JPH0751701B2 - 新規粘着剤組成物 - Google Patents
新規粘着剤組成物Info
- Publication number
- JPH0751701B2 JPH0751701B2 JP1255195A JP25519589A JPH0751701B2 JP H0751701 B2 JPH0751701 B2 JP H0751701B2 JP 1255195 A JP1255195 A JP 1255195A JP 25519589 A JP25519589 A JP 25519589A JP H0751701 B2 JPH0751701 B2 JP H0751701B2
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- JP
- Japan
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- weight
- pressure
- adhesive
- emulsion
- ethylene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は反応性乳化剤の存在下で乳化乳合されたエチレ
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョンで、特にプラスチック基材に対し優れた密着性を有
する粘着剤に関する。
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョンで、特にプラスチック基材に対し優れた密着性を有
する粘着剤に関する。
（従来技術） 従来の合成樹脂エマルジョン系粘着剤はエマルジョンを
安定化させるために重合時に乳化剤が単独もしくは保護
コロイドと併用して使用される。これらの乳化剤もしく
は保護コロイドは粘着剤成分としては不純物であり、各
種基材に対する密着性や粘着性を損なう傾向がある。
安定化させるために重合時に乳化剤が単独もしくは保護
コロイドと併用して使用される。これらの乳化剤もしく
は保護コロイドは粘着剤成分としては不純物であり、各
種基材に対する密着性や粘着性を損なう傾向がある。
近年通常の紙・布以外に塩化ビニル樹脂、ポリエステル
樹脂などの合成樹脂、特にポリエチレンやポリプロピレ
ンの様なポリオレフィン系各種プラスチック材料に接着
良好な粘着剤が求められ種々の粘着剤が市販されてい
る。しかし、従来市場品はこれら被着体に対して接着力
が十分でなかった。
樹脂などの合成樹脂、特にポリエチレンやポリプロピレ
ンの様なポリオレフィン系各種プラスチック材料に接着
良好な粘着剤が求められ種々の粘着剤が市販されてい
る。しかし、従来市場品はこれら被着体に対して接着力
が十分でなかった。
ポリオレフィン系樹脂基材に対する合成樹脂エマルジョ
ン系粘着剤としては例えば、特公昭58−18931号公報に
非イオン系分散剤の存在下で乳化重合したエチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョンが開示されている。しか
しながら、該エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンは非イオン系分散剤、即ち明細書に例示されているよ
うに、非イオン界面活性剤及び保護コロイドが使用され
ており、粘着剤として使用した場合、被着体への接着性
が低下する要因となっている。
ン系粘着剤としては例えば、特公昭58−18931号公報に
非イオン系分散剤の存在下で乳化重合したエチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョンが開示されている。しか
しながら、該エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンは非イオン系分散剤、即ち明細書に例示されているよ
うに、非イオン界面活性剤及び保護コロイドが使用され
ており、粘着剤として使用した場合、被着体への接着性
が低下する要因となっている。
又、さらには、特公昭60−47315号公報にポリオレフィ
ン系プラスチック基材用の粘着剤としてα−オレフィン
−ビニルエステル−不飽和カルボン酸エステル共重合体
エマルジョンが開示されている。しかしながら該エマル
ジョンも粘着剤として使用したとき、被着体への接着力
を低下させる乳化剤及び保護コロイドが使用されている
ことが明細書中に記述されている。
ン系プラスチック基材用の粘着剤としてα−オレフィン
−ビニルエステル−不飽和カルボン酸エステル共重合体
エマルジョンが開示されている。しかしながら該エマル
ジョンも粘着剤として使用したとき、被着体への接着力
を低下させる乳化剤及び保護コロイドが使用されている
ことが明細書中に記述されている。
更に反応性乳化剤の使用例としては、特公昭63−36358
号公報に示されているが、この反応性乳化剤はアリル
（メタ）基を含むマレイン酸又はフマール酸類と亜硫酸
塩と反応させたものであり で示されるものが記載されている。
号公報に示されているが、この反応性乳化剤はアリル
（メタ）基を含むマレイン酸又はフマール酸類と亜硫酸
塩と反応させたものであり で示されるものが記載されている。
（発明の解決しようとする課題） 本発明はこれら各種プラスチック基材に対する接着力を
向上させるために従来市販の合成樹脂エマルジョンに於
て、エマルジョンの安定化のために使用されている乳化
剤が、エマルジョンを塗布乾燥し粘着剤として使用する
場合には、被着体への接着力に対し阻害物質となること
に着目し、これら乳化剤の弊害を取り除くことを目的と
するものである。しかして本発明はこれらの阻害物質を
含まないエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル合
成樹脂エマルジョン系粘着剤を提供し、さらには、エチ
レンを共重合することにより、その親和性の良好さによ
り、特に極性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系のプラスチックに対して、従来のア
クリル系エマルジョンより良好な粘着力及び接着力を有
している粘着剤を提供するものである。
向上させるために従来市販の合成樹脂エマルジョンに於
て、エマルジョンの安定化のために使用されている乳化
剤が、エマルジョンを塗布乾燥し粘着剤として使用する
場合には、被着体への接着力に対し阻害物質となること
に着目し、これら乳化剤の弊害を取り除くことを目的と
するものである。しかして本発明はこれらの阻害物質を
含まないエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル合
成樹脂エマルジョン系粘着剤を提供し、さらには、エチ
レンを共重合することにより、その親和性の良好さによ
り、特に極性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系のプラスチックに対して、従来のア
クリル系エマルジョンより良好な粘着力及び接着力を有
している粘着剤を提供するものである。
（課題を解決するための手段） すなわち本発明は （ａ）次の一般式で表わされる反応性乳化剤の全モノマ
ー中0.1〜10重量％の存在下で R1は炭素数８〜24の炭化水素基 R2は水素原子又はスルホン酸塩 Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり、 ｎは１〜100の数 （ｂ）エチレン１〜30重量％ （ｃ）酢酸ビニル10〜80重量％ （ｄ）アルキル基の炭素数が２〜12アクリル酸エステル
および（又は）メタクリル酸エステル20〜90重量％及び （ｅ）不飽和カルボン酸アミド0.1〜５重量％を乳化重
合して得られるエチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体エマルジョンからなることを特
徴とする粘着剤組成物である。
ー中0.1〜10重量％の存在下で R1は炭素数８〜24の炭化水素基 R2は水素原子又はスルホン酸塩 Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり、 ｎは１〜100の数 （ｂ）エチレン１〜30重量％ （ｃ）酢酸ビニル10〜80重量％ （ｄ）アルキル基の炭素数が２〜12アクリル酸エステル
および（又は）メタクリル酸エステル20〜90重量％及び （ｅ）不飽和カルボン酸アミド0.1〜５重量％を乳化重
合して得られるエチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体エマルジョンからなることを特
徴とする粘着剤組成物である。
（作用） 本発明で使用する反応性乳化剤は （式中R1は水素原子又はノニオン又はアニオン系の親水
基、R2は水素原子又はスルホン酸塩、又はリン酸塩、Ｅ
は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０〜100の
数）であり、この使用量は共重合エマルジョンを安定に
生成せしめるために必要な最少量にとどめるのが好まし
いが共重合体中0.1重量％以下では不安定であり、又10
重量％を超えると耐水性などが劣り好ましくない。
基、R2は水素原子又はスルホン酸塩、又はリン酸塩、Ｅ
は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０〜100の
数）であり、この使用量は共重合エマルジョンを安定に
生成せしめるために必要な最少量にとどめるのが好まし
いが共重合体中0.1重量％以下では不安定であり、又10
重量％を超えると耐水性などが劣り好ましくない。
エチレンはプラスチック基材又はその他の一般に難接着
の接着させるのに極めて有効なモノマーであり、含有量
が１重量％以下では接着力が十分でなく、又、30重量％
以上になると接着剤として必要な凝集力が劣る様になり
好ましくない。アルキル基の炭素数が２〜12のアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルの具体例として
は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類や、メタ
クリルエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−
エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステルが挙げられ
る。これらモノマーの最適使用量は20〜90重量％であ
る。
の接着させるのに極めて有効なモノマーであり、含有量
が１重量％以下では接着力が十分でなく、又、30重量％
以上になると接着剤として必要な凝集力が劣る様になり
好ましくない。アルキル基の炭素数が２〜12のアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルの具体例として
は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類や、メタ
クリルエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−
エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステルが挙げられ
る。これらモノマーの最適使用量は20〜90重量％であ
る。
不飽和カルボン酸アミドにはアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。不
飽和カルボン酸アミドが存在しないとポリマーの凝集力
がなく、粘着性能としては保持力が小さい。又、多く存
在しすぎる凝集力が大きくなりすぎ、粘着力が小さくな
る。このモノマーの最適量は0.1〜５重量％である。
ロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。不
飽和カルボン酸アミドが存在しないとポリマーの凝集力
がなく、粘着性能としては保持力が小さい。又、多く存
在しすぎる凝集力が大きくなりすぎ、粘着力が小さくな
る。このモノマーの最適量は0.1〜５重量％である。
本発明の粘着剤は粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル
等に広く適用出来、特にポリオレフィン系各種プラスチ
ックへの優れた接着力を利用してポリエチレンや、ポリ
プロピレンシートの粘着剤として有用である。
等に広く適用出来、特にポリオレフィン系各種プラスチ
ックへの優れた接着力を利用してポリエチレンや、ポリ
プロピレンシートの粘着剤として有用である。
（実施例） 以下に本発明を実施例により説明する。
実施例１ 撹拌機、数個の供給口、冷却及び加熱装置、圧力計、温
度計を装備した加圧反応器に水379g、アクリルアミドの
40％水溶液10g、反応性乳化剤 を12gを仕込み、エチレンを50kg/cm2圧にする。
度計を装備した加圧反応器に水379g、アクリルアミドの
40％水溶液10g、反応性乳化剤 を12gを仕込み、エチレンを50kg/cm2圧にする。
次にアクリル酸２エチルヘキシル264g、アクリル酸5g
と、酢酸ビニル113gの混合物、過酸化カリウムの２％水
溶液15gをそれぞれ４時間で添加する。この間温度を78
℃に保ち重合させる。その後さらに1.5時間78℃保ち、
熟成を行なう。濃度51％、粘度180cpの共重合エマルジ
ョンの粘着剤を得た。
と、酢酸ビニル113gの混合物、過酸化カリウムの２％水
溶液15gをそれぞれ４時間で添加する。この間温度を78
℃に保ち重合させる。その後さらに1.5時間78℃保ち、
熟成を行なう。濃度51％、粘度180cpの共重合エマルジ
ョンの粘着剤を得た。
この得た共重合エマルジョン粘着剤を４ミルのアプリケ
ーターを用い、ポリエチレンテレフタレートフィルムに
均一に塗布した後、100℃で１分間乾燥して粘着シート
を得た。
ーターを用い、ポリエチレンテレフタレートフィルムに
均一に塗布した後、100℃で１分間乾燥して粘着シート
を得た。
この粘着シートの粘着性能はJ.Dowのボールタック法に
準じ30度の傾斜板上に100mmの粘着シートを固定し、100
mmの助走路を経て、粘着面に直径1/32インチから１イン
チまでの鋼球をころがし、粘着シート上で完全に停止し
た際の鋼球の最大直径（ボールナンバー）で表示した。
準じ30度の傾斜板上に100mmの粘着シートを固定し、100
mmの助走路を経て、粘着面に直径1/32インチから１イン
チまでの鋼球をころがし、粘着シート上で完全に停止し
た際の鋼球の最大直径（ボールナンバー）で表示した。
接着性能は清浄したステンレス板もしくはポリエチレン
板に長さ150mm、巾１インチの粘着シートを2kgのローラ
ーで５往復させ圧着する。圧着20分後20℃、65％RHの条
件下で300mm/minの速度で180度剥離強度を測定した。保
持力は、清浄したステンレス板の一端に粘着シートを25
×25mm2の面積が接する様に張り、2kgのローラーで５往
復させ圧着させる。圧着20分後、20℃、65％RHの条件下
でステンレス板及び粘着シートが垂直になる様にして、
粘着テープの他端に1kgの錘をかけ、粘着シートが落下
するまでの時間を測定した。
板に長さ150mm、巾１インチの粘着シートを2kgのローラ
ーで５往復させ圧着する。圧着20分後20℃、65％RHの条
件下で300mm/minの速度で180度剥離強度を測定した。保
持力は、清浄したステンレス板の一端に粘着シートを25
×25mm2の面積が接する様に張り、2kgのローラーで５往
復させ圧着させる。圧着20分後、20℃、65％RHの条件下
でステンレス板及び粘着シートが垂直になる様にして、
粘着テープの他端に1kgの錘をかけ、粘着シートが落下
するまでの時間を測定した。
実施例２ 実施例１の反応性乳化剤 の代りに を用いて、実施例１と同様に重合を行ない、濃度51％の
共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行
なった。
共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行
なった。
実施例３ 実施例１に於て、アクリル酸２エチルエキシルの代り
に、アクリル酸２エチルエキシルとアクリル酸ブチルの
1:1の混合モノマーを用い、他は実施例１の通り行ない
濃度51％共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テ
ストを行なった。
に、アクリル酸２エチルエキシルとアクリル酸ブチルの
1:1の混合モノマーを用い、他は実施例１の通り行ない
濃度51％共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テ
ストを行なった。
実施例４ 実施例１に於てアクリル酸２エチルヘキシルの量を151
g、酢酸ビニル226gに代えて、他は実施例１の通り行な
い濃度52％のエマルジョンを得、粘着性能テストを行な
った。
g、酢酸ビニル226gに代えて、他は実施例１の通り行な
い濃度52％のエマルジョンを得、粘着性能テストを行な
った。
実施例５ 実施例１に於て、アクリルアミド40％水溶液10gを5gに
代えて、他は実施例１の通り行ない濃度51％のエマルジ
ョンを得、粘着性能テストを行なった。
代えて、他は実施例１の通り行ない濃度51％のエマルジ
ョンを得、粘着性能テストを行なった。
実施例６ 実施例４に於て、エチレン圧を70kg/cm2とし、他は実施
例４の通り行ない濃度52％のエマルジョンを得、粘着性
能テストを行なった。
例４の通り行ない濃度52％のエマルジョンを得、粘着性
能テストを行なった。
実施例７ 実施例１に於て、アクリルアミドをＮ−メチロールアク
リルアミド4gに代えて、他は実施例１の通り行ない、濃
度51％エマルジョンを得、粘着性能テストを行なった。
リルアミド4gに代えて、他は実施例１の通り行ない、濃
度51％エマルジョンを得、粘着性能テストを行なった。
比較例１ 実施例１に於て、反応性乳化剤 の代りに、通常の乳化剤 を用いて、他は実施例１の通り行ない濃度51％の共重合
エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行なっ
た。
エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行なっ
た。
比較例２ 実施例１に於て、反応性乳化剤 の代りに特公昭63−36358号公報に使用されている 反応性乳化剤 を用いて、他は実施例１の通り行ない濃度約50％の共重
合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行なっ
た。
合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行なっ
た。
比較例３ 実施例１に於て、エチレンを使用せずに、他は実施例１
の通り行ない、濃度49％のエマルジョンを得、粘着性能
テストを行なった。
の通り行ない、濃度49％のエマルジョンを得、粘着性能
テストを行なった。
比較例４ 実施例１に於て、アクリルアミドを使用せずに、他は実
施例１の通り行ない、濃度50％のエマルジョンを得、粘
着性能テストを行なった。
施例１の通り行ない、濃度50％のエマルジョンを得、粘
着性能テストを行なった。
これらの結果を第１表に示した。
第１表からわかる様に実施例１〜７の反応性乳化剤使用
のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル−不飽和
カルボン酸アミド共重合粘着剤は比較例１〜４と比べて
バランスの優れた性能を有していることがわかる。本発
明に使用した反応性乳化剤は で示され特公昭63−36358号公報に使用されている反応
性乳化剤のようにマレイン酸等のジカルボン酸のエステ
ルを含むものとは化学構造が異なるものである。
のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル−不飽和
カルボン酸アミド共重合粘着剤は比較例１〜４と比べて
バランスの優れた性能を有していることがわかる。本発
明に使用した反応性乳化剤は で示され特公昭63−36358号公報に使用されている反応
性乳化剤のようにマレイン酸等のジカルボン酸のエステ
ルを含むものとは化学構造が異なるものである。
記述する比較例２に示すごとく、本発明に使用した反応
性乳化剤の方が著しく強い接着力を示した。又、該公報
記載では被着体であるポリオレフィン系プラスチック基
材と良好な親和性を付与するエチレンモノマーも使用し
ていないので基材に対する密着力が不十分である。
性乳化剤の方が著しく強い接着力を示した。又、該公報
記載では被着体であるポリオレフィン系プラスチック基
材と良好な親和性を付与するエチレンモノマーも使用し
ていないので基材に対する密着力が不十分である。
（発明の効果） 本発明のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル合
成樹脂エマルジョン系粘着剤は親和性が良好で、特に極
性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系のプラスチックに対して、従来のアクリル系エ
マルジョンより良好な粘着力及び接着力を有している。
成樹脂エマルジョン系粘着剤は親和性が良好で、特に極
性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系のプラスチックに対して、従来のアクリル系エ
マルジョンより良好な粘着力及び接着力を有している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 218/08 ＭＬＦ 220/18 ＭＭＡ
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）次の一般式で表わされる反応性乳化
剤の全モノマー中0.1〜10重量％の存在下で R1は炭素数８〜24の炭化水素基 R2は水素原子又はスルホン酸塩 Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり、 ｎは１〜100の数 （ｂ）エチレン１〜30重量％ （ｃ）酢酸ビニル10〜80重量％ （ｄ）アルキル基の炭素数が２〜12アクリル酸エステル
および（又は）メタクリル酸エステル20〜90重量％及び （ｅ）不飽和カルボン酸アミド0.1〜５重量％を乳化重
合して得られるエチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体エマルジョンからなることを特
徴とする粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255195A JPH0751701B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | 新規粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255195A JPH0751701B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | 新規粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03119079A JPH03119079A (ja) | 1991-05-21 |
| JPH0751701B2 true JPH0751701B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=17275351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1255195A Expired - Lifetime JPH0751701B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | 新規粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751701B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5157090A (en) * | 1989-02-23 | 1992-10-20 | Societe Francaise Hoechst | Glycerol derivatives, their preparation process, cross-linking compositions containing them, and their use in the textile industry |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01174511A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 改質剤および改質方法 |
-
1989
- 1989-10-02 JP JP1255195A patent/JPH0751701B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03119079A (ja) | 1991-05-21 |
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