JPS60224689A - （１，２，４‐トリアゾル‐１‐イル）‐メチル‐カルビノール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な１１２．４−）リアゾル−１−イルメチ
ル−カルビノール、その製造方法及び殺菌・殺カビ剤（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ　）としてのその用途に関する。

ある種の襟章環式窒素化合物、例えば６−メチル−２−
オキソ−ジチオロ〔４，５−ｂ〕−キノキサリン［ＤＥ
−ＡＳ　（ドイツ国特許出願公告明細書）第１．１００
．３７２号参照〕、或いはある種の１．２．４−）リア
ゾル−１−イルメチル−カルピン−ル、例ｔば１−　（
４−ビフェニリル）＝１−（２−フルオロフェニＡ）−
２−（１１２ｐ４−トリアゾル−１−イル）−エタノー
ルまたけ１１４’−クロロ−４−ビフェニリル）−１−
（４−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリ′ア
ゾルー１−イル）−エタノールＣＤＥ−Ｏ５（ドイツ国
特許出願公開明細書）第２．９２０．５７４号［：Ｌｅ
Ａ１９６５６］参照〕は殺ｍ・殺参照時性を有すること
がすでに開示されている。

しかしながら、これらの化合物の作用は、特に少量を施
用［７且つ低濃度である場合、全ての適用分野において
必ずし本満足できるものではない。

本発明によね、一般式（Ｉ） Ｂ （ Ａτ−Ｃ−Ｈｅｔ　（［） ０Ｍ。

式中、ＡｒＦｉ随時置換されていてもよいアリールを表
わし、そして １１ｔｔは少なくとも２個の異なるヘテロ原子を有する
随時置換されていてもよいヘテロアリールを表わす、 の新規な１，２．４−トリアゾル−１−イルメチル−カ
ルビノール並びに植物に許容されるその酔付加塩及び金
属基錯体が見出された。

更に、一般式（Ｉ）の新規な１，２．４−）リアゾルー
１−イルメチル−カルビノール並びに植物に許容される
その酸付加塩及び金属塩錯体は一般式式中、Ａｒ及びＨ
ａｔは上記の意味を有する、 のオキシランを、適当ならば希釈剤の存在下において、
式（ＩＴｌｌ ■ ６ 式中、Ｍｅ■はアルカリ金属陽イオンを界わす、 の１１２　ｔ　４−　）　ＩＪアゾールのアルカリ金属
塩と反応させ、そして適当ならば、これに酸または金Ｉ
Ｉ４＃Ｘを付加する方法によって得られることが見出さ
れた。

最後に１一般式（Ｉ）の新規な１．２．４−トリアゾル
−１−イルメチル−カルビノール並びＫｌ物に許容され
るその酸付加塩及び金属塩錯体は殺菌・殺カビ特性を有
することが見出された。

驚くべきことに、一般式（Ｔ）の新規な１，２．４−ト
リアゾル−１−イルメチル−カルビノールは、当該分野
において公知の且つ化学的及び／またはその作用の観点
から類似した化合物、６−メチル−２−オキソ−１，５
−ジチオロ［４，５−ｂ］−キノキサリン、１−（４−
ビフェニリル）−１−（２−フルオロフェニル）−２−
（１，２１４−トリアゾル−１−イル）−エタノールま
たは１−（４′−クロロ−４−ビフェニリル）−１−（
４−クロロフェニル）−２−（１１２１４−）リアゾル
−１−イル）−エタノールよりも良好な殺菌・殺カビ活
性を有している。

新規な１＋２ｔ４−トリアゾル−１−イルメチル−カル
ビノールは一般に式（Ｉ）　Ｋ：よって定義される。式
（Ｉ）の好ましい化合物は、 Ａｒが炭素原子６〜１０個を有し目つ同一もしくけ相異
なる置換基で随時−首換または多置換されていてもよい
アリールを表わし、挙げ得る該置換基はハロゲン、シア
ン、ニトロ、各々の場合に炭素原子４個までを有する各
々直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたは
アルキルチオ並びに各々の場合に炭素原子４個まで及び
同一もしくは相異なるハロゲン原子９個までを有する各
々直鎖状またハ分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシまたはハロゲノアルキルチオであり、そして ｎｅｔが少なくども２個の異なるヘテロ原子を有し且つ
同一もしくは相異なる置換基で１置換または多置換され
てよく及び／またはベンゾ融合されてよく、可能なヘテ
ロ原子はり素、酸素及び／または硫黄であり、そして可
能な置換基はハロゲン、炭素原子４個までを有するＫｎ
状または分枝鎖状のアルキル、炭素原子３〜７個を有す
るシクロアルキル、炭素原子４個まで及び同一もしくけ
相異なるハロゲン原子９個までを有する直炉状または分
枝鎖状のハロゲノアルキル、並びに炭素原子６〜１０個
を有し目つ同一もしくは相異なる置換基で随時−置換ま
たは多置換されていてもよいアリールであり、該アリー
ルにおける可能なｆ＃、換基けＡｒの場合に述べたもの
である、 の化合物である。

式（Ｉ＞の殊に好ましい化合物は、 Ａｒが同一もしくは相異なる置換基で随畦−１二または
三置換されていてもよいフェニルまたはナフチルを表わ
し、挙げ得る該置換基がフッ素、塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、メチル、エチル、グロビル、ブチル、メトキシ
、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオであり、そし
て １１ｅｔｔが式 ＦＩｌｆ詩ベンジベンゾされていてもよく且つメチル、
エチル、シクログロビル、シクロヘキシル、フッ素、塩
素、臭素、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチ
ル、ジクロロフルオロメチル、トリクロロメチル、ジク
ロロメチル、クロロメチル及び随時−１二または三置換
されていてもよいフェニルからなる群より選ばれる同一
もしくは相異なる置換基で随時−１二または三置換され
ていてもよく、６各の場合におけるｘＩＩ′ｉ酸素また
は硫黄を表わし、そしてフェニルにおける可能なＷＬ置
換基Ａｒの場合に述べたものである、 の化合物である。

製造実施例に述べた化合物に加えて、次の一般式（Ｉ）
の１１２１４−）リアゾル−１−イルメチル−カルビノ
ールを特に挙げることができる二〇Ｈ ■ Ａｙ−Ｃ−Ｈａｔ ■ ＣＨ。

■ Ｈｇｔ　、４ｙ Ｈｔｔｔ　Ａｒ Ｂｅｔ　Ａｒ Ｈａｔ　Ａｒ ｆｌａｔ　Ａｒ Ｅｅｔ　Ａｒ Ｂｅｔ　Ａｔ Ｂｅ　ｔ　Ａｒ Ｂｅｔ　Ａｒ 例えば出発物質として２−（４−クロロフェニル）−２
−チオゾル−２−・イルオキシランｌ：１゜２．４−ト
リアゾールのナトリウム塩を用いる場合、本発明による
方法の反応辿程は次の反応式によって表わすことができ
る： ＣＢ。

本発明による方法を行う際に出発物質として必要なオキ
シランは一般に式（２）によって定義される。

この式（ｒりにおいて、Ａｒ及びｒｔ’ｅｔは好ましく
は、本発明による式（Ｉ）の物質の記述において、これ
らの基に対して好ましいものとしてずでに述べた基を表
わす。

式（２）のオキシランは未知のものである。しかしなが
ら、これらのものは原則的に公知の方法によって〔例え
ばＤＥ−Ｏ５（ドイツ国特許出願公開明細瞥）第５．２
３７．４００号［：ＬｅＡ２１９６５〕参照〕、第一段
階参照−て、弐■ Ｈｔｔｔ　−Ｘ　■ 式中、Ｈａｔは上記の意味を有し、そしてｘｔま水素ま
たはハロケ゛ン、殊に塩素または臭素を表わす、 の複素珊式化合物を強塩基、例えｋｆ、ｎ−ブチルリチ
ウムの存在下において且つ希釈剤、例えばエ−チルまた
はテトラヒドロフランの存在下において一１００℃乃至
−７０℃間の温度で弐Ｍ１ Ａｒ−Ｃ−Ｅ（Ｖ） 式中、Ａｒけ上記の意味を有する、 のアルデヒドと反応させ、Ｒ二段階において、かくして
得られる式■ Ｈ Ａ　ｒ−ＣＨ−Ｒｅ　ｔ　（ｖｊ 式中、Ａｒ及びＨｅｔは上記の意味を有する、 ツカルビノールを、一般に公知の方法によって、触媒例
えば酢酸の存在下において、酸化剤、例えは重クロム酸
ナトリウムで（す化し、そして第三段階において、かく
して得られる式■ １ Ａｒ−Ｃ−Ｂｅｔ　（２） 式中、Ａｒ及びＢｅｔは上記の意味を有する、 の々トンを、同様に強塩基、列えはカリウムｔａｒｔ。

−ブチレートの存在下において１つ希釈剤、例えばジメ
チルスルホキシドのり注下において一２０℃乃至＋５０
℃間の温度で式６１！ のトリメチルスルホニルアイオダイドでエポキシド什す
ることによって得らｔ（る。

本発明による方法を行う際に出発物質として必要な１　
、２　、４−　）　ＩＪアゾールのアルカリ金属地は一
般（Ｃ弐〇１Ｊ）によって定義ざすＬる。この式（ホ）
において、ＩＩ！ｅ■は好ましくけナトリウムまたはカ
リウム陽イオンを表わす。

式（ホ）のトリアゾールのアルカリ金属塩、式■のハロ
ｒノ複素環式化合物、弐Ｍの芳香族アルデヒド及び式鋤
のトリメチルスルホニウムアイオダイドは一般に有機化
学において公知の化合物である。

本発明虻よる方法を行う際に使用可能な希釈剤は原則と
して不活性有機溶媒である。これらの溶媒にけ、好まし
くはアルコール、例えばエタノール、グロノソノールま
たはメトキシエタノール、ケトン、例えばアセトンまた
はブタノン、ニトリル、例えばアセトニトリルまたげプ
ロピオニトリル、芳香ｈ　Ｌｅｔ化水素、例えばベンゼ
ンまたはトルエン、及びアミド、例えばジメチルホルム
アミドが含まれる。

本発明による方法を行う際に１反応温度は実質的：を範
囲内で変えることができる。一般に反応は０℃乃至＋２
００℃間、好ましくは＋６０℃乃至＋１５０℃間で行わ
れる。

イ・発明による方法を行う際に、一般に式（２）のオキ
シラン１モル当り式（ＴＴＩＩの１．２．４−トリアゾ
ールのアルカリ金ｍｑｉ〜己モル、好ましくけ１〜？モ
・＝を用いる。またｆ：鋤の１．２．４−トリアゾール
のアルカリ金１１　ｉ、　Ｖｉ　、まず１，２．４−ト
リアゾール及び対応するりの強アルカリ金＆ｊｉ基、例
えばカリウムアルコレート或いは水素化ナトリウムもし
くは水素イドカリウムを相互に反応させ、この反応パッ
チに式０１のオキシランな加えることにより、その場で
生成させることができる。

目的生成物を一般に普通の方法で処理し、そして単離す
る。

植物に許容される式（Ｔ）の化合物の酸付加塩を製造す
るために、好ましくｂ′次の酸を用いることができる：
ハログン化水素酸、例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩
酸、そして更にリン酸、硝酸、硝酸、単宜能性及び二官
能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸、例えば酢酸
、マレイン酸、コハり酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸
、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、並びにスルホン酸
、例えばｐ−トルエンスルホン酸及び１．５−ナフタレ
ンジスルホン酸。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は普通の塩生成法による簡
単な方法において、例えば式（Ｔ）の化合物を適当な不
活性溶媒に溶解し、酸、例えば塩酸を加え、そしてこの
ものを公知の方法、例えばＦｉＫよって単一することが
でき、適当ならば不活性有機溶媒で洗浄して精製するこ
とができる。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造する際に、好まし
くは元素周期表の主族■〜■並びに亜族■、■及び■〜
■の金への塩が用いられる、挙げ得る金属の例ハ鋼、亜
鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケルで
ある。塩の可能な陰イオンは次の酸に由来する：ハログ
ン化水素酸、例えば塩酸及び臭化水素酸、並びに更Ｋ　
ＩＪン酸、硝酸及び硫酸。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は普通の方法による簡単
な方法において、かくて、例えば金属塩をアルコール、
例えばエタノールに溶解し、この溶液を式（Ｉ）の化合
物に加えることによって得ることができる。この金属塩
錯体を公知の方法において、例えば濾過によって単離し
、そして適当ならば再結晶化によって精製することかで
★る。

本発明における活性化合物は強い殺微生物作用（ｍ１ｃ
ｒｏｂｉｃｔｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）　を示し、実際に
望ましくない微生物を防除するために用いることができ
る。本活性化合物は植物保ＩＩＩＮ＋としての周速に適
している。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はグラスモジオフオロミセテ
ス＜　ｐｌａｓｔｎｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｓｓ
　）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　、ｆトリジオ
ミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｔｎｙｃｅｔｅｓ　）、
接合Ｐ＠　（；Ａｔｒｙｏｍｙ−Ｃｅｔｍｓ　）、嚢子
蒙類（Ａａｃｏｔｎｙｃｅｔｅａ　）、担子菌類（Ｂａ
ｓｉｄｏｍｙｃｇｔｇｓ　）、及び不完全菌類（Ｄａｗ
ｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅａ　）を防除する際に用いられる
。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土嚢の処理が可能であ
る。

植物保護剤として本発明による活性化合物は穀物の病気
を防除する際、例えばオオムギ病原細菌（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｇ　ｇｒａｔｎ、ｉｎｉｇ　）またはコムギ病原細菌
（ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）の赤さび
病に対して、そしてまた生育野菜における植物の病気を
防除する際、例えばキュウリ病原細菌（Ｓｐ五αｅｒｏ
ｔｈｅｃαｆｕＬｉｇｉｎｇα）Ｋ対して殊に有利に用
いることができる。また本発明による活性化合物は例え
ばイネの病原細菌（Ｐｙｒｉｃｓｌａｒｉａ　ｏｒｙｚ
ａｅ　）　のいもち病に対して顕著な作用を示し、加え
て、また本活性化合物は、適当な量を施用した場合、良
好な殺虫剤作用（１ｎｓｅｃｔｉｃ４ｄαｔ）及び植物
生長調節作用を示す。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水利
可能な粉剤、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、水利剤、
顆粒、エアロゾル、懸濁−乳液濃厚剤、種子処理用粉剤
、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、種子用の
重合物鵞中の極く細かいカプセル及びコーティング組成
物、燃焼装置に用いる組成物、例えばくん蒸カートリッ
ジ、くん蒸カン及びくん蒸コイル醇、並びにＵＬＶ冷ミ
スミスト温ミスト組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。また伸展剤として水を用いる場合、例えは補助溶媒
として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として
、主に、芳香族炭化水素例えはキシレン、トルエンもし
くはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは
脂肪族炭化水素例えはクロロベンゼン、クロロエチレン
もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘ
キサン、または・ンラフイン例えば鉱油留分、アルコー
ル例えばブタノールもしくはグリコール韮びにそのエー
テル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキ
サノン、強い有極性溶媒例えはジメチルホルムアミド及
びジメチルスルホキシド並びに水が適している：液化し
た気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体
である液体を意味し、例えはハロゲン化された炭化水素
韮びにブタン、デロノクン、窒素及び二酸化炭素の如き
エアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕し
た天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、ま
たはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分
散したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；
粒剤に対する固体の担体として、粉砕し目つ分別した天
然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石
並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の
顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及び
タバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤とし
て非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族ア
ルコールエーテル例えばアルキルアリールポリクリコー
ルエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェ
ート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解
生成物が適している；分散剤として、例えばリグニンス
ルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。

伸展剤例えばカル〆キシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然のリン脂質、例えばセファリン及びレシチン
、合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の添
加物は動物油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、鋼、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
くは０．５〜９０重景％を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺
バクテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、
小鳥忌避剤、生長因子剤、植物栄養剤及び土壌改良剤と
の混合物としての種々な施用形態で存在することができ
７゜ 本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は該配合物から更に希釈して調製した施用形態、例えば
調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形
態で用いることができる。この形態のものは普通の方法
で、例えは液剤散布（ｗａｔｅｒｉ九ｇ）、浸漬、スプ
レー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｔｎｇ　）、ミス
ト施用（ｍｉｎｔｉｎｇ　）、気化施用（ｖａｐｏｒｔ
ａｉｎσ）、注入、スラリ・フォーミング（ｆｏｒｔｎ
、ｉｎｇ　ａ　５ｈｂｒｒｙ　）　、はけ塗り、粉剤散
布、粒剤散布、乾式塗床、半湿式塗床、湿式塗抹、スラ
リ塗抹、またはインクラスティング（ａｎｔ、τｕｓｔ
　ｉｎｇ　）　Ｋよって用いることができる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度は１乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子１ゆ当り０．００１
〜５０り、好ましくけα０１〜１，０２の活性化合物を
必要とする。

土壌を処理する際にけ、一般に作用場所ＫＯ，００００
１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２
重重景の活性化合物を必要とする。

製造実施例 実施例１ ＣＮ１ ジメチルホルムアミド４〇−中の純度８０にの水素化ナ
トリウム０．９Ｆ（０，０３モル）の十分に攪拌された
溶液Ｋｌ、２．４−トリアゾール２．１Ｆ（０，０３モ
ル）を一部づつ加えた。（各場合に１水素の発生が終っ
た後にのみ、次の一部を加えた）。

添加終了後、混合物を室温で６０分間攪拌した。

次にジメチルホルムアミド１〇−中の２−（４−クロロ
フェニル）−２−（４，５−ジメチルチアゾルー２−イ
ル）−オキシラン８．０ｆ（０，０３モル）の溶液を宰
温で滴下し、次いで混合物を６時間８０℃に加熱した。

処理するために、冷却した反応混合物を氷約２００ｖ上
に注ぎ、そして塩化メチレン各５０献で数回抽出した。

合液した有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、真空下で蒸発させた。

残渣をヘキサン／四塩化炭素から再結晶させた。

融点１７４℃の１−（４−クロロフェニル）−１−（４
，５−ジメチルチアゾルー２−イル）−２−（１，２，
４−）リアゾル−１−イル）−エタノール８．４１（理
論量の８５％）が得られた。

（４−クロロフェニル）−（４、５−ジメチルチアゾル
ー２−イル）−メタノン１０，１り（０，０４モル）及
びトリメチルスルホニウムアイオダイド８．６Ｆ（０，
０４２モル）を無水ジメチルスルホキシ）’１００−に
溶解した。ジメチルスルホキシド６〇−中のカリウムｔ
ｅｒｔ、−ブタル−ト４．７ｆ（０，０４２モル）の溶
液を５分間にわたって滴　。

下し、次に混合物を２０分間攪拌した、この間、内部温
度は２５℃を鯉えてはならない。

この混合物を氷−水６００−で希釈し、エーテル５０−
で５回抽出し、有機相を水１００−で洗浄し、硫酸す）
　ＩＪウム上で乾燥した。溶媒を真空下にてストリッピ
ングした後、油として２−（４−クａｏフエニル’Ｉ　
−２−（４、５−ジメチルチアゾルー２−イル）−オキ
シラン９．７１Ｎ］’！論号の９０％）が得られた。

’Ｅ−ＮＭＲ（６０ＭＥ　ｚ　、　ＣＤＣｌ、　、ｐｐ
ｆｒＬ）”。

δ＝２．５６　＜６８．ｓ　、Ｃ−４及びＣ−５におけ
るＣＮ３”Ｉ、３．１６　、３．６２　（２Ｈ，ｄ　、
　Ｊ−＝６Ｆ５ＣＭｔ）及び７４２（４１１，ｄ、４−
クロロフェニル−Ｈ）。

重クロム酸ナトリウムニ水和物７．５９　（ｎ、＋１２
５モル）を加温しながら氷酢酸５０ｍ／に溶解し、この
溶液を２０℃に冷却シ２、氷酢酸３０−中の（４−クロ
ロフェニル）−（４，５−ジメｆｋ’ｆ−７”／ルー２
−イル）−メタノール１２．７Ｆ（０，０５モル）の溶
液と混合し、次に混合物を還流下で１時間加熱した。

室？ＵＫ冷却徐、混合物を氷５００２上に注ぎ、塩化メ
チレン各５０ｗ／で６回抽出し、合液した有機抽出液を
飽和重炭隈す）　ＩＪウム溶液及び水で洗浄した。硫酸
ナトリウム上で乾燥した後、溶媒を減圧下で留去し、そ
の残埼をエーテルから再結晶サセタ。融点９７℃の（４
−クロロフェニル）−（４，５−ジメチルチアゾルー２
−イル）−メタ７７１１．５ｆ（理論量の９０％）が得
られた。

ｎ−へキサン中の１．５５＆’１１−ブチルリチウム溶
液６８−（α１０５モル）を、Ｖ累算囲気下で攪拌しな
がら、無水エーテル１００ｆＲ１中の４，５−ジメチル
チアゾール１１．！Ｍ（０，１モル）の溶液に一７０℃
で６０分間にわたって繰下した。次に混合物をこの温度
で６０分間攪拌し、エーテル５〇−中の４−クロロベン
ズアルデヒド１４．０Ｆ（０，１モル）の溶液を２０分
間にわたって加えた。

この添加中、冷却によって温度を一５０℃以下に保持し
た；次にこの懸濁液を室温で更ＶＣ３０分間攪拌した。

その後、飽和塩化アンモニウム溶液的５０−を滴下し、
水相をエーテル各５０１１Ｉｌで２回抽出し、合液した
有機相をｍ酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で濃縮した
。１２時間援、残った油が固化し九。石油エーテル（６
０〜７５℃）から再結晶させ、１１１点１０７℃の（４
−クロロフェニル）−（４，５−ジメチルチアゾルー２
−イル）−メタノール２１．３Ｆ（理論量の８４％）が
得られた。

対応する方法及び一般的な製造方法に従って、次の一般
式（Ｉ）の（１，２，４−）リアゾル−２−イル）−メ
チルカルビノールが得られた：使用実施例 以下の使用実施例において、下記の化合物を比較物質と
して用いた。

６−メチル−２−オキソ−１，５−ジチオロ−（４，５
−６）−キノキサリン〔ＤＡＳ（ドイツ国特許出願公告
明細書）第１．１００゜３７２号によ勺公知） １−（４−ビフェニリル）−１−（２−フルオロフェニ
ル）−２−（１，２１４−）リアゾル−１−イル）−エ
タノール Ｃ１ｌ、　（（’） １−（４’−クロロ−４−ビフェニリル）−１−（４−
クロロフェニル）−２−（１，２４−トリアゾル−１−
イル）−エタ、ノール〔１）Ｅ−Ｏ５（ドイツ国特許出
願公開明細書）第２．９２０．３７４号により公知） 実施例Ａ うどんと病試験（キュウリ）／保膿 溶　媒：アセトン４．７重量部 老化剤＝フルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために１活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物にうどんこ病菌（５ｐｈａ
ｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分生胞子
器をふりかけた。

次に植物を２５〜２４℃及び相対温度約７５％の温床に
入れた。

評価を接種して１０日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１，２及び５による化合物は
明らかにすぐれた活性を示した。

その結果を次の第Ａ表に示す。

】 第Ａ表 うどんこ病試験（キュウリ）／保護 （公知の化合物）（Ａ） ＣＤ。

■ ＣＨ。

ＣＨ！ 実施例Ｂ うどんこ病試験（オオムギ）／保護 浴　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴群した。噴霧
コーティングが乾燥した後、植物にうどんこ病（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ。

ｈｏｒｄｅｔ　）の胞子をふシかけた。

植物を温度約２０℃及び相対温度約８０％の温床に入れ
、うどんと病の膿庖の発展を促進させた。

評価を接種して７日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１による化合物は明らかにす
ぐれた活性を示した。その結果を実施例Ｃ 赤さび病試験（コムギ）／保砕 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールｙｌｒリグリコールエーテル０．２５重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１″ＩＣ量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、こ
の濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保腫活性を試験するために、若い植物に０．１％寒天水
溶液中の赤さび病（ｐｗｃｃｉｎｉａ　ｒｇｃｏｎｄｉ
ｔａ）の胞子懸濁液を接種した。胞子懸濁液が乾燥した
後、植物に活性化合物の調製物をしただり落る程にぬれ
るまで噴霧した。植物を２０℃及び相対湿度１００％で
培養室に２４時間保持した。

植物を温度約２０℃及び相対温度約８０％の温床Ｋｆｌ
き、さび病の膿液の発展を促進させた。

評価を接穐して１０日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例２及び３による化合物は明ら
かｋすぐれた活性を示した。その結果を次の第０表に示
す。

ロ　ロ １／ｌ　％ （リ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ） Ｈ ＣＭ。 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、そして Ｈｅｔｌｄ少なくとも２個の異なるヘテロ原子を有する
   随時置換されていてもよいヘテロアリールを表わす、 の１，２．４−）リアゾル−１−イルメチル−カルビノ
   ール並びに植物に許容されるその酸付加塩及び金属塩錯
   体。 ２、Ａｒが炭素原子６〜１０個を有し且つ同一もしくけ
   相異なる置換基で随時−置換または多置換されていても
   よいアリールを表わし、挙げ得る該置換基はハロゲノ、
   シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子４個までを有す
   る各々直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシま
   たはアルキルチオ並びに各々の場合に炭素原子４個まで
   及び同一もしくけ相異なるハロダン原子９個までを有す
   る各々直鎖状マタハ分枝鎖状のハロｒノアルキル、ハロ
   ゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオであり、そ
   して Ｎｅｔが少なくとも２個の異なるヘテロ原子を有し１つ
   同一もしくけ相異なる置換基で随時−置換または多置換
   されていてもよく及び／またはベンゾ融合されていても
   よくそのペテロ原子は窒素並びに酸素及び／または硫黄
   であり得る５員まだは６員の複素環式基を表わし、そし
   ７て挙は得る該複素環式基における置声基がハロゲン、
   炭素原子４個までを有する直鎖状または分枝鎖状のアル
   キル、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭素
   原子４個才で及び同一もしくは相異なるハロゲン原子９
   個までを有する直鎖状または分枝鎖状のハロゲノアルキ
   ル、並びに炭素原子６〜１０個を有し１つ同一もしくは
   相異なる置換基で随時−置換または多置換されていても
   よいアリールであり、該アリールにおける可能な置換基
   はＡｒの場合に述べたものである、特許請求の範囲第１
   項記載の一般式（Ｔ）の化合物。 ５、Ａｒが同一もしくは相異なる置換基で随時−１二ま
   たは三置換されていてもよいフェニルまたはナフチルを
   表わし、挙げ得る該ｇｔ、換基がフッ素、塩素、臭素、
   シアン、ニトロ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
   メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル
   、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオであ
   り、そして Ｈａｔが式 随時ベンゾ−融合されていてもよくｑつメチル、エチル
   、シクロプロピル、シクロヘキシル、フッ素、塩素、臭
   素、トリフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジ
   クロロフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメ
   チル、クロロメチル及び随時−１二マたけ三置換されて
   いてもよいフェニルからなる群より選ばれる同一もしく
   は相異なる置換基で随時−１二または三ｆｓＰ換されて
   いてもよく、各各の場合におけるＸけ酸素または硫黄を
   表わし、そしてフェニルにおける可能な置換基はＡｒの
   場合に述べたものである、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の化合物。 ４、一般式（１） ％式％ （） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールをｔわ
   し、そして Ｎｅｔは少なくとも２個のへテロ原子を有する随時置換
   されていてもよいヘテロアリールを表わす、 の１，２．４−）リアゾル−１−イルメチル−カルビノ
   ールを製造するにあたり、式（６）式中、Ａｔ−及びＨ
   ａｔは上記の意味を有する、 のオキシランを、適当ならば希釈剤の存在下において、
   式翰 ■ Ｍ＃ 式中、Ｍｅ■はアルカリ金属陽イオンを表わす、 の１，２．４−）リアゾールのアルカリ金ｆＫ填と反応
   させ、そして遣当ならば、かくして得られる式（Ｉ）の
   化合物に酸または金属塩を付加することを％ｐとする上
   記一般式（Ｉ）の１．２．４−）リアゾル−１−イルメ
   チル−カルビノール額の製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ カルビノールの少なくとも１ｆｉを含んでなる殺菌・殺
   カビ剤。 ６、特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ カルビノールを菌・カビまたはその周囲に作用させるこ
   とからなる菌・カビの防除方法。 ２　植物保吟創として特許請求の範囲第１項及び第４項
   記載の式（Ｉ）の１．２．４−）リアゾル−１−イルメ
   チル−カルビノールの使用。 ａ　菌・カビを防除するために特許請求の範囲第１項及
   び第４項記載の式（１）の１．２．４−）リアゾル−１
   −イルメチル−カルビノールの使用。 ９　特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ カルビノールを伸展剤及び／または表面活性剤と混合す
   ることを＃Ｆ徴とする殺菌・殺カビ剤の製造方法。 １０、式 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、そして Ｈｔｔｔけ少なくとも２個の異なるヘテロ原子を有する
   随時置換されていてもよいヘテロアリールを表わす、 の化合物。