JPH04220471A - ポリエステル繊維コーティング用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はポリエステル繊維コーテ
ィング用樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、ポリエステル繊維コーティング用
樹脂としてはアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リウレタン樹脂等が知られている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のものは
分散染料で染色したポリエステル繊維布帛へコーティン
グした場合、繊維内の染料がコーティング樹脂層へ移行
するため、濃色のコーティング布帛と淡色または白色の
コーティング布帛のコーティング面が接触すると濃色側
の染料が更に淡色または白色のコーティング面へ移行し
、著しく汚染する問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは染料移行に
伴う汚染の問題のないポリエステル繊維コーティング用
樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち本発明は、塗膜形成性樹脂、この樹脂の
重量に対して０．５〜３０重量％の有機金属配位化合物
、および必要により溶媒からなることを特徴とするポリ
エステル繊維コーティング用樹脂組成物である。 【０００５】本発明において、該塗膜形成性樹脂として
は、例えばポリウレタン樹脂（１）、アクリル系樹脂（
２）、ポリ塩化ビニル樹脂（３）、ポリ酢酸ビニル系樹
脂（４）、シリコーン系樹脂（５）、弗素系樹脂（６）
およびこれらの２種以上の混合物、共重合物等が挙げら
れる。これらのうち好ましいものはポリウレタン樹脂お
よび／またはアクリル系樹脂である。 【０００６】ポリウレタン樹脂（１）としては有機ジイ
ソシアネート（ａ）と分子量５００〜５０００の高分子
ジオール（ｂ）と低分子量の鎖伸長剤（ｃ）とからのポ
リウレタン樹脂が挙げられる。 【０００７】有機ジイソシアネート（ａ）としては例え
ば芳香族ジイソシアネート（４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−
トリレンジイソシアネートなど）、脂肪族ジイソシアネ
ート（ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（イソホロ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’
−ジイソシアネートなど）などおよびこれらの混合物が
挙げられる。 【０００８】分子量５００〜５０００の高分子ジオール
（ｂ）としては例えばポリエーテルジオール（イ）、ポ
リエステルジオール（ロ）、ポリカーボネートジオール
（ハ）、ポリブタジエンジオール（ニ）、水添ポリブタ
ジエンジオール（ホ）などおよびこれらの混合物で上記
分子量のものが挙げられる。 【０００９】ポリエーテルジオール（イ）としては低分
子ジオール（例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオールなど）とアルキレン
オキシド（炭素数２〜４のアルキレンオキシド：エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオ
キシドなど）、環状エーテル（テトラヒドロフランなど
）を開環重合または開環共重合（ブロックおよび／また
はランダム）させて得られるもの、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−ポリプロピレン（ブロックまたはランダム）グリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレ
ン−エチレン（ブロックまたはランダム）グリコールな
どおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 【００１０】ポリエステルジオール（ロ）としては、低
分子ジオールおよび／または分子量１０００以下のポリ
エーテルジオールとジカルボン酸とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの開環重合に
より得られるポリカプロラクトンジオールなどが挙げら
れる。上記低分子ジオールとしては（イ）の項で例示し
た低分子ジオールと同じものが挙げられる。分子量１０
００以下のポリエーテルジオールとしては、（イ）の項
で例示したポリエーテルジオールのうち、分子量１００
０以下のものが挙げられる。ジカルボン酸としては脂肪
族ジカルボン酸（例えばコハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソ
フタル酸など）などおよびこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。ラクトンとしては例えばε−カプロラクト
ンが挙げられる。これらのポリエステルジオールの具体
例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンア
ジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリ（テ
トラメチレンエーテル）アジペート、ポリカプロラクト
ンジオールなどおよびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。 【００１１】ポリカーボネートジオール（ハ）としては
、例えばポリブチレンカーボネートジオール、ポリヘキ
サメチレンカーボネートジオールなどが挙げられる。 【００１２】低分子量の鎖伸長剤（ｃ）としては、（イ
）の項で例示した低分子ジオール、脂肪族ジアミン（エ
チレンジアミンなど）、脂環族ジアミン（イソホロンジ
アミンなど）、芳香族ジアミン（４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンなど）、芳香脂肪族ジアミン（キシレン
ジアミンなど）、アルカノールアミン（エタノールアミ
ンなど）、ヒドラジンなどおよびこれたの２種以上の混
合物が挙げられる。 【００１３】ポリウレタン樹脂（１）の製造は、通常の
方法で行うことができ、例えば（ａ）、（ｂ）および（
ｃ）を同時に反応させるワンショット法、（ａ）と（ｂ
）を反応させてＮＣＯ末端プレポリマーを製造し次いで
これを（ｃ）と反応させるプレポリマー法が挙げられる
。 【００１４】ポリウレタン樹脂（１）の製造は溶媒の存
在下または非存在下で行うことができる。このような溶
媒としてはアミド系（ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなど）、スルホキシド系溶媒（ジメチルス
ルホキシドなど）、ケトン系溶媒（メチルエチルケトン
など）、エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなど）、エステル系溶媒（酢酸エチルなど）、芳香
族炭化水素系溶媒（トルエン、キシレンなど）などおよ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。 【００１５】ポリウレタン樹脂（１）の製造に際し、反
応温度はポリウレタン化反応に通常採用される温度と同
じで良く、溶媒を使用する場合は通常２０〜１００℃、
無溶媒の場合は通常２０〜２２０℃である。 【００１６】反応を促進させるため、ポリウレタン反応
に通常使用される触媒［例えばアミン系触媒（トリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミンなど）、錫系触媒（ジ
ブチルチンジラウレートなど）］を必要により使用する
ことができる。 【００１７】また、必要により重合停止剤［例えば１価
アルコール（エタノール、ブタノールなど）、１価アミ
ン（メチルアミン、ブチルアミンなど）］を用いること
もできる。 【００１８】アクリル系樹脂（２）としては、（メタ）
アクリル酸またはその誘導体［例えば（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（
メタ）アクリル酸アミドなど］１種以上の重合体または
これらと他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる
。 芳香族ビニル炭化水素単量体（例えばスチレンなど）、
オレフィン系炭化水素単量体（エチレン、プロピレン、
ブタジエン、イソプレンなど）、ビニルエステル単量体
（例えば酢酸ビニルなど）、ビニルハライド単量体（塩
化ビニル、塩化ビニリデンなど）などが挙げられる。 【００１９】アクリル系樹脂（２）の製造は構成する各
単量体を適当な溶媒に溶解した溶液を適当な温度に加熱
すれば製造できる。この際に適当な重合触媒を添加すれ
ば、重合のために必要な温度を低下させることができる
だけでなく、所望の分子量のアクリル系樹脂（２）が得
られるまでに必要な時間を短縮することができる。 【００２０】アクリル系樹脂（２）を製造する際に使用
される溶媒としては炭化水素系溶媒（ｎ−ヘキサンなど
）、芳香族炭化水素系溶媒（トルエン、キシレンなど）
、エステル系溶媒（酢酸エチルなど）、ケトン系溶媒（
メチルエチルケトンなど）、およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。 【００２１】アクリル系樹脂（２）を製造する際の反応
温度は通常５０〜１５０℃である。また、重合触媒とし
てはアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリルなど）、
過酸化物（ベンゾイルパーオキサイドなど）などが挙げ
られる。その使用量は例えば構成する各単量体の合計重
量に対し、通常０．１〜１０重量％である。 【００２２】本発明において、該有機金属配位化合物と
してはアルミニウムトリスアセチルアセトネート、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリスエ
チルアセトネート、エチルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレートなどの有機アルミニウム配位化合
物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）
、ジイソプロポキシジルコニウムビスアセチルアセトネ
ートなどの有機ジルコニウム配位化合物、チタンテトラ
キスアセチルアセトネート、ジイソプロポキシチタンビ
スアセチルアセトネートなどの有機チタン配位化合物、
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これら
のうち好ましいものは有機アルミニウム配位化合物およ
び／または有機ジルコニウム配位化合物である。 【００２３】本発明において、該有機金属配位化合物の
量は該塗膜形成性樹脂の固形分重量に対して通常０．５
〜３０％、好ましくは１〜２０％である。０．５％未満
では染料移行の抑制効果が乏しい、３０％を越えると被
膜表面に析出して外観が悪くなる。 【００２４】本発明の組成物は、必要により溶媒を含有
していてもよい。この溶媒としては該塗膜形成性樹脂を
製造する段階で使用されるものなどが挙げられる。例え
ば、ポリウレタン樹脂（１）、アクリル系樹脂（２）の
場合、前記に各々の製造工程で使用される溶媒として挙
げたものと同じものが使用できる。またアルコール系溶
媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
など）、水なども使用できる。 【００２５】本発明の樹脂組成物中へは必要により耐候
性、耐熱劣化向上のための各種安定剤や多官能イソシア
ネート等の架橋剤、着色剤、無機充填剤、有機改質剤、
その他の添加剤等を含有させることができる。 【００２６】本発明の樹脂組成物は通常以上例示した各
成分からなる溶液または分散液である。但し、該塗膜形
成性樹脂が低粘度の場合などにおいては、溶媒が入って
いない各成分の混合物とし、使用時に上記に例示した溶
媒を必要により混合してもよい。また樹脂組成物の濃度
は重量基準で通常５〜５０％、好ましくは１０〜４５％
である。 【００２７】本発明の組成物は通常の攪拌だけによる混
合でもよいし、分散混合装置（ボールミル、ニーダー、
サンドグラスター、ロールミルなど）を用いて分散混合
することによって得ることもできる。 【００２８】本発明の組成物をコーティングする対象と
なるポリエステル繊維は特に限定はなく、例えば、ポリ
エステル繊維単一の織物、編物、不織布はもとより、ポ
リエステル繊維を必須とする混紡、混繊、混織、混編等
いずれに対しても有用である。また、本発明の組成物は
、染色されたポリエステル繊維基材の染料移行性を防止
できるコーティング材であるが、この染色された基材は
特に限定された分散染料、または特別な染色条件を必要
とするものではなく、通常の分散染料でキャリヤー染色
や高温染色等通常に染色されたものであっても本発明の
組成物は上記防止効果がある。また、ポリエステル繊維
基材が予めカレンダーロールで熱処理したものやシリコ
ーン系あるいは弗素系はっ水剤で処理したもの等でも本
発明の組成物は上記防止効果がある。 【００２９】本発明の樹脂組成物をポリエステル繊維基
材へコーティング加工する方法は通常の方法でよい。例
えば、ポリエステル繊維基材に直接コーティングし、乾
燥させる直接コーティング方法や離型紙に樹脂被膜を形
成させた後、接着剤を塗布し、ポリエステル繊維基材と
貼合わせ、乾燥後、離型紙より剥す転写コーティング方
法などが挙げられる。 【００３０】コーティング樹脂層の膜厚は樹脂固形分と
して通常１〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ
である。 膜厚が１μｍ未満では染料移行の抑制効果が少ないこと
や防水性が不十分である、また２００μｍを越えるとコ
ーティング布帛の風合いが硬くなり好ましくない。　　
　　【００３１】また、コーティング樹脂層が単一層で
あっても、多層構造であってもよい、多層構造の場合は
少なくとも一層が本発明の樹脂組成物コーティング層で
あればよい。この多層構造のものを例示するとポリエス
テル繊維とポリウレタン樹脂層との間にポリウレタン樹
脂の含浸を抑制する目止め効果を目的としたアクリル系
樹脂層を有する多層構造としたものが挙げられる。 【００３２】 【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。実施例および比
較例中の部は重量部、％は重量％を表す。なお実施例中
での略記号は下記の意味を示す。 【００３３】（有機金属配位化合物） Ａｌ−ＡＡ：アルミニウムトリスアセチルアセテートＺ
ｒ−ＡＡ：ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネー
ト 【００３４】また、実施例中の染料移行汚染堅牢度の評
価は次の方法に従って行った。試験片（５ｃｍ×５ｃｍ
）のコーテイング面とポリエステル添付白布（試験片と
同一の生地にポリウレタン樹脂１５％とジメチルホルム
アミド８５％からの溶媒溶液をコーティングし、水中に
浸漬し、凝固させ、後水洗、乾燥したもの、５ｃｍ×５
ｃｍ）のコーティング面が接触するように、ガラス板２
枚の間にはさみ、１ｋｇの荷重をかけて恒温乾燥機８０
℃±３℃中で２時間、各々放置し、放冷後、試験片から
添付白布への染料移行状態を汚染用グレースケールで等
級判定を行った。 【００３５】実施例１〜２、比較例１ 四つ口フラスコに平均分子量２０００のポリエチレンア
ジペート２２６ｇ、エチレングリコール９．２ｇ、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート６６ｇジメチ
ルホルムアミド７００ｇおよびトルエン５００ｇを仕込
み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹
脂濃度２０％、粘度１００ポイズ（２０℃）のポリウレ
タン樹脂の溶液（ａ）を得た。この溶液を使用して、表
１のような組成の溶液を調整した。 【００３６】 【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　｜　　実施例−１｜
　　実施例−２｜　　比較例−１｜　　−−−−−−−
−−−−−−−−　　−−−−−−　　−−−−−−　
　　　溶液（ａ）　　｜　　　１００　　部　　｜　　
　１００　　部　　｜　　　１００　　部　　｜　　　
　Ａｌ−ＡＡ　　｜　　　　　１　　部　　｜　　　　
−　　　　　　｜　　　　−　　　　　　｜　　　　Ｚ
ｒ−ＡＡ　　｜　　　　−　　　　　　｜　　　　　１
　　部　　｜　　　　−　　　　　　｜　　−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−　
　【００３７】次いで、たて糸５０デニール、よこ糸７
５デニールのポリエステルフィラメント糸を用いた平織
物を分散染料Ｒｅｓｏｌｉｎｅ　ＢｌｕｅＦＢＬ　３％
Ｏ．Ｗ．ｆ．温度１３０℃で６０分間染色し、洗浄した
後、１８０℃でヒートセットをおこなった。この染色加
工したポリエステル織物に表１の各調整液をナイフコー
ターで厚さ約１００μｍコーティングし、１００℃で５
分間乾燥し、コーティング布帛を得た。得られたコーテ
ィング布帛の樹脂層の塗膜の膜厚は約２０μｍであった
。 【００３８】実施例３、比較例２ 攪拌機、還流器、窒素導入口を有する四つ口フラスコに
アクリル酸エチル２００ｇ、アクリル酸ブチル８００ｇ
およびトルエン１０００ｇを入れ、攪拌しつつ、窒素を
通じながら加熱し、温度が７０℃になったところで、ア
ゾビスイソブチロニトリル２０ｇをトルエン８０ｇに溶
解した溶液を徐々に１時間かけて添加し、攪拌を更に７
時間継続した。重合終了後更にトルエン３０００ｇを添
加して希釈し、樹脂濃度２０％、粘度９０ポイズ（２０
℃）の溶液（ｂ）を得た。この溶液を使用して、表２の
ような組成の溶液を調整した。 【００３９】 【表２】 【００４０】実施例１と同じポリエステル織物に、表２
の各調整液をナイフコーターで厚さ約７０μｍコーティ
ングし、１００℃で５分間乾燥し、コーテイング布帛を
得た。 得られたコーティング布帛の樹脂層の塗膜の膜厚は約１
５μｍであった。 【００４１】試験例１実施例１〜３、比較例１、２によ
り得た各コーティング布帛の染料移行汚染堅牢度を評価
した結果を表３に示す。 【００４２】 【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表３から
明らかなように、実施例１〜３のコーティング布帛は高
い移行汚染堅牢度を示した。これに対して比較例のコー
ティング布帛は移行汚染堅牢度が劣り実用性に乏しいも
のであった。 【００４３】 【発明の効果】本発明の樹脂組成物から得られるポリエ
ステル繊維コーティング布帛は従来のものに比べ染料移
行が抑制され、汚染防止性能が著しく向上する。本発明
の樹脂組成物を塗布したポリエステル繊維コーティング
布帛は風合いが柔らかく、良好な耐水性を示す。上記効
果を奏することから本発明の樹脂組成物は衣料用、傘用
、帆布用、テント用等のポリエステル繊維のコーティン
グ加工用樹脂として有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　塗膜形成性樹脂、この樹脂の重量に対
   して０．５〜３０重量％の有機金属配位化合物、および
   必要により溶媒からなることを特徴とするポリエステル
   繊維コーティング用樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　有機金属配位化合物が有機アルミニウ
   ム配位化合物および／または有機ジルコニウム配位化合
   物である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　塗膜形成性樹脂がポリウレタン樹脂お
   よび／またはアクリル系樹脂である請求項１または２記
   載の樹脂組成物。