JPH04222803A - 組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は基質の積層に使用するた
めの新規な組成物に関する。
めの新規な組成物に関する。
【0002】熱可塑性ポリビニルブチラール樹脂は積層
された基質、特に積層ガラス製品、例えば窓およびフロ
ントガラスのような自動車用ガラス部品の中間層に使用
されている。
された基質、特に積層ガラス製品、例えば窓およびフロ
ントガラスのような自動車用ガラス部品の中間層に使用
されている。
【0003】そのような熱可塑性樹脂は幾つかの点に於
いて欠点を有する、例えば基質を接着させる操作は樹脂
の軟化点より上の温度で行われなければならない。基質
が移動したり、または気泡が加熱段階の結果として樹脂
中に形成されうるが、基質はこれらの欠点を直すために
分離されることはできない。そして樹脂の接着力は、樹
脂の水吸着のために時間がたつとともに損なわれる。
いて欠点を有する、例えば基質を接着させる操作は樹脂
の軟化点より上の温度で行われなければならない。基質
が移動したり、または気泡が加熱段階の結果として樹脂
中に形成されうるが、基質はこれらの欠点を直すために
分離されることはできない。そして樹脂の接着力は、樹
脂の水吸着のために時間がたつとともに損なわれる。
【0004】
【従来の技術】米国特許第4317862号においては
、その間に主に、a)次式 CH2 =C(R)−COO− CH2 =C(R)−COO−(CH2 )n −O−
またはCH2 =C(R)−COO−〔(CH2 )m
−O−〕1 −(Rが水素原子またはメチル基を表わ
し、nが2,3,4または5を表わし、mが1,2,3
または4を表わし、lが1ないし30の正数を表す)で
表わされるアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオ
キシ基を含む基を持つ高分子およびb)アクリル酸、メ
タクリル酸またはそれらの誘導体の混合物からなる感光
性樹脂を光硬化することにより形成された中間層が挿入
されたガラスプレートからなる積層された(サンドイッ
チ)ガラスが記載されている。
、その間に主に、a)次式 CH2 =C(R)−COO− CH2 =C(R)−COO−(CH2 )n −O−
またはCH2 =C(R)−COO−〔(CH2 )m
−O−〕1 −(Rが水素原子またはメチル基を表わ
し、nが2,3,4または5を表わし、mが1,2,3
または4を表わし、lが1ないし30の正数を表す)で
表わされるアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオ
キシ基を含む基を持つ高分子およびb)アクリル酸、メ
タクリル酸またはそれらの誘導体の混合物からなる感光
性樹脂を光硬化することにより形成された中間層が挿入
されたガラスプレートからなる積層された(サンドイッ
チ)ガラスが記載されている。
【0005】そのような積層体のポリビニルブチラール
に基づいた積層体以上に優れる利点は、例えば光に照射
されるまで樹脂が硬化しないことで、そのため異物また
は気泡が樹脂中に観察されるとき、照射前にガラスプレ
ートはたやすく分離され、また、水がその中に存在する
ときでさえ、樹脂は長時間にわたり、接着力を保持する
ということである。
に基づいた積層体以上に優れる利点は、例えば光に照射
されるまで樹脂が硬化しないことで、そのため異物また
は気泡が樹脂中に観察されるとき、照射前にガラスプレ
ートはたやすく分離され、また、水がその中に存在する
ときでさえ、樹脂は長時間にわたり、接着力を保持する
ということである。
【0006】米国特許第4317862号の積層ガラス
の中間層の形成に使用される高分子およびモノマーは、
互いに主結合を形成し、そのため、該層は均質である。
の中間層の形成に使用される高分子およびモノマーは、
互いに主結合を形成し、そのため、該層は均質である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】A)オレフィンと極性
コモノマーのフィルム形成性コポリマー及びB)光重合
性モノマーからなる不均質積層樹脂を使用することによ
り、成分A)及びB)が十分に非相溶性である樹脂が得
られ、その1成分は適用される基質表面を浸潤すること
を見出した。結果として、樹脂の照射が行われるまで、
樹脂は基質表面にほとんど接着力を示さない。そのため
、樹脂成分の例えば、異物や気泡を取り除くことによる
ような必要な改善、又は積層構造に於ける基質に配置の
調整を非常に容易にする。さらに、浸潤現象は、樹脂と
適用される基質間の優れた接着を確実にする。
コモノマーのフィルム形成性コポリマー及びB)光重合
性モノマーからなる不均質積層樹脂を使用することによ
り、成分A)及びB)が十分に非相溶性である樹脂が得
られ、その1成分は適用される基質表面を浸潤すること
を見出した。結果として、樹脂の照射が行われるまで、
樹脂は基質表面にほとんど接着力を示さない。そのため
、樹脂成分の例えば、異物や気泡を取り除くことによる
ような必要な改善、又は積層構造に於ける基質に配置の
調整を非常に容易にする。さらに、浸潤現象は、樹脂と
適用される基質間の優れた接着を確実にする。
【0008】
【課題を解決するための手段】従って、本発明はその少
なくとも1つは紫外線照射に対して透過性である2また
はそれ以上の基質の結合に使用するのに適し、A)オレ
フィンと極性モノマーのフィルム形成性コポリマー、B
)光重合性アクリルモノマーおよびC)アクリル基の光
重合用光開始剤からなり、全組成物は光に対して透過性
であると同時に成分A)及びB)の間に部分的に非相溶
性を示す組成物を提供する。
なくとも1つは紫外線照射に対して透過性である2また
はそれ以上の基質の結合に使用するのに適し、A)オレ
フィンと極性モノマーのフィルム形成性コポリマー、B
)光重合性アクリルモノマーおよびC)アクリル基の光
重合用光開始剤からなり、全組成物は光に対して透過性
であると同時に成分A)及びB)の間に部分的に非相溶
性を示す組成物を提供する。
【0009】本発明はまた、2またはそれ以上の基質か
らなり、該基質の間または隣接する基質の間に前記に定
義された成分A)及びB)からなる本発明の組成物を配
置した積層体を提供する。
らなり、該基質の間または隣接する基質の間に前記に定
義された成分A)及びB)からなる本発明の組成物を配
置した積層体を提供する。
【0010】本発明はさらに、2またはそれ以上の基質
からなり、該基質の間または隣接する基質の間に、紫外
線照射によって光重合された本発明による組成物を配置
した積層体を提供する。
からなり、該基質の間または隣接する基質の間に、紫外
線照射によって光重合された本発明による組成物を配置
した積層体を提供する。
【0011】コポリマーA)は好ましくは、炭素原子数
2ないし4の直鎖または分枝状オレフィン、特にエチレ
ン及び極性モノマー、例えば酢酸ビニルまたはアクリル
酸またはそれらのアルキルエステルから製造されるコポ
リマーである。オレフィンと極性モノマー成分の重量割
合は、光に対して透過性であるコポリマーが得られるよ
うに選択される。オレフィンと極性モノマーの好ましい
割合は、95/5ないし20/80重量部、特に95/
5ないし50/50重量部の範囲内である。
2ないし4の直鎖または分枝状オレフィン、特にエチレ
ン及び極性モノマー、例えば酢酸ビニルまたはアクリル
酸またはそれらのアルキルエステルから製造されるコポ
リマーである。オレフィンと極性モノマー成分の重量割
合は、光に対して透過性であるコポリマーが得られるよ
うに選択される。オレフィンと極性モノマーの好ましい
割合は、95/5ないし20/80重量部、特に95/
5ないし50/50重量部の範囲内である。
【0012】好ましいコポリマーA)はエチレン/酢酸
ビニルコポリマー(DuPont社製Elvax とし
て好ましいモル比で市販品が得られる)であり、他の適
当なコポリマーA)はエチレンとエチルアクリレートか
ら製造されるコポリマー、並びにエチレン、酢酸ビニル
およびアクリル酸のターポリマーを含む。
ビニルコポリマー(DuPont社製Elvax とし
て好ましいモル比で市販品が得られる)であり、他の適
当なコポリマーA)はエチレンとエチルアクリレートか
ら製造されるコポリマー、並びにエチレン、酢酸ビニル
およびアクリル酸のターポリマーを含む。
【0013】本発明による組成物中に存在するフィルム
製造コポリマーA)の量は、組成物の全重量に基づいて
1ないし95重量%、好ましくは20ないし80重量%
の範囲でありうる。
製造コポリマーA)の量は、組成物の全重量に基づいて
1ないし95重量%、好ましくは20ないし80重量%
の範囲でありうる。
【0014】光重合性材料B)はヒドロキシ基またはカ
ルボキシル基と一緒に、1個のアクリロイルオキシまた
はメタクリロイルオキシ基を含むモノアクリル性物質で
あり、平均して、1分子あたり1個以上のアクリロイル
オキシまたはメタクリロイルオキシ基を含む物質、また
はそれらの2またはそれ以上の混合物でありうる。
ルボキシル基と一緒に、1個のアクリロイルオキシまた
はメタクリロイルオキシ基を含むモノアクリル性物質で
あり、平均して、1分子あたり1個以上のアクリロイル
オキシまたはメタクリロイルオキシ基を含む物質、また
はそれらの2またはそれ以上の混合物でありうる。
【0015】(B)として使用する好ましいモノアクリ
ル材料は、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒド
ロキシアルキルメタクリレート、例えば2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒド
ロキシブチルアクリレート、相当するメタクリレート、
及びそれらの2個またはそれ以上の混合物;カルボキシ
アルキルアクリレートおよびカルボキシアルキルメタク
リレート、例えば2−カルボキシエチルアクリレート(
アクリル酸の高オリゴマーを10重量%含むアクリル酸
の二量体化によって製造された製品の市販品として入手
できる)および2−カルボキシ−2−メチルエチルエメ
タクリレート(メタクリル酸の二量体化によって製造さ
れうる);ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒド
ロキシアルキルメタクリレートと無水ポリカルボン酸、
例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水テトラヒド
ロフタル酸または無水ヘキサヒドロフタル酸とのカルボ
キシ基含有付加物を含む。
ル材料は、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒド
ロキシアルキルメタクリレート、例えば2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒド
ロキシブチルアクリレート、相当するメタクリレート、
及びそれらの2個またはそれ以上の混合物;カルボキシ
アルキルアクリレートおよびカルボキシアルキルメタク
リレート、例えば2−カルボキシエチルアクリレート(
アクリル酸の高オリゴマーを10重量%含むアクリル酸
の二量体化によって製造された製品の市販品として入手
できる)および2−カルボキシ−2−メチルエチルエメ
タクリレート(メタクリル酸の二量体化によって製造さ
れうる);ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒド
ロキシアルキルメタクリレートと無水ポリカルボン酸、
例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水テトラヒド
ロフタル酸または無水ヘキサヒドロフタル酸とのカルボ
キシ基含有付加物を含む。
【0016】1分子あたり平均して、1個以上のアクリ
ロイルオキシまたはメタクリロイルオキシ基を持つ適当
な物質は、エポキサイド樹脂と、アクリル酸またはメタ
クリル酸とのエステル、または上記の無水ポリカルボン
酸とヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキシ
アルキルメタクリレートのカルボキシ基含有付加物、そ
して、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキ
シアルキルメタクリレートと、ポリオールとポリイソシ
アネートから誘導されたイソシアネート末端プレポリマ
ーとの反応生成物とのエステルを含む。
ロイルオキシまたはメタクリロイルオキシ基を持つ適当
な物質は、エポキサイド樹脂と、アクリル酸またはメタ
クリル酸とのエステル、または上記の無水ポリカルボン
酸とヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキシ
アルキルメタクリレートのカルボキシ基含有付加物、そ
して、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはヒドロキ
シアルキルメタクリレートと、ポリオールとポリイソシ
アネートから誘導されたイソシアネート末端プレポリマ
ーとの反応生成物とのエステルを含む。
【0017】エポキサイド樹脂エステルの例は、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と1分子あたり平均して1個以
上のグリシジル基を持つ樹脂とのエステル、好ましくは
ブタン−1,4−ジオール、ネオペンチルグリコールま
たはポリプロピレングリコールのような多価アルコール
のポリグルシジルエーテル、ビスフェノールF、ビスフ
ェノールAのような多価フェノールのポリグルシジルエ
ーテルまたはノボラック樹脂、及びポリグリシジルエー
テルと二価アルコールまたはフェノールとの改善された
反応生成物を含む。
ル酸またはメタクリル酸と1分子あたり平均して1個以
上のグリシジル基を持つ樹脂とのエステル、好ましくは
ブタン−1,4−ジオール、ネオペンチルグリコールま
たはポリプロピレングリコールのような多価アルコール
のポリグルシジルエーテル、ビスフェノールF、ビスフ
ェノールAのような多価フェノールのポリグルシジルエ
ーテルまたはノボラック樹脂、及びポリグリシジルエー
テルと二価アルコールまたはフェノールとの改善された
反応生成物を含む。
【0018】1分子あたり平均して1個以上のアクリロ
イルオキシまたはメタクリロイルオキシ基を持つ好まし
い材料は、多価アルコールのポリアクリレート及びポリ
メタクリレートエステルであり、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、他のポリオキシアルキレングリコールのような二価
アルコールのエステルおよびビスフェノールFまたはビ
スフェノールAのような多価フェノールとエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドの付加物;グリセロ
ール、1,1,1−トリメチロールプロパンのような三
価アルコールのエステル、これらのアルコールとエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの付加物、
及びトリス−2−ヒドロキシメチルイソシアヌレート;
及びエリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリト
ール及びソルビトールのような4個またはそれ以上のヒ
ドロキシル基を持つ多価アルコールのエステルである。
イルオキシまたはメタクリロイルオキシ基を持つ好まし
い材料は、多価アルコールのポリアクリレート及びポリ
メタクリレートエステルであり、エチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、他のポリオキシアルキレングリコールのような二価
アルコールのエステルおよびビスフェノールFまたはビ
スフェノールAのような多価フェノールとエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドの付加物;グリセロ
ール、1,1,1−トリメチロールプロパンのような三
価アルコールのエステル、これらのアルコールとエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの付加物、
及びトリス−2−ヒドロキシメチルイソシアヌレート;
及びエリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリト
ール及びソルビトールのような4個またはそれ以上のヒ
ドロキシル基を持つ多価アルコールのエステルである。
【0019】これらのポリアクリレート及びポリメタク
リレートエステルの多くは、市販品として入手可能であ
る。そうでないものは、アルコールを慣用の方法を使用
して、アクリル酸またはメタクリル酸、またはより一般
的にはアクリロイルクロリド又はメタクリロイルクロリ
ドのようなエステル化誘導体で反応させることによって
容易に製造されうる。
リレートエステルの多くは、市販品として入手可能であ
る。そうでないものは、アルコールを慣用の方法を使用
して、アクリル酸またはメタクリル酸、またはより一般
的にはアクリロイルクロリド又はメタクリロイルクロリ
ドのようなエステル化誘導体で反応させることによって
容易に製造されうる。
【0020】(B)として使用される特に好ましい材料
は2−ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
チルアクリレート、イソボルニルアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレング
リコールジメタクリレート及びそれらの2個またはそれ
以上の混合物である。
は2−ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
チルアクリレート、イソボルニルアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレング
リコールジメタクリレート及びそれらの2個またはそれ
以上の混合物である。
【0021】本発明の組成物中に存在する光硬化性アク
リル成分(B)の量は、全組成物の量に基づいて1ない
し95重量%、好ましくは20ないし80重量%の範囲
でありうる。
リル成分(B)の量は、全組成物の量に基づいて1ない
し95重量%、好ましくは20ないし80重量%の範囲
でありうる。
【0022】成分A)及びB)の相互の割合は室温で本
発明の組成物が光に対して透過性であり、成分A)及び
B)は部分的に相互に非相溶性であるように、選択され
る。成分A)及びB)の各々の割合を調節することとは
別に、それらの相互の非相溶性は、それらの各構造を変
化することによって影響され、調節されうる。例えば、
コポリマーA)中の高オレフィン含量は、室温で成分B
)との減少された親和性を導く。
発明の組成物が光に対して透過性であり、成分A)及び
B)は部分的に相互に非相溶性であるように、選択され
る。成分A)及びB)の各々の割合を調節することとは
別に、それらの相互の非相溶性は、それらの各構造を変
化することによって影響され、調節されうる。例えば、
コポリマーA)中の高オレフィン含量は、室温で成分B
)との減少された親和性を導く。
【0023】本発明の組成物は成分A)及びB)のホッ
トメルト混合によって製造されうる。その後、フィルム
はホットメルト混合物から注型され、そして該フィルム
は本発明の積層体の製造に直接使用されるか、またはフ
ィルムは除去され、光の不存在下で貯蔵され、次いで本
発明の積層体の連続製造に使用されうる。
トメルト混合によって製造されうる。その後、フィルム
はホットメルト混合物から注型され、そして該フィルム
は本発明の積層体の製造に直接使用されるか、またはフ
ィルムは除去され、光の不存在下で貯蔵され、次いで本
発明の積層体の連続製造に使用されうる。
【0024】本発明の積層体の製造において、本発明の
中間層組成物は化学線放射に暴露することにより光硬化
する。光硬化を助けるため、中間層組成物はアクリル基
の光重合用光開始剤を含む。これはアクリル材料の光重
合用のいかなる公知の光開始剤でもよく、一般に重合可
能なアクリル材料の0.1ないし20重量%、好ましく
は1ないし10重量%の慣用量で使用されうる。
中間層組成物は化学線放射に暴露することにより光硬化
する。光硬化を助けるため、中間層組成物はアクリル基
の光重合用光開始剤を含む。これはアクリル材料の光重
合用のいかなる公知の光開始剤でもよく、一般に重合可
能なアクリル材料の0.1ないし20重量%、好ましく
は1ないし10重量%の慣用量で使用されうる。
【0025】光重合用開始剤は芳香族カルボニル化合物
、例えばベンゾイン、イソプロピルまたはn−ブチルエ
ーテルのようなベンゾインアルキルエーテル、アルファ
置換されたアセトフェノン、例えばベンジルジメチルケ
タールのようなベンジルケタール、トリクロロメチルp
−第三ブチルフェニルケトンのようなアルファ−ハロア
セトフェノン、ジメチルアミノメチルフェニルケトン及
びモルホリノメチルフェニルケトンのようなアルファ−
アミノアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンのよ
うなジアルキルオキシアセトフェノン、又は1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトンのようなアルファヒ
ドロキシアセトフェノン、又はベンゾフェノンそれ自体
およびビス(4−ジメチルアミノ)ベンゾフェノンのよ
うなベンゾフェノン;メタロセン、例えばビス(p−メ
チルシクロペンタジエニル)ビス−(シグマ−ペンタフ
ルオロフェニル)チタニウム(IV)のようなチタニウ
ム メタロセン;IVA群の有機金属化合物、例えば
トリメチルベンジルスタネート、トリブチルベンジルス
タネートまたはジブチルジベンジルスタネートのような
スタネートと一緒に光還元性染料、代表的にはメチレン
ブルーまたはローズベンガル、アントラキノンまたはカ
ンフォルキノンのようなキノンと一緒に、脂肪族アルフ
ァ炭素原子に結合する水素原子を持つアミン、好ましく
はビス(4−ジメチルアミノ)ベンゾフェノンおよびト
リエタノールアミンのような第三アミン;チオキサント
ン、例えばアルキル基またはハロゲン原子に置換された
チオキサントン、例えば2−イソプロピルチオキサント
ンまたは2−クロロチオキサントン;アシルホスフィン
オキサイド;またはそれらの2個またはそれ以上の混合
物である。
、例えばベンゾイン、イソプロピルまたはn−ブチルエ
ーテルのようなベンゾインアルキルエーテル、アルファ
置換されたアセトフェノン、例えばベンジルジメチルケ
タールのようなベンジルケタール、トリクロロメチルp
−第三ブチルフェニルケトンのようなアルファ−ハロア
セトフェノン、ジメチルアミノメチルフェニルケトン及
びモルホリノメチルフェニルケトンのようなアルファ−
アミノアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンのよ
うなジアルキルオキシアセトフェノン、又は1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトンのようなアルファヒ
ドロキシアセトフェノン、又はベンゾフェノンそれ自体
およびビス(4−ジメチルアミノ)ベンゾフェノンのよ
うなベンゾフェノン;メタロセン、例えばビス(p−メ
チルシクロペンタジエニル)ビス−(シグマ−ペンタフ
ルオロフェニル)チタニウム(IV)のようなチタニウ
ム メタロセン;IVA群の有機金属化合物、例えば
トリメチルベンジルスタネート、トリブチルベンジルス
タネートまたはジブチルジベンジルスタネートのような
スタネートと一緒に光還元性染料、代表的にはメチレン
ブルーまたはローズベンガル、アントラキノンまたはカ
ンフォルキノンのようなキノンと一緒に、脂肪族アルフ
ァ炭素原子に結合する水素原子を持つアミン、好ましく
はビス(4−ジメチルアミノ)ベンゾフェノンおよびト
リエタノールアミンのような第三アミン;チオキサント
ン、例えばアルキル基またはハロゲン原子に置換された
チオキサントン、例えば2−イソプロピルチオキサント
ンまたは2−クロロチオキサントン;アシルホスフィン
オキサイド;またはそれらの2個またはそれ以上の混合
物である。
【0026】好ましくは、光重合開始剤はアルファ置換
されたアセトフェノン、チオキサントン、メタロセンま
たはそれらの2個またはそれ以上の混合物である。特に
好ましい具体例では、開始剤はベンジルジアルキルケタ
ールまたはアルフェヒドロキシアセトフェノンである。 中間層組成物、例えばフィルムはまた、接着組成物に慣
用的に含まれる他の添加剤、例えばヒドロキノン及び2
,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノールのような
重合抑制剤、シラン、染料または顔料のような接着促進
剤、アクリレートポリマー及びコポリマー、ポリイソブ
チレン、ポリエステル、ポリカルボネート、ポリウレタ
ン、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールの
ようなポリマー添加剤、及びシリカ粉末または粉砕され
たガラスのような充填剤を含みうる。
されたアセトフェノン、チオキサントン、メタロセンま
たはそれらの2個またはそれ以上の混合物である。特に
好ましい具体例では、開始剤はベンジルジアルキルケタ
ールまたはアルフェヒドロキシアセトフェノンである。 中間層組成物、例えばフィルムはまた、接着組成物に慣
用的に含まれる他の添加剤、例えばヒドロキノン及び2
,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノールのような
重合抑制剤、シラン、染料または顔料のような接着促進
剤、アクリレートポリマー及びコポリマー、ポリイソブ
チレン、ポリエステル、ポリカルボネート、ポリウレタ
ン、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールの
ようなポリマー添加剤、及びシリカ粉末または粉砕され
たガラスのような充填剤を含みうる。
【0027】使用されるいかなる充填剤も、硬化をさま
たげないように使用された放射線に対して十分に透過性
であるべきである。適当な充填剤の選択は放射線重合に
分野における当業者にとって自明な事である。
たげないように使用された放射線に対して十分に透過性
であるべきである。適当な充填剤の選択は放射線重合に
分野における当業者にとって自明な事である。
【0028】本発明による積層体を製造するため、本発
明の樹脂組成物のフィルムを隣接する基質間に置く。そ
の後、樹脂フィルムから空気を除去するため、圧力を組
立物に加える。最後に樹脂は紫外線光源を使用して組立
物を照射することにより基質と結合する。
明の樹脂組成物のフィルムを隣接する基質間に置く。そ
の後、樹脂フィルムから空気を除去するため、圧力を組
立物に加える。最後に樹脂は紫外線光源を使用して組立
物を照射することにより基質と結合する。
【0029】この方法で慣用的に結合されうる基質は、
ガラス、ポリビニルクロリド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレー
トからなるものを含む。
ガラス、ポリビニルクロリド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレー
トからなるものを含む。
【0030】本発明の積層体において、重合放射線に対
して不透明な基質を使用することができる。但し、照射
は放射線を透過する基質を通して行われる。混合された
不透明および透明な基質を使用して、ガラスまたはプラ
スチックスは金属、例えばアルミニウムまたは鋼、木材
または他のセルロース製品またはセラミックスに結合す
ることができる。
して不透明な基質を使用することができる。但し、照射
は放射線を透過する基質を通して行われる。混合された
不透明および透明な基質を使用して、ガラスまたはプラ
スチックスは金属、例えばアルミニウムまたは鋼、木材
または他のセルロース製品またはセラミックスに結合す
ることができる。
【0031】多層構造は、重合放射線が重合されるべき
樹脂に対して透明な通路を持つことができるとすれば、
組み立てることができる。
樹脂に対して透明な通路を持つことができるとすれば、
組み立てることができる。
【0032】本発明の特に有用な具体例は2またはそれ
以上のガラスパネルからなり、隣接するパネル間に本発
明の樹脂組成物層を挟み込んだ積層体を提供する。照射
において、硬化された中間層が積層体中に強靭な部分を
形成する。そのように積層されたガラス組立物は衝撃に
よる破損に対して抵抗性である。それゆえ、ガラスはそ
の物体に対する厳しい衝撃の結果として粉砕されるにも
かかわらず、ガラスの破片は散乱されず、むしろ中間層
の強力な結合の影響で保持され、そのため組立物の形態
ではっきりと維持される。積層された組立物を通して物
体の侵入もまた、防止される。
以上のガラスパネルからなり、隣接するパネル間に本発
明の樹脂組成物層を挟み込んだ積層体を提供する。照射
において、硬化された中間層が積層体中に強靭な部分を
形成する。そのように積層されたガラス組立物は衝撃に
よる破損に対して抵抗性である。それゆえ、ガラスはそ
の物体に対する厳しい衝撃の結果として粉砕されるにも
かかわらず、ガラスの破片は散乱されず、むしろ中間層
の強力な結合の影響で保持され、そのため組立物の形態
ではっきりと維持される。積層された組立物を通して物
体の侵入もまた、防止される。
【0033】以下の実施例はさらに本発明を詳細に説明
する。実施例中、以下のポリマーが利用される。
する。実施例中、以下のポリマーが利用される。
【0034】ポリマーI:39−42重量%の酢酸ビニ
ルを含み、そして48−66dg/分のメルトフローイ
ンデックス(melt flow index)及び1
04℃の環球式軟化点を持つ、エチレンと酢酸ビニルの
コポリマー(Du Pont 社製の登録商標ELVA
X 40W )。
ルを含み、そして48−66dg/分のメルトフローイ
ンデックス(melt flow index)及び1
04℃の環球式軟化点を持つ、エチレンと酢酸ビニルの
コポリマー(Du Pont 社製の登録商標ELVA
X 40W )。
【0035】ポリマーII:20重量%のアクリル酸を
含むエチレンとアクリル酸コポリマー(Aldrich
Chemical Co.社製のカタログ番号18,
104−8)
含むエチレンとアクリル酸コポリマー(Aldrich
Chemical Co.社製のカタログ番号18,
104−8)
【0036】ポリマーIII:32.8重
量%の酢酸ビニルを含み、そして440dg/分のメル
トフローインデックス(melt flow inde
x)及び74℃の環球式軟化点を持つ、エチレンと酢酸
ビニルのコポリマー(Du Pont 社製の登録商標
ELVAX 140W)。
量%の酢酸ビニルを含み、そして440dg/分のメル
トフローインデックス(melt flow inde
x)及び74℃の環球式軟化点を持つ、エチレンと酢酸
ビニルのコポリマー(Du Pont 社製の登録商標
ELVAX 140W)。
【0037】ポリマーIV:24−26重量%の酢酸ビ
ニル含量を含み、そして420−580dg/分のメル
トフローインデックス(melt flow inde
x)及び83℃の環球式軟化点を持つ、エチレン、酢酸
ビニルおよび不飽和酸のカルボン酸含有ターポリマー(
Du Pont 社製の登録商標ELVAX 4310
)。
ニル含量を含み、そして420−580dg/分のメル
トフローインデックス(melt flow inde
x)及び83℃の環球式軟化点を持つ、エチレン、酢酸
ビニルおよび不飽和酸のカルボン酸含有ターポリマー(
Du Pont 社製の登録商標ELVAX 4310
)。
【0038】実施例1:ポリマーI(200g)、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート(150g)及びベン
ジルジメチルケタール(8g)を130℃に加熱し、混
合し、そして200x200x3mmのガラスパネルに
流す。同じ寸法の第二のガラスパネルを溶融状塊の上に
圧着する。均一な1.5mmの中間層が形成されるまで
過剰の塊は漏れ出てもよい。冷却によりガラスは除去す
ることができ、中間層はそれ自体として少し湿った感じ
を持つ自己支持性弾性材料として除くことができる。こ
のポリマーシートを再び、2枚のガラス間に置くとき、
それは表面を濡らすように見える。5000Wの金属ハ
ライドランプで30cmの距離から2分間照射すること
で、強力な結合を形成する。
ヒドロキシエチルメタクリレート(150g)及びベン
ジルジメチルケタール(8g)を130℃に加熱し、混
合し、そして200x200x3mmのガラスパネルに
流す。同じ寸法の第二のガラスパネルを溶融状塊の上に
圧着する。均一な1.5mmの中間層が形成されるまで
過剰の塊は漏れ出てもよい。冷却によりガラスは除去す
ることができ、中間層はそれ自体として少し湿った感じ
を持つ自己支持性弾性材料として除くことができる。こ
のポリマーシートを再び、2枚のガラス間に置くとき、
それは表面を濡らすように見える。5000Wの金属ハ
ライドランプで30cmの距離から2分間照射すること
で、強力な結合を形成する。
【0039】実施例2:実施例1で製造された1.5m
mのフィルム1枚を、ガラス除去後、形に切断し、10
0x25x0.75mmの可塑化していないポリビニル
クロリドの2枚の間に入れる。5000Wの金属ハライ
ドランプで30cmの距離から1分間照射した後、強力
な結合を形成し、その結合を引き離すために7N/mm
の力を要する。
mのフィルム1枚を、ガラス除去後、形に切断し、10
0x25x0.75mmの可塑化していないポリビニル
クロリドの2枚の間に入れる。5000Wの金属ハライ
ドランプで30cmの距離から1分間照射した後、強力
な結合を形成し、その結合を引き離すために7N/mm
の力を要する。
【0040】実施例3:実施例1の方法と組成物を、ガ
ラスパネルを分離させないことを除いて、繰り返す。積
層体は5000Wの金属ハライドランプで30cmの距
離から照射され、得られる実質的に透明な積層体は以下
の衝撃試験を受けさせる。250gの鋼鉄球を、積層体
に衝突させるため、4.5メートルの高さから落とす。 ガラスを粉砕するにもかかわらず、生じる総ての破片は
ポリマー中間層に結合され、試験片の形態は実質的に同
様に維持される。鋼鉄球は積層体を侵入せず、実際に侵
入が起きるまで12回のそのような衝撃が必要である。 可塑化されたポリビニルブチラールとホットメルト結合
することにより製造された標準積層ガラスの一片は、た
った8衝撃で侵入される。
ラスパネルを分離させないことを除いて、繰り返す。積
層体は5000Wの金属ハライドランプで30cmの距
離から照射され、得られる実質的に透明な積層体は以下
の衝撃試験を受けさせる。250gの鋼鉄球を、積層体
に衝突させるため、4.5メートルの高さから落とす。 ガラスを粉砕するにもかかわらず、生じる総ての破片は
ポリマー中間層に結合され、試験片の形態は実質的に同
様に維持される。鋼鉄球は積層体を侵入せず、実際に侵
入が起きるまで12回のそのような衝撃が必要である。 可塑化されたポリビニルブチラールとホットメルト結合
することにより製造された標準積層ガラスの一片は、た
った8衝撃で侵入される。
【0041】実施例4:ポリマーI(200g)、テト
ラヒドロフルフラニルアクリレート(100g)、N−
ビニルピロリドン(60g)、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート(20g)およびベンジルジメチルケ
タール(8g)の混合物を使用することを除いて、実施
例1の方法を繰り返す。得られるフィルムの一片を、実
施例2の方法で可塑化されていないポリビニルクロリド
を結合するために使用される。結合を分離するために6
.5N/mmの引っ張り強さを要する。
ラヒドロフルフラニルアクリレート(100g)、N−
ビニルピロリドン(60g)、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート(20g)およびベンジルジメチルケ
タール(8g)の混合物を使用することを除いて、実施
例1の方法を繰り返す。得られるフィルムの一片を、実
施例2の方法で可塑化されていないポリビニルクロリド
を結合するために使用される。結合を分離するために6
.5N/mmの引っ張り強さを要する。
【0042】実施例5:ポリマーI(2g)、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート(1g)、2−エチルヘキ
シルアクリレート(0.5g)及びベンジルジメチルケ
タール(0.08g)の混合物を130℃で、成分を一
緒に溶解することにより製造される。1mmの厚さのフ
ィルムを75x25x1mmの2枚のガラッススライド
の間に注型する。室温(21℃)に冷却すると、ガラス
スライドは容易に分離されうる。フィルムを2枚の新し
いスライドの間に入れるとき、ガラス表面に湿潤がみら
れ、4Wの手で持つ紫外線ランプを使用して1cmの距
離から照射後、強力な結合を形成し、ガラススライドは
分離されない。積層体をハンマーで打つと、ガラスは粉
砕されるが、総ての破片はポリマー層によって維持され
、試験片の形態は、実質的に維持される。
ロキシエチルメタクリレート(1g)、2−エチルヘキ
シルアクリレート(0.5g)及びベンジルジメチルケ
タール(0.08g)の混合物を130℃で、成分を一
緒に溶解することにより製造される。1mmの厚さのフ
ィルムを75x25x1mmの2枚のガラッススライド
の間に注型する。室温(21℃)に冷却すると、ガラス
スライドは容易に分離されうる。フィルムを2枚の新し
いスライドの間に入れるとき、ガラス表面に湿潤がみら
れ、4Wの手で持つ紫外線ランプを使用して1cmの距
離から照射後、強力な結合を形成し、ガラススライドは
分離されない。積層体をハンマーで打つと、ガラスは粉
砕されるが、総ての破片はポリマー層によって維持され
、試験片の形態は、実質的に維持される。
【0043】実施例6:ポリマーI(2g)、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート(0.75g)、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート(0.75g)及び
ベンジルジメチルケタール(0.08g)の混合物を使
用して実施例5を繰り返す。得られた透明な積層体は破
片の良好な維持力を示し、ガラスがハンマー打撃により
粉砕されるとき、その一般の形態を保持する。
ロキシエチルメタクリレート(0.75g)、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート(0.75g)及び
ベンジルジメチルケタール(0.08g)の混合物を使
用して実施例5を繰り返す。得られた透明な積層体は破
片の良好な維持力を示し、ガラスがハンマー打撃により
粉砕されるとき、その一般の形態を保持する。
【0044】実施例7:ポリマーI(2g)、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート(0.75g)、グリシジ
ルメタクリレート(0.75g)及びベンジルジメチル
ケタール(0.08g)の混合物を使用して実施例5を
繰り返す。得られた透明な積層体は破片の良好な維持力
を示し、ガラスがハンマー打撃により粉砕されるとき、
その一般の形態を保持する。
ロキシエチルメタクリレート(0.75g)、グリシジ
ルメタクリレート(0.75g)及びベンジルジメチル
ケタール(0.08g)の混合物を使用して実施例5を
繰り返す。得られた透明な積層体は破片の良好な維持力
を示し、ガラスがハンマー打撃により粉砕されるとき、
その一般の形態を保持する。
【0045】実施例8:実施例1で製造されたフィルム
の一片は、40x10x0.75mmのUIBAKUB
241 可塑化されたPVCの一片を100x25x3
mmのガラス片に結合するために使用される。20分間
太陽光に暴露した後、可とう性PVCは接着損失なしで
100%の程度まで引き伸ばされる程、強力な結合が形
成される。
の一片は、40x10x0.75mmのUIBAKUB
241 可塑化されたPVCの一片を100x25x3
mmのガラス片に結合するために使用される。20分間
太陽光に暴露した後、可とう性PVCは接着損失なしで
100%の程度まで引き伸ばされる程、強力な結合が形
成される。
【0046】実施例9:ポリマーI(1g)、ポリマー
II(1g)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(
1.5g)及びベンジル ジメチルケタール(0.0
8g)の混合物を使用して実施例5を繰り返す。得られ
た透明な積層体は破片の良好な維持力を示し、ガラスが
ハンマー打撃により粉砕されるとき、その一般の形態を
保持する。
II(1g)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(
1.5g)及びベンジル ジメチルケタール(0.0
8g)の混合物を使用して実施例5を繰り返す。得られ
た透明な積層体は破片の良好な維持力を示し、ガラスが
ハンマー打撃により粉砕されるとき、その一般の形態を
保持する。
【0047】実施例10:ポリマーI(200g)、ト
リプロピレングリコールジアクリレート(150g)及
び1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(8g
)の混合物を使用して実施例2を繰り返す。得られた透
明な積層体は4.5メートルの高さからの250gの鋼
鉄球を1回衝突させて衝撃耐性を試験する。侵入は防止
され、ガラスの破片の維持力は優れ、試験片はその一般
の形を保持する。様に維持される。
リプロピレングリコールジアクリレート(150g)及
び1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(8g
)の混合物を使用して実施例2を繰り返す。得られた透
明な積層体は4.5メートルの高さからの250gの鋼
鉄球を1回衝突させて衝撃耐性を試験する。侵入は防止
され、ガラスの破片の維持力は優れ、試験片はその一般
の形を保持する。様に維持される。
【0048】実施例11:ポリマーIII(150g)
、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(150g)、
イソボルニルアクリレート(40g)及びベンジルジメ
チルケタール(8g)の混合物を使用して実施例2を繰
り返す。得られた透明な積層体は前実施例で示された方
法での衝撃に抵抗性である。
、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(150g)、
イソボルニルアクリレート(40g)及びベンジルジメ
チルケタール(8g)の混合物を使用して実施例2を繰
り返す。得られた透明な積層体は前実施例で示された方
法での衝撃に抵抗性である。
【0049】実施例12:ポリマーIV(200g)、
イソボルニルアクリレート(150g)及びベンジルジ
メチルケタール(8g)の混合物を使用して実施例2を
繰り返す。得られた透明な積層体は前実施例で示された
方法での衝撃に抵抗性である。
イソボルニルアクリレート(150g)及びベンジルジ
メチルケタール(8g)の混合物を使用して実施例2を
繰り返す。得られた透明な積層体は前実施例で示された
方法での衝撃に抵抗性である。
Claims (20)
- 【請求項1】 その少なくとも1つは紫外線に対して
透過性である2またはそれ以上の基質の結合に使用する
のに適する組成物であって、A)オレフィンと極性モノ
マーのフィルム形成性コポリマー、B)光重合性アクリ
ルモノマーおよびC)アクリル基の光重合用光開始剤か
らなり、全組成物は光に対して透過性であると同時に成
分A)及びB)の間に部分的に非相溶性を示す組成物。 - 【請求項2】 コポリマーA)が炭素原子数2ないし
4の直鎖または分枝状オレフィンおよび極性モノマーか
ら製造される請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 オレフィンがエチレンである請求項2
記載の組成物。 - 【請求項4】 極性モノマーが酢酸ビニルまたはアク
リル酸またはアクリル酸アルキルエステルである請求項
1記載の組成物。 - 【請求項5】 コポリマーA)中のオレフィンと極性
モノマーの割合が重量により95/5ないし20/80
の範囲である請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 コポリマーA)がエチレン/酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレン/エチルアクリレートコポリマ
ーまたはエチレン、酢酸ビニル及びアクリル酸のターポ
リマーである請求項1記載の組成物。 - 【請求項7】 光架橋性材料B)がヒドロキシ基また
はカルボキシル基と一緒に、1個のアクリロイルオキシ
またはメタクリロイルオキシ基を含むモノアクリル性物
質、平均して、1分子あたり1個より多いアクリロイル
オキシまたはメタクリロイルオキシ基を含む物質、また
はそれらの2個またはそれ以上の混合物である請求項1
記載の組成物。 - 【請求項8】 モノアクリル材料B)がヒドロキシア
ルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリ
レート;カルボキシアルキルアクリレートまたはカルボ
キシアルキルメタクリレート;またはヒドロキシアルキ
ルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレー
トと無水ポリカルボン酸のカルボキシ基含有付加物であ
る請求項7記載の組成物。 - 【請求項9】 ヒドロキシアルキルアクリレートまた
はヒドロキシアルキルメタクリレートが2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは4−
ヒドロキシブチルアクリレート、又はそれらに相当する
メタクリレートまたはそれらの2個またはそれ以上の混
合物である請求項8記載の組成物。 - 【請求項10】 カルボキシアルキルアクリレートま
たはカルボキシアルキルメタクリレートが2−カルボキ
シエチルアクリレートまたは2−カルボキシ−2−メチ
ルエチルメタクリレートである請求項8記載の組成物。 - 【請求項11】 無水ポリカルボン酸が無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸または無
水ヘキサヒドロフタル酸である請求項8記載の組成物。 - 【請求項12】 1分子あたり平均して1個以上のア
クリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシ基を含む
材料が多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメ
タクリレートエステルである請求項7記載の組成物。 - 【請求項13】 組成物中、成分A)及びB)のそれ
ぞれの量は、全組成物の重量に基づいて1ないし95重
量%の範囲にある上記請求項のいずれかに記載された組
成物。 - 【請求項14】 アクリル基の光重合用光開始剤が、
重合性アクリル材料の重量に基づいて0.1ないし20
重量%の量で存在する請求項1記載の組成物。 - 【請求項15】 光開始剤がアルファ置換されたアセ
トフェノン、チオキサントン、メタロセンまたはそれら
の2個またはそれ以上の混合物である請求項1記載の組
成物。 - 【請求項16】 2個またはそれ以上の基質からなり
、基質間または隣接した基質の間に請求項1記載の組成
物が挿入された積層体。 - 【請求項17】 基質がガラス、ポリビニルクロリド
、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリカーボネート
またはポリ(メチルメタクリレート)である請求項16
記載の積層体。 - 【請求項18】 混合された紫外線不透過基質および
紫外線不透過基質を使用する請求項16記載の積層体。 - 【請求項19】 基質が2個またはそれ以上のガラス
パネルである請求項16記載の積層体。 - 【請求項20】 2個またはそれ以上の基質からなり
、基質間または隣接する基質の間に請求項1記載の組成
物が挿入され、紫外線照射によって光重合された積層体
。
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| GB9006537D0 (en) | 1990-05-23 |
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