JPH04222690A - 脱シアン装置及び廃水からシアン化物を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は水の浄化に関する、さら
に詳しくは廃水からシアン化物を除去する装置−脱シア
ン装置及びこの装置を用いて汚染水を浄化する方法に関
する。 【０００２】 【従来の技術】選鉱、冶金、コークス及び電気メッキ等
の既存製造プロセスの廃水中にはきわめて有毒なシアン
化物が存在し、そしてイオン交換、オゾン化又は直接電
解酸化のようなシアン化物の除去に広く採用されている
方法が有効でないことは周知である。例えば電解酸化で
は電流効率が安定せず、それ故有害なガスがプロセスか
ら発生しその上処理コストが高い。ニオブ陽極シアン化
物処理装置の運転中には、漏れ出る三塩化窒素、シアン
ヒドリンのような有害なガスに加えて水素及びクロルア
ミンのような爆発性ガスが２次公害を引起す。アルカリ
塩素法ではアルカリ条件下でシアン化物を酸化し且つ分
解するために、塩素、液体塩素、次塩素酸ナトリウム、
又はサラシ粉等の塩素酸化体が水を含むシアン化物に加
えられる。塩素酸化体の貯蔵の間に有効塩素が分解する
ので、この塩素がプロセス中にシアンイオンと化学的に
反応してシアン酸及び塩化シアンのような有害ガスを発
生する。更に塩素の酸化体は輸送中に漏れやすくそれ故
に２次公害が起こりうる。塩素とシアンの当量をプロセ
ス中でコントロールすることはむずかしく、過剰な塩素
が発生したり又は排出規準を越えるシアン濃度を生ぜし
める。一方その処理コストは高い。 【０００３】イオン交換は通常飲料水の脱塩、そして重
金属イオンや放射線元素の処理に用いられる。イオン交
換はシアン５０ｐｐｍ　未満の廃水処理には有効である
が、シアン２００ｐｐｍを越える廃水を処理するには適
さない。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は産業廃
水からきわめて有毒なシアン化物を除去することができ
、それ故に先行技術の装置で存在する問題を解決するこ
とができる脱シアン装置を提供することである。 【０００５】本発明の別の目的は、電解浄化を通じてシ
アン化物を除去するために電気化学的反応の原理と組合
わせてこの装置を使い、産業廃水を浄化する新規の方法
を提供することである。プロセスから排出するガスを洗
じょうし、２次公害の問題は解決される。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は次のよう
にして実現される。すなわち、ＨＣｌ　，ＮａＯＨ及び
ＮａＣｌをそれぞれ含む３つの貯蔵タンクから電磁弁及
び配管を経由して流量計でコントロールした量を電解槽
セルに供給し；廃水を廃水貯水池から電解槽セルにポン
プで送り；電解槽セルのｐＨ値を電解槽内に設けたｐＨ
センサーと酸化還元電位差計（ＯＲＰ）でコントロール
し且つコントロール盤に表示し；電解槽内に垂直及び水
平方向に設置したスプレーノズルで発生する３次元のう
ずを作る攪拌用の空気を電解槽の外にあるファンから電
解槽セルに吹込み；電解槽セル内に設けた電極板セット
を逆用回転変流機の制御によって極性を逆にし；シアン
化物のＣＮ結合を電解により完全に破壊しそして電解槽
から排出するガスをファンで洗じょう塔に送り；塔内に
貯める液体アルカリを噴霧ユニットのノズルで噴霧し；
液体アルカリを噴霧したガスを塔の中間部セクションの
ＰＮ充填物層（ポールリング）に通しそしてＣＯ２　及
びＮ２　に転化して排気する。このようにして処理した
ガスによる２次公害の発生はない。 【０００７】図１は本発明に従う脱シアン装置の実施態
様を示す。ｐＨ酸滴下器（１４）及び酸化還元電位差計
（ＯＲＰ）（１５）をコントロール盤（１３）に設ける
。盤の右側にある６個のキーからなるセットは次のよう
に機能する。電解槽（９３）の入側ポンプに接続したキ
ー（１）はこのポンプの操作を制御し；キー（２）を塩
酸タンク（１８）の電磁弁（１６）と流量計に接続し；
キー（３）をアルカリタンク（１９）の電磁弁（２４）
と流量計に接続し；キー（４）を塩タンク（２０）の電
磁弁（２１）と流量計に接続し；これら３個のキー（２
，３，４）はｐＨ酸滴下器（１４）の表示に従って電解
槽（９３）のセルに加える酸、アルカリ及び塩のタンク
（１８，１９，２０）からの量をｐＨ値が適合するよう
に弁でコントロールし；洗じょう塔（９４）への液体ア
ルカリの流量をコントロールするためにキー（５）を電
磁弁（７９）と流量計（９５）に接続し；電解槽（９３
）のファンに接続したキー（８）は攪拌用に電解槽に空
気を吹込むファンを制御する。コントロール盤の下部に
設けた６個のキーからなる別のセットのうち、電解槽（
９３）の下部のフランジに付く排出電磁弁（８３）に接
続したキー（１０）は水の排出をコントロールし；シリ
コン整流スイッチ（９）は位相反転器をもつサイリスタ
（８４）をコントロールし、この出力端子を電解槽（９
３）の陽極及び陰極配線盤（３３，３５）に接続し一定
の間隔で電極の極性を逆にして電解をスピードアップし
；キー（６）を電解槽（９３）と洗じょう塔の中間の通
路にあるファン（７７）に接続して電解槽（９３）から
排出する排ガスを洗じょう塔（９４）に送るファンを制
御しそして連続した洗じょう操作を維持し；キー（１１
）を薬剤タンク（８０）用のファン（８２）に接続して
薬剤タンク（８０）に攪拌を与えるファンを制御し；キ
ー（７）を洗じょう塔（９４）のアルカリポンプ（７８
）に接続して洗じょう塔（９４）から洗じょう塔の上部
セクションの噴霧管（７２）に液体アルカリを送るポン
プを制御し、そして複数のノズルから液体アルカリを噴
霧して充填層から出る排ガスの洗じょう作用を生ぜしめ
；キー（１２）を薬剤タンク（８０）の薬剤ポンプ（８
１）に接続してタンク（８０）内の酸、アルカリ及び塩
を送り出すポンプを制御する。 【０００８】図２において本発明に従う装置の電解槽は
電解槽カバー（２７）、気液分離メンバー（２８）、円
筒部（３７）及び電極板のセット他を含んでなる。電解
槽カバー（２７）はなべ形状の覆い板であってその中央
部が上部に伸びてフランジを形成しこのフランジを別の
フランジ（２６）にボルト（４９）又は別の方法で接続
する。フランジ（２６）を排気管（２５）に接続する。 ｐＨセンサーの接続ソケット及びＯＲＰセンサーの接続
ソケットをカバー（２７）上で互に反対の位置に取付け
る。 【０００９】円筒部（３７）では、ブロワー（３０）を
円筒部と円筒部への空気入口管（２９）の間に設け、そ
して円筒部内側の複数の水平及び垂直吹込ノズル（３１
，３２）と接続する。陽極配線手段（３３）及び陰極配
線手段（３５）をネジ又は他の方法でフランジ（３４）
に固定する。フランジ（３４）を円筒部から外部に突出
して開口部をもつフランジとしっかり固定し、開口部を
通してアノードとカソードからなる電極板のセットを電
解槽セルとなる円筒部の下部にそう入する。さび止めの
ＰＴＦＥを塗布したボルト（４４）、ナット（４５）及
びワッシャー（５２）で電極板を互にしっかりと固定す
る。電極板セットを円筒部内部に突出し円筒部と一体に
固定したフレームで支持する。 円筒部は下部にカバー（２７）と同じような外形、すな
わちなべ形状をしてその中央部が下方に突出してフラン
ジを形成する外形であり、このフランジをボルト（３９
）でフランジ（４０）と接続する。廃液入口管（３８）
及び排出管（４１）をフランジ（４０）を貫いて互いに
向かい合わせて固定する。ｐＨ酸滴下器（４２）及びＯ
ＲＰセンサー（４３）を空気吹込ノズルの上方の円筒部
内に配置する。浮き球式水量計を円筒部に設置し円筒部
内の液レベルをコントロールする。 【００１０】図３は電極板セットの正面図である。陽極
板（アノード）（５６）及び陰極板（カソード）（５７
）は同数であり、一対の電極板に好ましくは５ｍｍの間
隔を置いて絶縁ブロック（５３）をはめ陽極板と陰極板
を互い違いに配置する。各電極板はその両端にそれぞれ
２個の穴がありその穴に絶縁リング（５４）を置く。各
絶縁ブロック（５３）も中央に穴があり、この穴と電極
板の端の穴を通して接続ボルト（４４）をそう入するこ
とができ電極板を支持フレーム（５５）及びワイヤリン
グフランジ（３４）に固定する。腐蝕を防ぐために、ボ
ルト（４４）、ナット（４５）及びワッシャー（５２）
をステンレス鋼又はＰＴＦＥを塗布した別の鋼で作るの
が好ましい。 【００１１】図４は電極板セットの側面図である。２個
の長方形銅板（１個が陽極で、他方が陰極）を対立させ
て間隔を置いて並べる。陽電極板又は陰電極板に対して
各銅板に同数の開口部を設けて陽電極板（５６）を陽極
銅板の開口部にまた陰電極板を陰極銅板の開口部にしっ
かりと差込んで陽電極板又は陰電極板を支える。電極板
を図５に示すような形状に切断するので２個の銅板が電
極板によって接触するような可能性は排除される。位相
反転器を使って電極板の極性を一定間隔で逆にするので
、電解槽セル電圧が安定している間は電極の不活性化を
効果的に避けることができる。 【００１２】図６はワイヤリングフランジ（３４）の断
面図である。フランジ（３４）は長方形スリーブの形状
をしているので電極板セットをその中に設置することが
できる。スリーブの長方形開口部に垂直で且つスリーブ
上で互に反対の位置に一対の丸穴をフランジに設けて電
極板（５６，５７）をその間の絶縁ブロックと一緒にフ
ランジに固定する。 【００１３】図７は支持フレーム（５５）の断面図であ
る。この支持フレームも長方形スリーブの形状であり、
フレーム内に電極板を設置する。スリーブの上端と下端
に長方形開口部に垂直に穴を設け電極板をその間の絶縁
ブロックと一緒にフレーム内にしっかりと固定する。 【００１４】図１１に示す気液分離メンバー（２８）を
カバー（２７）と電解槽の円筒部の間に設け、気液分離
メンバーは気液分離用の繊維材の薄い層を２個のプラス
チック多孔板ではさんでできている。複数の排気孔を気
液分離メンバーの側壁に設け、空気を排気している間は
排ガスの密度を希釈することができ、そして高密度水素
によりおこる爆発の可能性及び不十分な空気量による負
圧で生じるブロアーからの逆流を防止する。 【００１５】図８は排ガス洗じょう塔（９４）の正面図
である。洗じょう塔（９４）は３つのセクションで構成
する円筒部である。上部セクションはその頂部でテーパ
ーカバーと接続して洗じょう塔の気液分離室（７３）を
形成し、テーパーカバー上に形成するフランジをボルト
（５９）でフランジ（７４）に接続し、フランジ（７４
）の中央部を貫いて洗じょうした無毒ガスＣＯ２　とＮ
２　を排気するための排気管（５８）を円筒部にそう入
する。４〜５個の噴霧ノズル（７１）の付いた液体アル
カリ噴霧管（７２）を円筒部の上部セクション内に延長
して設け噴霧室（７０）を形成する。円筒体の中間部セ
クションに多面体ＰＮ粒子（ポールリング）（６８）を
充填して気液反応室（６９）を形成し、排ガス成分を液
相に移して加水分解しそして排ガスを酸化する。フラン
ジ状の多孔質下部支持板（７５）を下部セクションと中
間部セクションの間に設け、同様な上部支持板（７６）
を中間部セクションと上部セクションの間に設ける。円
筒部の下部セクションを２つの部分に分け、上部は外部
に突出るフランジがあり側端にフランジをもつ排ガス入
口管（６４）　と接続し、そして下部は液体アルカリ貯
蔵タンク（６５）を形成し同じく外部に突出るフランジ
があり液体アルカリポンプに通じる配管（６６）と接続
し、液体アルカリ貯蔵タンクは塔の安定性と貯蔵能力を
増すためにテーパー形状をしている。 【００１６】図９は上部及び下部支持板の略図である。 上部及び下部支持板（７６，７５）は複数の穴をもつデ
ィスクの形状をしている。 【００１７】本発明の洗じょうプロセスを以下に述べる
。まず、沈降槽（８８）の廃液をポンプで電解槽セル（
９３）に送り；ＨＣｌ（３０％），ＮａＯＨ　（１６％
）及びＮａＣｌを３つの貯蔵タンクから電磁弁を経由し
て電解槽セルに配管し、電解槽セル内の廃液のｐＨ値を
酸滴下器（１４）の表示に従って酸又はアルカリをセル
に加えることで１０．５に調整する。電解槽セル内の廃
液のｐＨ値を自動的にモニターし、コントロールし及び
調整するためのｐＨ酸滴下器の採用は反応プロセスを短
縮し、電流効率を増しそして操業コストを低減させる。 次いで廃液の濃度に従って廃液中のＮａＣｌが０．１５
〜３ｇ／ｌとなるように　１８０ｇ／ｌのＮａＣｌを電
磁弁、流量計及びタイマーの制御のもとに電解槽セルに
加える。 【００１８】次いでブロアー（３０）で空気を電解槽セ
ルに吹込み液体に攪拌を与える。電解槽セルに空気攪拌
をおこなうことは金属シアン化物の沈澱及びシアンイオ
ンを吸収するフロック形成物質の生成を抑制し、また濃
度差を減らすので不溶解塩素がＣＮの分解を促進する。 アルカリタンクから洗じょう塔内の貯蔵タンクに電磁弁
を経由して液体ＮａＯＨを配管しそして排ガスに噴霧し
て洗じょうする。次いで排ガスはＰＮ充填物の層を通過
する。 洗じょう塔での主要な反応は、 ＮａＯＨ＋ＨＣＮ　→ＮａＣＮ＋Ｈ２Ｏ　ＣＮ−　＋Ｃ
ｌ２　＋　２ＯＨ−　→　ＣＮＯ−　＋　２Ｃｌ−　＋
Ｈ２Ｏ　２ＣＮＯ−　＋３ＣｌＯ−　＋Ｈ２Ｏ　→２Ｃ
Ｏ２↑＋Ｎ２↑＋　２ＯＨ−　＋　３Ｃｌ−　ＣＮＣｌ
＋２ＮａＯＨ　→ＮａＣＮＯ　＋ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ　２
ＮａＣＮＯ＋３ＮａＣｌＯ＋Ｈ２Ｏ　→２ＣＯ２↑＋Ｎ
２↑＋２ＮａＯＨ　＋３ＮａＣｌ　【００１９】シアン
化物を含む廃液は電解酸化される。 電解で発生する排ガスを洗じょう塔内で分解しそして洗
じょうし、そこでＣＮ結合を完全に分解し一方金属イオ
ンを陰極板上に分離する。 【００２０】電解槽セルのアノードでの反応は、ＣＮ−
　＋　２ＯＨ−　−　２ｅ　→　ＣＮＯ−　＋Ｈ２Ｏ　
２ＣＮＯ−　＋４ＯＨ　−　−　６ｅ　→２ＣＯ２↑＋
Ｎ２↑＋２Ｈ２Ｏ４ＯＨ−　−　４ｅ　→　２Ｈ２０　
＋０２↑【００２１】カソードでの反応は２Ｈ＋　＋２
ｅ→Ｈ２↑であり重金属は還元され分離される。２次反
応は　ＣＮＯ−　＋２Ｈ２Ｏ→　ＮＨ４＋　＋ＣＯ３２
−　である。 【００２２】電解槽内でシアン化物の酸化と分解を促進
するために、ＮａＣｌを加える。陽極での反応はＣｌ−
　−ｅ　→（Ｃｌ）であり、そして２次反応は、 ２Ｃｌ−　−２ｅ→Ｃｌ２　 ２ＯＨ−　＋Ｃｌ２　→　ＯＣｌ−　＋Ｃｌ−　＋Ｈ２
Ｏ　ＣＮ−　＋　ＯＣｌ−　＋Ｈ２Ｏ　→ＣＮＣｌ＋　
２ＯＨ−　ＣＮＣｌ＋　２ＯＨ−　→　ＣＮＯ−　＋Ｃ
ｌ−　＋Ｈ２Ｏ　２ＣＮＯ−　＋３ＯＣｌ−　＋Ｈ２Ｏ
　→２ＣＯ２↑＋Ｎ２↑＋　３Ｃｌ−　＋　２ＯＨ−　
及びＨＯＣｌ→ＨＣｌ　＋（Ｏ）　 【００２３】電解で脱シアンする従来プロセスに存在す
る問題、すなわち電流効率の不安定化、有害ガスの発生
及び高い処理コストを克服するために、電解酸化の条件
、電流効率及びプロセスに関係する変数間の相関関係に
ついて実験した。存在する問題を解決するための必要条
件は電極の材質であることがわかった。それ故、ノラ社
（０ｒｏｎｚｉｏ　ｄｅ　Ｎｏｒａ）（イタリー）、ダ
イアモンド社（Ｄｉａｍｏｎｄ）（米国）、アイシーア
イ社（ＩＣＩ）（英国）によるチタン電極の研究をベー
スにして新しい電極ＤＳＡ　５を開発し、これを使って
高電流密度電解を実現することができた。その結果発生
期の酸素と発生期の塩素の分離を促進しその上電流効率
を増すことができた。 【００２４】陽電極板と陰電極板を同数としそして両電
極板をわずかなスペースをおいて組立て配置して、本発
明に従う装置に同じ材質の不溶解性電極を備える。本発
明に従う装置に用いる電極は高電流密度に耐えそして極
性を自動的に変えることができる。電極上の生成物によ
って生じる陰電極板上に付着する塩、陰電極上のカルシ
ウム及びマグネシウムの析出、溶液中の生成物と電解質
の濃度によって、電極がＣｌ−　及びＨ＋　に対して異
なる過電圧を示すので電解槽セル内の極間抵抗が増加し
て極間電圧を押し上げそして電流効率を下げることにな
る。反相継電の採用は電極の不活性化を効果的に防止し
、導電率を増し、電圧降下を減らしそれ故槽電圧を安定
化させそしてＣｌ−　に対して低電圧（塩素を分離する
ための低いＥＭＦ）を維持する。本プロセスにおいては
スラッジは発生せず従って２次公害が防止される。 【００２５】高電流密度（５５Ａ／ｄｍ２）の採用、電
極間のわずかなスペース及び一定間隔（３〜８分間毎）
の反相継電は陽電極及び陰電極の両方でシアン化物の分
解を容易にし、一方塩化ナトリウムの添加（０．５〜３
ｇ／ｌ）は一定のｐＨ値（１０．５）で塩素によって酸
化される残留シアンと次塩素酸ナトリウムを発生するこ
とになる。 【００２６】電解の間、ＣＮ−　は連続して破壊されそ
して金属シアン化物錯体の複雑な平衡が破れて不溶解性
金属シアン化物が生成して沈澱し、そして同時にわずか
にシアンイオンを吸収するフロック形成物質を生成する
。不溶解性金属シアン化物とフロック形成物質の生成は
有効塩素によるシアンの酸化を妨げる。この問題を解決
するために空気攪拌をおこなうことにより濃度差を減少
して不溶解塩素と結合するＣＮ−　の分解を促進する。 機械的攪拌と比較して空気攪拌はシアン化合物の解離に
は有利である。電解槽セル内で次塩素酸ナトリウムと塩
素がＮａＣｌの添加によって発生する。反応は、 ＮａＣＮ＋ＮａＣｌＯ　→ＮａＯＣＮ　＋ＮａＣｌＮａ
ＣＮ＋Ｃｌ２　↑＋２ＮａＯＨ　→ＮａＯＣＮ　＋２Ｎ
ａＣｌ　＋Ｈ２Ｏ　ｐＨ＞１２になれば反応は即座に終
了しそして限界ｐＨ値は１０．５であるが、ｐＨ値が高
くなろうとも一次生成物はきわめて有毒な塩化シアンで
あることが実験からわかった。 ＮａＣＮ＋ＮａＣｌＯ　＋Ｈ２Ｏ　→　ＣＮＣｌ　＋２
ＮａＯＨ　ｐＨ＜１０．５では次の加水分解プロセスが
おこる。 ＣＮＣｌ＋２ＮａＯＨ　→ＮａＣｌ＋ＮａＯＣＮ　＋Ｈ
２Ｏ　一方、ＮａＯＣＮ（シアン酸塩）　は完全に窒素
に酸化される。 ２ＮａＯＣＮ＋３Ｃｌ２＋６ＮａＯＨ　→２ＮａＨＣＯ
３　＋Ｎ２↑＋６ＮａＣｌ　＋２Ｈ２Ｏすなわち、限界
ｐＨ値はシアン化物がシアン酸塩に転化するプロセスの
ｐＨ値とちょうど同じ値１０．５である。 【００２７】反応プロセスにおける酸化物含有率は産業
によって数ｍｇ／ｌから数千ｍｇ／ｌまで変化する。そ
れ故、酸化還元電位差計（ＯＲＰ）を用いて酸化物含有
率を自動的にモニターすれば、個別に廃液中の酸化物含
有率を試験しなくても電解をおこなうことができる。Ｏ
ＲＰは塩素とシアンの当量電位をモニターするのにも用
いる。 ＯＲＰの読みが３５０ｍｖ（終端電位）になると浄化し
た廃液を放出する。このことは塩素とシアンの含有率の
ラボテストの手順及び塩素とシアンの供給量の測定そし
て薬剤の供給量の測定を著しく簡単にする。 【００２８】本発明に従う装置は浄化すべき水の濃度が
１〜８０００ｍｇ／ｌの廃水を１日に０．１〜１０００
トン処理することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従う脱シアン装置の実施態様を示して
いる。

【図２】電解槽の実施態様の正面図である。

【図３】電極板セットの実施態様の正面図である。

【図４】図３に示した電極板セットの電極板の側面図で
ある。

【図５】陽極板及び陰極板の形状を示している。

【図６】電極板セット用のワイヤリングフランジの断面
図である。

【図７】電極板セットの支持フレームの断面図である。

【図８】洗じょう塔の正面図である。

【図９】上部及び下部支持板の略図である。

【図１０】洗じょう塔の気液分離メンバーの実施態様の
正面図である。

【図１１】洗じょう塔の気液分離メンバーの平面図であ
る。

【符号の説明】

１３…コントロール盤 １４…ｐＨ酸滴下器 １５…酸化還元電位差計（ＯＲＰ） １８…塩酸タンク １９…アルカリタンク ２０…塩タンク ３０…ブロワー ６５…液体アルカリ貯蔵タンク ６９…気液反応室 ７０…噴霧室 ７３…気液分離室 ８０…薬剤タンク ８４…サイリスタ ８８…沈降槽 ９３…電解槽 ９４…洗じょう塔

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　廃水を電解槽セルに入れ、該電解槽セ
   ルに３０％　ＨＣｌ及び１６％ＮａＯＨを加えて電解槽
   セル中の該廃水のｐＨ値を自動的に１０．５に維持し、
   該電解槽セル中に濃度　１８０ｇ／ｌのＮａＣｌを加え
   て該廃水中のＮａＣｌを０．５〜３ｇ／ｌにコントロー
   ルし、攪拌のために空気を該電解槽セルに導入し、該電
   解槽セル中のそれぞれアノード及びカソードとなる陽電
   極板及び陰電極板からなるセットに低圧高電流密度（５
   ５Ａ／ｄｍ２）を印加し、アノードで、ＣＮ−　＋　２
   （ＯＨ）−　−　２ｅ　→ＣＮＯ−　＋Ｈ２Ｏ　２ＣＮ
   Ｏ−　＋　４（ＯＨ）−　−　６ｅ　→２ＣＯ２↑＋Ｎ
   ２↑＋２Ｈ２Ｏ　　４（ＯＨ）−　−　４ｅ　→２Ｈ２
   Ｏ＋０２↑カソードで重金属を除去しそして水素を発生
   する。生成する排ガスＨＣＮ　，ＣＮＣｌをまず洗じょ
   う塔に送り、そこでＮａＯＨ＋ＨＣＮ　→　　ＮａＣＮ
   ＋Ｈ２Ｏ　ＣＮ−　＋Ｃｌ２　＋２ＯＨ　−　→　ＣＮ
   Ｏ−　＋　２Ｃｌ−　＋Ｈ２Ｏ　２ＣＮＯ−　＋３Ｃｌ
   Ｏ−　＋Ｈ２Ｏ　→２ＣＯ２↑＋Ｎ２↑＋　２０Ｈ−　
   ＋　３Ｃｌ−　次いでＰＮ充填物の層を通る間にＣＯ２
   　及びＮ２　となりそして排気する工程を含んでなる電
   解により廃水からシアン化物を除去する方法。
2. 【請求項２】　　該陽電極板及び陰電極板の極性を反対
   にするようにコントロールする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　該電極板の極性を３〜８分間毎に反対
   にする請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】　　該電解槽セルの２次反応が　ＣＮＯ−
   　＋２Ｈ２Ｏ→　ＮＨ４＋　＋ＣＯ３２−　である請求
   項１記載の方法。
5. 【請求項５】　　電解槽が、ｐＨセンサー接続手段（５
   ０）及びＯＲＰセンサー接続手段（５１）をもち又排気
   管と接続する覆い蓋（２７）、気液分離メンバー（２８
   ）、送風手段を経由する空気導入管と接続する円筒部（
   ３７）、電解槽セルとなる該円筒部の下部内に設けるア
   ノード及びカソードとなりそして一対の電極配線手段と
   接続する陽電極板と陰電極板の一組、該ｐＨセンサー接
   続手段（５０）と密閉して接続するｐＨセンサー手段（
   ４２）、該ＯＲＰセンサー接続手段と密閉して接続する
   ＯＲＰセンサー手段（４３）、該円筒部に付ける水導入
   口、該円筒部に付ける排出口、該水導入口と該排出口の
   上部の該円筒部に付ける化学添加剤の装入口、を含んで
   なる電解槽、そして上部セクション、中間部セクション
   及び下部セクションで構成する洗じょう塔（９４）、該
   洗じょう塔に固定して覆う気液分離室（７３）、該気液
   分離室と接続する排気管（５８）、噴霧室を形成する該
   上部セクションを貫いて該洗じょう塔の内部に密閉して
   伸びる液体アルカリ噴霧管（７２）、該上部セクション
   及び該中間部セクションの間に付ける多孔質の上部支持
   板（７６）、該中間部セクションと該下部セクションの
   間に付ける多孔質の下部支持板（７５）、該両支持板（
   ７５，７６）の間の該中間部セクションに多面体ＰＮ充
   填物で充填する反応室（６９）、該下部セクション内に
   設けてそして配管（６６）を経由して液体アルカリポン
   プと接続する液体アルカリ貯蔵タンク、該貯蔵タンクの
   上部の該下部セクションと接続するガス導入管（６４）
   を含んでなるガス洗じょう塔を含んでなる脱シアン装置
   。
6. 【請求項６】　　該陽電極板（５６）と陰電極板（５７
   ）は同数でありそして陽電極板と陰電極板を互い違いに
   配置し絶縁材料（５３）で一定の間隔を保たせる請求項
   ５記載の脱シアン装置。
7. 【請求項７】　　該電極板は非溶解性ですぐれた触媒性
   能があり且つ同じ材質のリバーシブルなＤＳＡ電極板で
   ある請求項５及び請求項６記載の脱シアン装置。
8. 【請求項８】　　該陽電極板と陰電極板の極性を反対に
   するようにコントロールする請求項５及び請求項６記載
   の脱シアン装置。
9. 【請求項９】　　該陽電極板と該陰電極板間のスペース
   が５ｍｍである請求項６記載の脱シアン装置。
10. 【請求項１０】　　該電極板の極性を３〜８分間毎に逆
    にする請求項５及び請求項６記載の脱シアン装置。
11. 【請求項１１】　　該電解槽セル内のｐＨ値をモニター
    するためにｐＨ計を設ける請求項５記載の脱シアン装置
    。
12. 【請求項１２】　　該電解槽セル内の塩素−シアンの当
    量電位が終端値（３５０ｍｖ）に達するかどうかをモニ
    ターするためのＯＲＰ計を含んでなる請求項５記載の脱
    シアン装置。