JPH04224563A - Ｎ−チオシアネートメトキシ−アザヘテロ環式化合物および該化合物を含有する殺生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ：ＮＣＳ−Ｃ
Ｈ２−Ｏ−Ｈｅｔ　　　　　　　　Ｉ［式中、Ｈｅｔは
−　　ピラゾール−１−イル基、イミダゾール−１−イ
ル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基または１
，２，４−トリアゾール−１−イル基を表わし、この場
合これらの置換基はそれぞれＣ原子になおＣ１〜Ｃ４−
アルキル基、１〜３回ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／または部分的もしく
は完全にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ４−アルキルによっ
て置換されていてもよいフェニル基を有することができ
るか、または−インダゾール−１−イル基、ベンズイミ
ダゾール−１−イル基またはベンズトリアゾール−１−
イル基を表わし、この場合これらの置換基の縮合環化さ
れたベンゼン環はなおそれぞれ３個までの次の基：ハロ
ゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
または部分的もしくは完全にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ
４−アルキルによって置換されていてもよい］で示され
る新規のＮ−チオシアネートメトキシ−アザヘテロ環式
化合物ならびにその植物認容性の塩および金属錯化合物
（但し、１−［（チオシアネート）−メトキシ］−ピラ
ゾールを除くものとする）に関する。

【０００２】更に、本発明は、前記化合物の製造法、該
化合物の殺生物剤としての使用および該化合物を作用物
質として含有する殺生物剤に関する。

【０００３】

【従来の技術】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６２
０５７９号明細書の記載から、細菌類、菌類および藻類
のような微生物を防除するためのＮ−チオシアネートメ
トキシ−ピラゾールおよびピラゾール環でハロゲンによ
って置換されている該化合物の誘導体は、公知である。

【０００４】しかし、微生物に対する該化合物の作用は
、特に使用量および使用濃度が低い場合には必ずしも満
足なものとは云えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、殺生物作用を有する新規のＮ−チオシアネートメト
キシ−アザヘテロ環式化合物を改善された作用をもって
提供することであった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】それに応じて、冒頭に定
義された式ＩのＮ−チオシアネートメトキシ−アザヘテ
ロ環式化合物が見い出された。

【０００７】

【作用】詳細には、本発明による化合物Ｉの場合にアザ
ヘテロ環は、次の意味を有する：−　　ピラゾール−１
−イル基、イミダゾール−１−イル基、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル基または１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル基、この場合これらの置換基はそれぞれの
Ｃ原子になお次の基の中の１個を有することができる：
−　　分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル、例えばメチル、エチルおよび第三ブチル、有利にメ
チル、−　　３個までの次の基：ハロゲン原子、有利に
弗素、塩素および臭素、分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ
１〜Ｃ４−アルキル基、例えばメチル、エチルおよび第
三ブチル、部分的または完全にハロゲン化されたＣ１〜
Ｃ４−アルキル、例えばトリフルオルメチル、トリクロ
ルメチル、ペンタフルオルメチルおよび２−クロル−１
，１，２−トリフルオルエチルおよび／または分枝鎖状
または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、有利にメ
トキシおよびエトキシを有することができるフェニル；
殊にフェニル、ハロゲン化フェニル、例えば２−フルオ
ルフェニル、３−フルオルフェニル、４−フルオルフェ
ニル、２−クロルフェニル、３−クロルフェニル、４−
クロルフェニル、２−ブロムフェニル、３−ブロムフェ
ニル、４−ブロムフェニル、ジハロゲン化フェニル、例
えば２，３−ジクロルフェニル、２，４−ジクロルフェ
ニル、２，５−ジクロルフェニル、２，６−ジクロルフ
ェニル、２−クロル−４−フルオルフェニル、２−クロ
ル−６−フルオルフェニル、アルキルフェニル、例えば
４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−イソプ
ロピルフェニル、４−第三ブチルフェニル、ハロゲン化
アルコキシフェニル、例えば２−クロル−６−メトキシ
フェニル、アルコキシフェニル、例えば２−メトキシフ
ェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル
、４−エトキシフェニルおよびジアルコキシフェニル、
例えば２，４−ジメトキシフェニル、３，４−ジメトキ
シフェニル−インダゾール−１−イル基、ベンズイミダ
ゾール−１−イル基またはベンズトリアゾール−１−イ
ル基、この場合これらの置換基の縮合環化されたベンゼ
ン環はなおそれぞれ３個までの次の基を有することがで
きる：−　　ハロゲン、有利に弗素、塩素および臭素、
−　　分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチルおよび第三ブチル、有利にメチル、−　　分枝鎖
状または非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシおよび第三ブトキシ、
有利にメトキシ、−　　部分的もしくは完全にハロゲン
化されたＣ１〜Ｃ４−アルキル、有利にトリフルオルメ
チル、トリクロルメチル、ペンタフルオルエチルおよび
２−クロル−１，１，２−トリフルオルメトキシ。

【０００８】好ましい化合物Ｉは、１−チオシアネート
メトキシ−ピラゾールならびにピラゾール環で１回およ
び２回メチル置換された該化合物の誘導体および特に有
利に１−チオシアネートメトキシ−１，２，４−トリア
ゾールである。

【０００９】Ｎ−チオシアネートメトキシ−アザヘテロ
環式化合物Ｉは、種々の方法で得ることができ、実際に
有利には式ＩＩａ：ＨＯ−Ｈｅｔ　　　　　　　　　　
　　ＩＩａの化合物から、次の方法：ａ）メチレンビス
チオシアネートとの反応

【００１０】

【化１】 により得ることができる。

【００１１】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１７９
１２号明細書の記載から自体公知の合成は、一般に不活
性溶剤中、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルおよび芳香族炭化水素、例えばトルオール中で実
施される。

【００１２】しかし、原理的に水および水と混合可能ま
たは混合不可能な不活性の有機溶剤からなる溶剤混合物
も適当である。

【００１３】第１の反応工程で、ヘテロ芳香族化合物Ｉ
Ｉａは、公知方法により塩基性アルカリ金属化合物また
はアルカリ土類金属化合物、例えばアルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属炭酸塩を
用いてアルコラートＩＩｂに変換される。好ましい塩基
は、リチウム化合物、ナトリウム化合物、カリウム化合
物およびマグネシウム化合物、例えばブチルリチウム、
水酸化ナトリウム、水素化ナトリウムおよび炭酸ナトリ
ウムである。

【００１４】アルコラートおよびメチレンビスチオシア
ネートは、通常、当モル量で使用されるかまたは１つま
たは別の成分に対して約１０％までの過剰量で使用され
る。

【００１５】一般に、反応温度は、０〜１００℃の間、
有利に１０〜７０℃の間、殊に２０〜２５℃（室温）の
間にある。

【００１６】この反応は、圧力に依存しないので、常圧
下で作業するのが望ましい。ｂ）クロルメチルチオシア
ネートとの反応

【００１７】

【化２】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６２０５７９号明細
書の記載から公知の合成は、一般に不活性溶剤中、例え
ば芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素または塩素化炭
化水素、例えばトルオールおよび塩化メチレン、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよ
びジエチレングリコールジメチルエーテル、アルコール
、例えば第三ブタノール、ケトン、例えばアセトン、ニ
トリル、例えばアセトニトリルおよびアミド、例えばＮ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で行なわれる。

【００１８】塩基としては、例えば第三アミン、ピリジ
ン、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属水素化物およびアルカリ金属アルコラートが適
当である。

【００１９】一般に、温度は、−６０℃〜１８０℃の間
、有利に２０〜８０℃の間にある。

【００２０】化学量論的割合および圧力に関しては、方
法ａ）の記載が当てはまる。

【００２１】また、反応の実施は、２相系で相転移触媒
の下で可能である。そのために、塩素化炭化水素、例え
ば塩化メチレン、アルカリ水溶液と、相転移触媒、例え
ばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシドとの混
合物を使用するのが好ましい。この場合には、例えば１
０℃と、溶剤混合物の１つの成分の沸騰温度との間の温
度で作業される。ｃ）メタンジハロゲニドおよびアルカ
リ金属チオシアネートを用いての段階的反応

【００２２
】

【化３】 米国特許第３５２０９７６号明細書の記載から自体公知
の合成は、一般に不活性溶剤中、特に有利にアセトン中
で行なわれる。

【００２３】第１の反応工程で、アルコラートＩＩｂは
、メタンジハロゲニド、有利にブロムクロルメタンと反
応されてハロゲン化メチルエーテルＩＶに変わり、この
場合副生成物としてホルムアルデヒドのアセタールＶが
生成される。

【００２４】副生成物の形成をできるだけ僅かに保持す
るために、アルコラートに対して約１０倍量までのメタ
ンジハロゲニドＩＩＩ　　の過剰量が望ましい。

【００２５】一般に、約２０℃（室温）で作業するかま
たは少し高めた温度〜約４０℃で作業する。

【００２６】ハロゲン化メチルエーテルＩＶ（純粋また
はアセタールＶで汚染された）と、チオシアネート、例
えばアルカリ金属チオシアネートまたは有利にアンモニ
ウムチオシアネートとの反応は、有利に化学量論的割合
で行なわれるかまたは約２５％までのチオシアネートの
過剰量で行なわれる。

【００２７】有利には、約−２０℃と、溶剤の沸点との
間の反応温度で作業される。

【００２８】圧力に関しては、方法ａ）の記載が当ては
まる。

【００２９】式ＩＩの１−ヒドロキシ−ヘテロ化合物は
、公知であるかまたは公知方法により製造することがで
きる。合成方法は、例えば次の刊行物に記載されている
： −　　１−ヒドロキシ−ピラゾールに関して：欧州特許
第３４７６７６号明細書および同第３４７６８９号明細
書−　　１−ヒドロキシ−イミダゾールに関して：Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ，７７３（１９８９）およびドイツ連邦
共和国特許第３９３２５５２号明細書 −　　１−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾールに関
して：Ｂｅｒ．２７，３３８１（１８９４）、−　　１
−ヒドロキシ−１，２，４−トリアゾールに関して：ド
イツ連邦共和国特許第３９００３４７号明細書−　　１
−ヒドロキシ−インダゾールに関して：ドイツ連邦共和
国特許第２５２２３１４号明細書および欧州特許第３４
７６７６号明細書 −　　１−ヒドロキシ−ベンズイミダゾールに関して：
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，７０３（１９７５）およびドイツ
連邦共和国特許第３９３２５５２号明細書。

【００３０】１−ヒドロキシ−ベンズ−１，２，４−ト
リアゾールは、商業的に入手可能である。

【００３１】酸付加塩としては、Ｉの殺菌作用を損なわ
ないような酸の塩、すなわち例えば塩酸塩および臭化水
素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、蓚酸塩またはドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩が適当である。

【００３２】金属錯化合物としては、銅、亜鉛、錫、マ
ンガン、鉄、コバルトまたはニッケルの錯化合物がこれ
に該当する。特に、遊離塩基Ｉと、金属の鉱酸塩、例え
ばクロリドまたは硫酸塩との錯化合物が得られる。

【００３３】

【実施例】製造例 実施例１ ３，５−ジメチル−１−チオシアネートメトキシ−ピラ
ゾール

【００３４】

【化４】 ジエチレングリコールジメチルエーテル３５０ｍｌ中の
３，５−ジメチル−１−ヒドロキシピラゾール１１．２
ｇ（０．１モル）の溶液に約２０℃で５０％の苛性カリ
水溶液１１．２ｇ（０．１モル）を添加し、引続きモレ
キュラーシーブ３オングストローム約１５ｇを添加した
。その後に、この混合物中に　　メチレンビスチオシア
ネート１３．０ｇ（０．１モル）を撹拌混入した。添加
の終結後に、室温（約２０℃）でなお４時間撹拌し、次
いでモレキュラーシーブを濾別し、濾液を濃縮した。残
留物をジエチルケトンに溶解しかつ有機相を炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗浄した後、常法のように生成物を後
処理した。収率：５０％淡黄色の固体をシクロヘキサン
から再結晶させた。

【００３５】化合物の物理的データは、表Ａから認める
ことができ、この表中には、同様にして得られた他の化
合物Ｉがなお記載されている。

【００３６】

【表１】 新規の作用物質は、細菌類または菌類による分解もしく
は破壊または微生物による感染および成長から種々の物
質を保護するのに特に好適である。新規作用物質で保存
することができるかもしくは殺微生物剤を備えていても
よい物質は、例えばグルーおよび接着剤、澱粉溶液、ワ
ックスエマルジョン、クレーエマルジョン、サイズ剤、
仕上げ剤、紡糸浴、ゼラチン調剤、窓用パテ、継目パッ
キン物質、冷却用潤滑剤、旋盤油、発泡剤、プラスチッ
ク分散液、カラーペースト、編織布、皮革、生皮および
化粧品である。更に、この化合物は、製紙工業、再冷凍
工場および空気給湿装置の場合の粘着物質付着防止剤と
して適当である。

【００３７】更に、化合物Ｉは、微生物による感染から
次の植物種を保護するために適当である：穀類（例えば
、コムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、イネ、モ
ロコシおよび類縁物）；カブラ（例えば、サトウダイコ
ンおよび飼料用カブラ）；核果、石果および漿果（例え
ば、リンゴ、セイヨウナシ、アンズ、モモ、ヘントウ、
セイヨウミザクラの果実、イチゴ、エゾイチゴおよびキ
イチゴ）；莢果（例えば、インゲンマメ、レンズマメ、
エンドウ、ダイズ）；採油用栽培植物（例えば、アブラ
ナ、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、ヒマ
、カカオ、ラッカセイ）；ウリ科植物（例えば、セイヨ
ウカボチャ、キウリ、メロン）；繊維用栽培植物（例え
ば、ワタ、アマ、アサ、ジュート）；柑橘類の果実（例
えば、オレンジ、レモン、パンペルムーゼ、マンダリン
）；野菜類（例えば、ホウレンソウ、タマジシャ、アス
パラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト、
ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科植物（例えば、ア
ボカド、ニクケイ、ショウノウ）またはトウモロコシ、
タバコ、クルミ、コーヒー、サトウキビ、チャ、ブドウ
の房、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物。 しかし、本発明の範囲内では、他の一面に生えている全
ての種類の植物、観賞植物（寄せ植え（Ｃｏｍｐｏｓｉ
ｔｅ））、草地、側堤または一般に低い地被物（間作）
が挙げられる。

【００３８】次の微生物は、例えば本発明による化合物
Ｉを用いて防除することができる：黄色のブドウ状球菌
（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ）、
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ）、クレ
ブシエレ・プノイモニアエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌｅ　　
ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、キトロバクター・フレウンデ
ィイ（Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ　　ｆｒｅｕｎｄｉｉ）
、腸内細菌（Ｐｒｏｔｅｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）、緑膿
菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
）、硫酸塩還元菌（Ｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ　　ｄ
ｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｎｓ）、ストレプトベルチキリウ
ム・ルブリレティクリ（Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉ
ｌｌｉｕｍ　　ｒｕｂｒｉｒｅｔｉｃｕｌｉ）、クロカ
ビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅｒ）、アスペ
ルギルス・ベルシコロル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｅｓ　　
ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、ペニシリウム・フニクロスム
（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ
）、ペニシリウム・エクスパンスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌ
ｉｕｍ　　ｅｘｐａｎｓｕｍ）、ペニシリウム・グラウ
クム（Ｐｅｎｉｓｉｌｌｉｕｍ　　ｇｌａｕｃｕｍ）、
パエシロミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅ
ｓ　　ｖａｒｉｏｔｉｉ）、トリコデルマ・ビリデ（Ｔ
ｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　　ｖｉｒｉｄｅ）、カエトミウ
ム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕ
ｍ）、アスペルギルス・アムステロダミ（Ａｓｐｅｒｇ
ｉｌｌｕｓ　　ａｍｓｔｅｌｏｄａｍｉ）、フォーマ・
ピグメントボラ（Ｐｈｏｍａｐｉｇｍｅｎｔｏｖｏｒａ
）、フォーマ・ビオラケア（Ｐｈｏｍａ　　ｖｉｏｌａ
ｃｅａ）、アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅ
ｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、サッカ
ロミケス・ケレビシアエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ
ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、アルテルナリア・テヌイス（
Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｔｅｎｕｉｓ）、ステムフィリウ
ム・マクロスポロイデウム（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ　
　ｍａｃｒｏｓｐｏｒｏｉｄｅｕｍ　　）、クラドスポ
リウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｈ
ｅｒｂａｒｕｍ）、クラドスポリウム・レシナエ（Ｃｌ
ａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｒｅｓｉｎａｅ）、カンディ
ダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　　ａｌｂｉｃａｎ
ｓ）、ハクセンキン（Ｔｒｉｃｏｐｈｙｔｏｎ　　ｍｅ
ｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）、ゲオトリクム・カンディ
ダンス（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｃａｎｄｉｄａｎｓ
）、モニリア・シトフィラ（Ｍｏｎｉｌｉａ　　ｓｉｔ
ｏｐｈｉｌａ）、スケネデスムス・クアドリカウダ（Ｓ
ｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ　　ｑｕａｄｒｉｃａｕｄａ）、
クロレラ・ブルガリス（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　　ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ）、ネンジュモ・イシクラゲ（Ｎｏｓｔｏｃ
　　ｍｕｓｃｏｒｉｕｍ）、ユレモ（Ｏｓｃｉｌｌａｔ
ｏｒｉａ　　ｌｉｍｏｓａ）およびアナバエナ・コンス
トリクタ（Ａｎａｂａｅｎａ　　ｃｏｎｓｔｒｉｃｔａ
）。

【００３９】新規の物質は、常用の調製剤、例えば溶液
、乳濁液、懸濁液、ダスト剤、粉末剤、ペースト剤およ
び粒剤に変えることができる。使用形は、全く使用目的
に左右され；この使用形は、全ての場合に作用物質の微
細で均一な分布を保証しなければならない。調製剤は、
公知方法、例えば場合によっては乳化剤および分散剤を
使用しながら作用物質に溶剤および／または担持剤を混
合することによって得られ、この場合水を希釈剤として
使用する場合には、別の有機溶剤は、補助溶剤として使
用することもできる。このために、助剤としては本質的
に次のものがこれに当てはまる：溶剤、例えば芳香族化
合物（例えば、キシロール、ベンゾール）、塩素化芳香
族化合物（例えば、クロルベンゾール）、パラフィン（
例えば、石油留分）、アルコール（例えば、メタノール
、ブタノール）、アミン（例えば、エタノールアミン、
ジメチルホルムアミド）および水、担持剤、例えば天然
の岩石粉、例えばカオリン、クレ−、タルク、白亜およ
び合成の岩石粉（例えば、高分散性珪酸、珪酸塩）、乳
化剤、例えば非イオン性乳化剤および陰イオン性乳化剤
（例えば、ポリオキシエチレン−脂肪アルコール−エー
テル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネー
ト）ならびに分散剤、例えばリグニン−亜硫酸廃液およ
びメチルセルロース。

【００４０】調製剤は、一般に作用物質０．１〜９５重
量％、特に０．５〜９０重量％を含有する。この場合、
作用物質は、９０％〜１００％、特に９５％〜１００％
の純度で使用される。

【００４１】常用の使用濃度としては、保護すべき物質
の重量に対して、作用物質０．００１〜５重量％、有利
に０．０１〜２重量％が選択され；水処理のための使用
、石油の搬送、旋盤油および切削油、発泡剤、水泳場、
再冷却工場、空気給湿装置または製紙業の場合には、５
〜５００ｐｐｍ　　の作用物質量で十分である。直ちに
使用できる毒剤溶液は、例えば作用物質０．５〜１０重
量％を含有する。

【００４２】

【実施例】このような調剤の例は、次の通りである：Ｉ
．　　最も小さい液滴の形での使用に適当である、化合
物Ｎｏ．１　　９０重量部およびＮ−メチル−α−ピロ
リドン１０重量部からなる溶液；ＩＩ．　　化合物Ｎｏ
．２　　２０重量部、キシロール８０重量部、オレイン
酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルへの酸化エチレン
８〜１０モルの付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸のカルシウム塩５重量部、ヒマシ油１モル
への酸化エチレン４０モルの付加生成物５重量部からな
る混合物。この混合物を水１０００００重量部中に微細
に分布させることによって、作用物質０．０２重量％を
含有する分散液が得られる。ＩＩＩ．化合物Ｎｏ．３　
　２０重量部、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタ
ノール３０重量部、ヒマシ油１モルへの酸化エチレン４
０モルの付加生成物２０重量部からなる水性分散液。こ
の分散液と、水１０００００重量部との混合物は、作用
物質０．０２重量％を含有する。ＩＶ．　　化合物Ｎｏ
．４　　２０重量部、シクロヘキサノール２５重量部、
沸点２１０〜２８０℃の鉱油留分６５重量部およびヒマ
シ油１モルへの酸化エチレン４０モルの付加生成物１０
重量部からなる水性分散液。この分散液と、水１０００
００重量部との混合物は、作用物質０．０２％を含有す
る；Ｖ．　　化合物Ｎｏ．５　　８０重量部、亜硫酸廃
液からのジイソブチルナフタリン−α−スルホン酸のナ
トリウム塩１０重量部および粉末状珪酸ゲル７重量部か
らなるハンマーミル中で粉砕された混合物。この混合物
を水２００００重量部中に微細に分布させることによっ
て、作用物質０．１重量％を含有する噴霧処理液が得ら
れる；ＶＩ．　　化合物Ｎｏ．６　　３重量部および微
粒状カオリン９７重量部からなる密な混合物。このダス
ト剤は作用物質３重量％を含有する；ＶＩＩ．　　化合
物Ｎｏ．７　　３０重量部、粉末状珪酸ゲル９２重量部
およびこの珪酸ゲルの表面上に噴霧されたパラフィン油
８重量部からなる密な混合物。この処理により作用物質
には良好な付着力が生じる；ＶＩＩＩ．　　化合物Ｎｏ
．１　　４０重量部、フェノスルホン酸尿素−ホルムア
ルデヒド縮合物のナトリウム円０重量部、珪酸ゲル２重
量部および水４８重量部からなる安定な水性分散液。こ
の分散液はさらに希釈することができる；ＩＶ．　　化
合物Ｎｏ．２　　２０重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸のカルシウム園重量部、脂肪アルコール−ポリグリ
コールエーテル８重量部、フェノールスルホン酸−尿素
−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩２０重量部お
よびパラフィン性鉱油６８重量部からなる安定な油性分
散液；Ｘ．　　化合物Ｎｏ．５　　１０重量部、ジイソ
ブチルナフタリン−α−スルホン酸のナトリウム塩４重
量部、亜硫酸廃液からのリグニンスルホン酸のナトリウ
ム塩２０重量部、珪酸ゲル３８重量部およびカオリン３
８重量部からなるハンマーミル中で粉砕した混合物。こ
の混合物を水１００００重量部中に微細に分布させるこ
とによって、作用物質０．１重量％を含有する噴霧処理
液が得られる。

【００４３】作用物質は、それ自体単独で発泡性の乏し
い殺生物剤として作用する。この化合物を含有する殺生
物作用を有する調剤の作用は、この化合物になおトリ−
Ｃ６〜Ｃ１２−アルキルメチルアンモニウム塩を特に一
般式Ｉの化合物の重量に対して２０〜４０重量の量で含
有することにより著しく向上される。

【００４４】また、作用物質は、別の公知の殺微生物剤
と混合することもできる。その際、多くの場合に相乗効
果が得られ、すなわち混合物の殺微生物作用は、個々の
成分の（付加された）作用の場合よりも大きい。

【００４５】新規物質への公知の殺微生物剤の混入は、
１：１００〜１００：１の重量比で行なうことができる
。

【００４６】使用例 比較物質として、欧州特許出願公開第０２４９９７７号
明細書から公知の１−チオシアネートメトキシピラゾー
ル

【００４７】

【化５】 を使用した（化合物Ｎｏ．６）。

【００４８】ポリアクリルエステルをベースとする微生
物に対して強力な感受性の水性分散液に、プロピレング
リコール中に溶解した作用物質１を、分散液の重量に対
して０．１、０．０５、０．０２５、０．０１、０．０
０５、０．００２５および０．００１％の量で添加した
。その後に、試験配合物をそれぞれ１００ｍｌ宛、細菌
として黄色のブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈ
ｉａ　　ｃｏｌｉ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、プロテウス・ミラビリス
（Ｐｒｏｔｅｕｓ　　ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、クロカビ
（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅｒ）、ペニシリ
ウム・フニクロスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｆｕ
ｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）、クラドスポリウム・ベルバルム
（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｖｅｒｂａｒｕｍ）、
アルテルナリア・テウニス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　
ｔｅｕｎｉｓ）、ゲオトリクム・カンディダンス（Ｇｅ
ｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｃａｎｄｉｄａｎｓ）、カンディ
ダ・リポリティカ（Ｃａｎｄｉｄａ　　ｌｙｐｏｌｉｔ
ｉｃａ）　　およびピキア・ビスポラ（Ｐｉｃｈｉａ　
　ｂｉｓｐｏｒａ）　　を含有する微生物懸濁液と一緒
に接種した。接種した分散液中の細菌密度は、細菌数１
０６〜１０７／ｍｌの間にある。２５℃で２１日間の培
養時間の後、なお生存能力のある細菌を検出するために
、試験配合物から試料を細菌類、カビ類および酵母菌類
の成長に適した寒天栄養培地上に移し、かつこの試料を
３日間もしくは７日間培養した。

【００４９】結果は、水性ポリアクリルエステル分散液
を微生物の感染から保存するために、すでに０．００２
５％の作用物質１で十分であることを示した。これとは
異なり、比較物質によれば、同様の効果を達成するため
に０．０５％の作用物質が必要とされた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式Ｉ： ＮＣＳ−ＣＨ２−Ｏ−Ｈｅｔ　　　　　　　　Ｉ［式中
   、Ｈｅｔは−　　ピラゾール−１−イル基、イミダゾー
   ル−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル
   基または１，２，４−トリアゾール−１−イル基を表わ
   し、この場合これらの置換基はそれぞれＣ原子になおＣ
   １〜Ｃ４−アルキル基、１〜３回ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４
   −アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／または部
   分的もしくは完全にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ４−アル
   キルによって置換されていてもよいフェニル基を有する
   ことができるか、または−　　インダゾール−１−イル
   基、ベンズイミダゾール−１−イル基またはベンズトリ
   アゾール−１−イル基を表わし、この場合これらの置換
   基の縮合環化されたベンゼン環はなおそれぞれ３個まで
   の次の基：ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ
   ４−アルコキシまたは部分的もしくは完全にハロゲン化
   されたＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されていても
   よい］で示されるＮ−チオシアネートメトキシ−アザヘ
   テロ環式化合物ならびにその植物認容性の塩および金属
   錯化合物、但し、１−［（チオシアネート）−メトキシ
   ］−ピラゾールを除くものとする。
2. 【請求項２】　　殺生物剤において、請求項１記載の式
   ＩのＮ−チオシアネートメトキシ−アザヘテロ環式化合
   物、その植物認容性の塩または金属錯化合物の殺生物作
   用を有する量および液状または固体の担持剤を含有する
   ことを特徴とする、殺生物剤。