JPH04222880A - ラッカー及びコーティングの安定化法 - Google Patents

ラッカー及びコーティングの安定化法

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JPH04222880A
JPH04222880A JP3081360A JP8136091A JPH04222880A JP H04222880 A JPH04222880 A JP H04222880A JP 3081360 A JP3081360 A JP 3081360A JP 8136091 A JP8136091 A JP 8136091A JP H04222880 A JPH04222880 A JP H04222880A
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lacquers
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JP3081360A
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Carlo Neri
カルロ・ネーリ
Francesco Gratani
フランチェスコ・グラターニ
Gianluigi Landoni
ジャンルイジ・ランドーニ
Silvestro Costanzi
シルベストロ・コスタンジ
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Enichem Sintesi SpA
Original Assignee
Enichem Sintesi SpA
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、アクリル樹脂又はアルキッド樹
脂及びポリエステルを基材とするラッカー及びコーティ
ングを日光又は水分の如き大気成分の作用に対して安定
化させる方法に係り、該方法は、前記物質に、N−置換
、立体障害ピペリジノ基、モルホリノ基又はピロリジノ
基、及び少なくとも1のシリル官能基を含有する少なく
とも1の化合物(該立体障害ピペリジノ基はポリオルガ
ノシロキサン構造内に存在しうる)を配合することを特
徴とする。本発明は、このようにして安定化させたラッ
カー又はコーティング組成物にも係る。
【0002】たとえば、特開昭52−132050号及
び特開昭53−60942号によれば、従来の紫外線吸
収剤を添加することにより、ラッカーを安定化できるこ
とが知られている。しかしながら、これら安定化剤は、
高濃度で使用される場合にのみ良好な結果を保証する。 加えて、このような安定化剤は、しばしば、得られる混
合物の望ましくない着色を生ずる。同様に、米国特許第
4,314,933号及び同第4,426,472号に
開示された如きポリアルキルピペリジン誘導体を使用す
る際にも安定化が達成されることが知られている。しか
しながら、これら誘導体は均等な効果を生じ得ず、上述
の欠点を示す場合もある。
【0003】発明者らは、使用する試剤の濃度が中程度
であっても、実質的に望ましくない着色を生ずることな
く、均等で再現性の良好な効果を有するアクリル樹脂又
はアルキッド樹脂及びポリエステルを基材とするコーテ
ィング組成物が調製されるとの知見を得て、本発明に至
った。
【0004】従って、本発明は、第1に、アクリル樹脂
又はアルキッド樹脂及びポリエステルを基材とするラッ
カー及びコーティングを、大気成分の作用に対して安定
化させる方法を提供するものであり、該方法は、少なく
とも1の立体障害ピペリジノ基、モルホリノ基又はピロ
リジノ基及び少なくとも1のシリル官能基を含有する少
なくとも1の化合物を所定の組成物に配合することによ
り実施される。本発明は、さらに、このようにして得ら
れた組成物(他の一般的な安定化剤を添加することも可
能である)にも係る。
【0005】本発明によれば、当該ラッカー又はコーテ
ィングは、これらラッカー又はコーティング組成物に、
分子中に2,2,6,6−テトラメチルピペリジン基(
I) 又は2,2,6,6−テトラメチルモルホリン基(II
)又は2,2,5,5−テトラメチルピロリジン基(I
II)を含有することを特徴とする反応性の安定化剤化
合物(これらの基は、ケイ素−炭素結合によって結合し
た加水分解されてシラノールとなる少なくとも1のシリ
ル官能基を有する)を添加することによって安定化され
る。
【0006】本発明の方法で使用される反応性の安定化
剤化合物は、次の種類に分類される。一般式(IV)一
般式(V) 一般式(VI) [式中、mは0又は1であり;R1は水素又はメチル基
であり;Zは−O−、−NH−、−NR″−(ここで、
R″は直鎖状又は分枝状のC1−5アルキル基である)
であり;P1及びP2の少なくとも1つは、一般式(V
II)(ここで、nは1、2又は3であり;Rは直鎖状
又は分枝状のC1−10アルキレン基、又は (ここで、RIII及びRIVは炭素原子2ないし10
個を含有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基である)
で表されるものであり;Xは直鎖状又は分枝状のC1−
5アルキル基であり;Yは水素、ハロゲン、C1−4ア
シロキシ基、C1−4アルキルオキシ基、アミノ基、ア
ミノオキシ基又はシリルオキシ基である)で表される基
であり;P1及びP2の他方は、a)直鎖状又は分枝状
のC1−10アルキル基又はb)フェニル基、脂環式基
、アルキルフェニル基又はアルキル脂環式基である。問
題の安定化剤化合物は、同一出願人に係るヨーロッパ特
許公開第263,561号に開示された調製法によって
得られる。
【0007】上述の一般式(IV)、(V)又は(VI
)によって表されるもののうち、下記の特殊な化合物の
1又はそれ以上を使用することにより格別の利点が得ら
れる。式(VIII) 式(IX) 式(X) 式(XI) 式(XII) 特に、ピペリジノ基の場合には、これらは、一般式(X
III) [式中、R1及びR3は、同一又は相互に異なる直鎖状
又は分枝状のC1−10アルキル基、C5−11脂環式
基又はフェニル基であり;R2は一般式(XIV)(こ
こで、R4は水素、メチル基又はベンジル基であり;R
5は直鎖状又は分枝状のC1−7アルキレン基である;
Zは−O−及び−NR7−(ここで、R7は直鎖状又は
分枝状のC1−5アルキル基又は水素である)の中から
選ばれる基であり;R6は水素又はメチル基であり;q
は0又は1である)で表される基であり;nは整数であ
り;m及びpは同一又は相互い異なる0又は整数であり
、ただし(n+p+m)は50以下の整数であり;Aは
一般式(XV) (ここで、R1は前記と同意義である)で表される基で
あり;Bは一般式(XVI) (ここで、R1は前記と同意義である)で表される基で
あり;A及びBは一緒になって直接結合を表し、環状構
造を形成してもよい]で表されるポリシロキサン構造内
に存在しうる。上記一般式(XIII)に相当する本発
明の安定化剤は、単量体ユニットのランダム分布及び直
鎖状又は環状構造を有する重合体である。特に、A及び
Bが式(XV)及び(XVI)で表される基である場合
、これらは直鎖状構造をとり、一方、A及びBが一緒に
なって直接結合を形成する際には環状構造となる。これ
らの化合物は、同一出願人に係るヨーロッパ特許公開第
343,717号に開示された如くして調製される。
【0008】特に、一般式(XIII)のものの中から
選ばれる化合物を使用する場合に、格別の利点が得られ
た。これらの化合物としては、下記のものである。式(
XVIII)式(XIX) 式(XX) 式(XXI) 式(XXII) 式(XXIII) 本発明に従って大気成分の使用に対して安定化されるア
クリル樹脂系コーティングは、当分野で公知のもの、た
とえば H.Kittel 著、Textbook o
f Lacquersand Coatings,第1
巻、p.735−742(1972)、又は H.Wa
gner及び H.F.Sarx 著、Synthet
ic Resins for Lacquers,p.
229−235に開示されたものである。中でも、スチ
レンを配合した加熱架橋可能なポリアクリレート系の金
属ラッカーの安定化が特に興味深く、さらに、当分野で
公知のものを含むアルキッド樹脂系コーティングの安定
化も興味深い。たとえば、アルキッド、メラミン又はア
ルキッド−アクリリック−メラミンラッカーを保護でき
る。本発明の方法に従って添加される安定化剤の量は、
対象のコーティングにおける基材化合物に対して0.0
1ないし5重量%、好ましくは0.5ないし1重量%で
ある。最終組成物は有機溶媒を含有してもよく、見ずに
溶解又は分散され、あるいはそのままであってもよい。 たとえば、立体障害フェノール系化合物、有機リン化合
物の中から選ばれる酸化防止剤、又は可塑化剤、硬化促
進剤、分散剤等の如き他の添加剤も添加できる。
【0009】
【実施例】次に、いくつかの実施例によって本発明をさ
らに説明する。しかしながら、これらの実施例は本発明
を限定するものではない。
【0010】実施例1 A)白色のベースコートの調製   飽和ポリエステル樹脂溶液(Dinapol LH
−700,60%)24部及びルチル型 TiO2(K
ronos CL 310)8部を注意して均質化させ
た(Cowless 撹拌機により、200rpmで1
0分間撹拌)。ついで、撹拌しながら、ゆっくりと下記
の成分を添加した。 a)セルロースアセトブチレートの25重量%酢酸ブチ
ル溶液(Cab 531−1 Eastman)21.
5部;b)Solvesso 150 13部、酢酸ブ
チル 17.5部及びキシレン 13部を予め15分間
混合したもの。マイクロボールミル内において、18℃
で30分間化合物を精砕した。得られたペーストにメラ
ミン樹脂(Maprenal MF650 55% H
oechst)3部を添加した。このようにして得られ
たコーティングを325メッシュのダブルスクリーンを
介して濾過した。 B)透明なトップコートの調製   アクリル系樹脂溶液(Viacril VC373
 60% Hoechst)52.6部及びメラミン樹
脂溶液(Cymel 1158 80% Cyanam
id)16.8部を注意して均質化させた。ついで、撹
拌しながら、ゆっくりと下記の成分を添加した。 a)キシレン 16部、酢酸セロソルブ8部及び So
lvesso 150 5.5部を予め15分間混合し
たもの;b)後述する(実施例2−7及び9−11)U
V安定化添加剤(10重量%キシレン溶液として);c
)シリコーンオイルA(Bayer)の1重量%キシレ
ン溶液1部。均質化が終了した後、透明なコーティング
を400メッシュのダブルスクリーンを介して濾過した
。このようにして得られたコーティングは、乾燥成分含
量45%及び粘度60/65秒(Ford Cup 4
)(20℃)を有する。 C)プレートのコーティング   サイズ 0.5×100×50mmのアルミニウム
プレート(白色のベースでプレコーティングしたもの)
上でコーティングテストを実施した。スプレー装置は、
1.2mmのノズル及び空気アスピレーションが行われ
るスプレーキャビンを有するスプレーガンでなるもので
ある。ダブルベースコート層(白色及び赤色)及び透明
なトップコートの塗布方法  ベースコートを酢酸セロ
ソルブで希釈してスプレー粘度(<20秒、Ford 
Cup 4,20℃)とし、3.5−4気圧で塗布した
。10分後、プレート上に、透明なトップコート(同じ
くスプレー粘度に希釈したもの)をスプレーした。5−
6分後、プレートをシングルベーキング内で30分間加
熱硬化(T=130℃)させた。
【0011】実施例2,3,4,5,6,7実施例1に
記載の実験法を使用し、後述の表1に示す安定化剤を、
10%キシレン溶液として、表1に示す濃度で実施例1
(B、b)に記載の透明なトップコートに添加してプレ
ートを調製した。
【0012】実施例8 A)赤色のベースコートの調製   飽和ポリエステル樹脂溶液(Dinapol LH
−700 60%)35部、Novoperm レッド
F3RK70 4部及びルチル型TiO2(Krono
s CL310)1部を注意して均質化させた(Cow
less 撹拌機により、2500rpmで10分間撹
拌)。ついで、撹拌しながら、ゆっくりと下記の成分を
添加した。 a)セルロースアセトブチレートの25重量%酢酸ブチ
ル溶液(Cab 531−1 Eastman)21.
5部;b)Solvesso 150 11部、酢酸ブ
チル 10部及びキシレン 13部を予め15分間混合
したもの。マイクロボールミル内において、18℃で3
0分間化合物を精砕した。得られたペーストにメラミン
樹脂(Maprenal MF650 55% Hoe
chst)4.5部を添加した。このようにして得られ
たコーティングを325メッシュのダブルスクリーンを
介して濾過した。 B)透明なトップコートの調製   実施例1の工程B)に記載の操作を実施した。 C)プレートのコーティング   実施例1の工程C)に記載の操作を実施した。
【0013】実施例9,10,11 実施例8に記載の実験法を使用し、後述の表2に示す安
定化剤を、10%キシレン溶液として、表2に示す濃度
で実施例8に記載の透明なトップコートに添加してプレ
ートを調製した。
【0014】塗布テスト   上述の各実施例で得られたプレートにつき、ウェザ
ーオメーター Ci65において、条件 camme7
(サイクルライト 85%=102′;ライト+vat
er 15%=18′),BPT(ブラックパネル温度
)55℃で促進劣化テストを行った。表1及び表2は各
プレートの挙動を示す。
【表1】     ダブルコートオートモーティブシステムのUV
安定性      トップコート:アクリロメラミン系
、厚さ20μm      ベースコート:白色のメラ
ミン系ポリエステル、厚さ20μm      露出 
       :WOM Ci65、条件 camme
7、BPT 55℃      評価        
:トップコートにおける亀裂の形成実施例      
  安定化剤                   
劣化時間(時間)(番号)             
             1000      20
00      4000      4500   
1           な  し         
    G         G     −−210
0 F  2      0.5% UVASIL 2
99        G         G    
     G         G  3      
0.5% UVASIL 816        G 
        G         G      
   G  4      0.5% HALS 1 
           G         G   
  −−4080 F  5      0.5% U
VASIL 299          0.5% U
VA 1             G       
  G         G         G  
6      0.5% UVASIL 816   
       0.5% UVA 1        
     G         G         
G         G  7      0.5% 
HALS 1          0.5% UVA 
1             G         G
         G     −−4560 FG=
良好 F=亀裂あり
【表2】     ダブルコートオートモーティブシステムのUV
安定性      トップコート:アクリロメラミン系
、厚さ20μm      ベースコート:赤色のメラ
ミン系ポリエステル、厚さ20μm      露出 
       :WOM Ci65、条件 camme
7、BPT 55℃      評価        
:トップコートにおける亀裂の形成実施例      
  安定化剤                   
劣化時間(時間)(番号)             
             1000      20
00      4000      4500   
8           な  し         
    G     −−1870 F  9    
  0.5% UVASIL 299        
G         G         G    
     G  10      0.5% UVAS
IL 816        G         G
         G         G  11 
     0.5% HALS 1         
   G         G     −−3927
 FG=良好 F=亀裂あり

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アクリル樹脂又はアルキッド樹脂及びポリ
    エステルを基材とするラッカー及びコーティングを安定
    化させる方法において、少なくとも1の立体障害ピペリ
    ジノ基、モルホリノ基又はピロリジノ基及び少なくとも
    1のシリル官能基を含有する少なくとも1の化合物を配
    合することを特徴とする、ラッカー及びコーティングの
    安定化法。
  2. 【請求項2】請求項1記載の方法において、安定化剤化
    合物が、一般式(IV) 一般式(V) 一般式(VI) [式中、mは0又は1であり;R1は水素又はメチル基
    であり;Zは−O−、−NH−、−NR″−(ここで、
    R″は直鎖状又は分枝状のC1−5アルキル基である)
    であり;P1及びP2の少なくとも1つは、一般式(V
    II)(ここで、nは1、2又は3であり;Rは直鎖状
    又は分枝状のC1−10アルキレン基、又は (ここで、RIII及びRIVは炭素原子2ないし10
    個を含有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基である)
    で表されるものであり;Xは直鎖状又は分枝状のC1−
    5アルキル基であり;Yは水素、ハロゲン、C1−4ア
    シロキシ基、C1−4アルキルオキシ基、アミノ基、ア
    ミノオキシ基又はシリルオキシ基である)で表される基
    であり;P1及びP2の他方は、a)直鎖状又は分枝状
    のC1−10アルキル基又はb)フェニル基、脂環式基
    、アルキルフェニル基又はアルキル脂環式基である]に
    相当する化合物の少なくとも1つを含有するものの中か
    ら選ばれるものである、ラッカー及びコーティングの安
    定化法。
  3. 【請求項3】請求項1記載の方法において、前記ピペリ
    ジノ基が、一般式(XIII) [式中、R1及びR3は、同一又は相互に異なる直鎖状
    又は分枝状のC1−10アルキル基、C5−11脂環式
    基又はフェニル基であり;R2は一般式(XIV)(こ
    こで、R4は水素、メチル基又はベンジル基であり;R
    5は直鎖状又は分枝状のC1−7アルキレン基であり;
    Zは−O−及び−NR7−(ここで、R7は直鎖状又は
    分枝状のC1−5アルキル基又は水素である)の中から
    選ばれる基であり;R6は水素又はメチル基であり;q
    は0又は1である)で表される基であり;nは整数であ
    り;m及びpは、同一又は相互い異なる0又は整数であ
    り、ただし(n+p+m)は50以下の整数であり;A
    は一般式(XV) (ここで、R1は前記と同意義である)で表される基で
    あり;Bは一般式(XVI) (ここで、R1は前記と同意義である)で表される基で
    あり;A及びBは一緒になって直接結合を表し、環状構
    造を形成してもよい]で表されるポリシロキサン構造に
    含有されるものである、ラッカー及びコーティングの安
    定化法。
  4. 【請求項4】請求項2記載の方法において、安定化剤化
    合物が、好ましくは式(VIII)ないし(XII)に
    相当する1又はそれ以上の化合物である、ラッカー及び
    コーティングの安定化法。
  5. 【請求項5】請求項3記載の方法において、安定化剤化
    合物が、好ましくは式(XVII)ないし(XXIII
    )に相当する1又はそれ以上の化合物である、ラッカー
    及びコーティングの安定化法。
  6. 【請求項6】請求項1記載の方法において、前記安定化
    剤化合物を、ラッカー又はコーティングの基材化合物に
    対して0.01ないし5重量%の量で使用する、ラッカ
    ー及びコーティングの安定化法。
  7. 【請求項7】請求項6記載の方法において、安定化剤の
    量が好ましくは0.5ないし1重量%である、ラッカー
    及びコーティングの安定化法。
  8. 【請求項8】請求項1記載の要件に相当するものの中か
    ら選ばれる少なくとも1の立体障害ピペリジノ基、モル
    ホリノ基又はピロリジノ基及び少なくとも1のシリル官
    能基を含有する少なくとも1の化合物を添加することに
    よって安定化させたことを特徴とする、アクリル樹脂及
    びアルキッド樹脂を基材とするラッカー又はコーティン
    グ組成物。
JP3081360A 1990-03-23 1991-03-22 ラッカー及びコーティングの安定化法 Pending JPH04222880A (ja)

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IT19801A IT1241082B (it) 1990-03-23 1990-03-23 Metodo per la stabilizzazione di lacche e vernici e composizioni stabilizzate cosi' ottenute
IT19801A/90 1990-03-23

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JPH04222880A true JPH04222880A (ja) 1992-08-12

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