してサイクル
特性が向上するのがわかる。この理由は充放電処
理によつて負極表面の不活性被膜が取除かれると
共に電池組立時に既に負極には充放電時に生成さ
れる海綿状のリチウムが形成されているため、電
池使用時における充放電の繰返しで生じる負極の
膨張が抑制される結果、セパレータに対する圧縮
力が抑制されセパレータから電解液を絞り出すと
いつた不都合もなく電解液不足を来たす懸念がな
いためである。 特に本発明の如く負極の予備充放電量を正極容
量と同等若しくはそれ以上とすることにより飛躍
的にサイクル特性が向上するが、これは負極のう
ち予備的に充放電処理した部分のみが電池の充放
電反応に関与するため新たな海綿状リチウムの生
成がなく負極の膨張がほとんど皆無となることに
よる。
た。 第２図は上表における各負極を用いた電池のサ
イクル特性を示し、実線はリチウム単独、破線は
リチウム−アルミニウム合金でありサイクル条件
は充電電流２ｍＡ、充電終止電圧4.0V、放電電
流２ｍＡ、放電終止電圧1.5Vとし放電量が90ｍ
AH以下となつた時点で電池終了とした。 (ヘ) 発明の効果 第２図より明白なるように、負極として予備的
に充放電処理したリチウム、或いはリチウムを主
体とする合金であるリチウム−アルミニウム合金
を用いた場合には無処理の場合に比してサイクル
特性が向上するのがわかる。この理由は充放電処
理によつて負極表面の不活性被膜が取除かれると
共に電池組立時に既に負極には充放電時に生成さ
れる海綿状のリチウムが形成されているため、電
池使用時における充放電の繰返しで生じる負極の
膨張が抑制される結果、セパレータに対する圧縮
力が抑制されセパレータから電解液を絞り出すと
いつた不都合もなく電解液不足を来たす懸念がな
いためである。 特に本発明の如く負極の予備充放電量を正極容
量と同等若しくはそれ以上とすることにより飛躍
的にサイクル特性が向上するが、これは負極のう
ち予備的に充放電処理した部分のみが電池の充放
電反応に関与するため新たな海綿状リチウムの生
成がなく負極の膨張がほとんど皆無となることに
よる。
第１図は本発明電池の半断面図、第２図はサイ
クル数と負極の予備充放電量との関係を示す図で
ある。 １……正極缶、２……負極缶、３……絶縁パツ
キング、４……負極、６……正極、９……セパレ
ータ。
クル数と負極の予備充放電量との関係を示す図で
ある。 １……正極缶、２……負極缶、３……絶縁パツ
キング、４……負極、６……正極、９……セパレ
ータ。
Claims (1)
- １ 正極と、リチウム又はリチウムを主体とする
合金を活物質とし、前記正極の容量と同等若しく
はそれ以上を予備的に充放電処理した負極と、非
水電解液とを備えた非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004358A JPS59128780A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004358A JPS59128780A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59128780A JPS59128780A (ja) | 1984-07-24 |
| JPH0421991B2 true JPH0421991B2 (ja) | 1992-04-14 |
Family
ID=11582161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58004358A Granted JPS59128780A (ja) | 1983-01-14 | 1983-01-14 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59128780A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01137563A (ja) * | 1987-11-24 | 1989-05-30 | Japan Storage Battery Co Ltd | リチウム二次電池の製造方法 |
-
1983
- 1983-01-14 JP JP58004358A patent/JPS59128780A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59128780A (ja) | 1984-07-24 |
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