JPH04226470A - カプセル化されたトナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般にトナー組成物に
関し、特に、カプセル化されかつ着色された熱融着性ト
ナー組成物に関する。一つの態様においては、本発明は
、コアと、その上にあって好ましくは界面重合によって
製造されるポリマーシェルとを含む、低融点で、カプセ
ル化され、かつ着色されたトナー組成物に関する。別の
本発明の特定の態様は、予形成されたポリマー及び／又
はモノマー、加熱されるとコアモノマーのラジカル重合
を開始させるラジカル開始剤、又は顔料又は染料粒子、
又はそれらの混合物からなるコアを含むカプセル化され
た着色トナー組成物であって、そのコアが乳化剤溶液に
分散され、次いでポリマーシェルによってカプセル化さ
れ、そのコアはラジカル重合を通して昇温時に重合され
る。乳化剤又は界面活性剤は有機メチルセルロース、ヒ
ドロキシレーテッドメチルセルロース、例えば、カナダ
国のフルカ・インコーポレーテッド（Ｆｌｕｋａ　　Ｉ
ｎｃ．）製のタイロース（Ｔｙｌｏｓｅ）、ダウ・ケミ
カル製メトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）、又はそれらの混
合物からなる。別の本発明の態様においては、乳化剤又
は界面活性剤として、上記化合物と、ポリビニルアルコ
ールなどの他の乳化剤との組合せを選択してもよい。本
発明によって、例えば、以下のような幾つかの利点：望
ましい熱溶解性；成分、特にコアに存在する顔料成分の
摩擦電気的不動態化、これによって顔料粒子や、例えば
１．５〜約１．８の狭い粒径分布（ＧＳＤ）によって起
こるトナーの電気的、特に摩擦電気的低下性を避けるか
又は最小化する；安定したシェル特性；解消できるブロ
ッキング温度、例えば、本発明の態様においては熱融着
性トナー、特にポリ尿素シェルを有するものに対して、
８０℃より高いブロッキング温度；特に昇温されたコア
の重合温度での粒子の凝集及び融合の回避又は最小化；
優れた流動性、例えば、８８重量％のスチレン／ｎ−ブ
チルメタクリレートと、１０重量％のカーボンブラック
と、２重量％の電荷上昇剤としてのセチルピリジニウム
クロライドとからなるトナーよりも約１０〜２０℃低い
流動特性；等が得られる。本発明の別の態様においては
、カプセル化されたトナー組成物に、任意の界面活性剤
、例えば、アニオン性、カチオン性、両性又はノニオン
性材料を含めてもよい。界面活性剤として特に有用なも
のは、フッ素化した炭化水素、例えば、３Ｍ製フルオラ
イドＦＣ−１７０Ｃ、イー・アイ・デュポン製ゾルノ（
Ｚｏｒｎｏ）、及びイー・アイ・デュポン製ゾニル（Ｚ
ｏｎｙｌ）ＦＳＮであり、これらの界面活性剤は、本発
明の態様においてポリビニルアルコールなどの界面活性
剤と組合せて利用してもよい。

【０００２】

【従来の技術】プリンターを含む電子写真装置での使用
に適したトナーには、その中に広範囲の色彩、例えば、
黒、赤、緑、青、茶色、黄色、紫、銀色及び金色を含め
てもよい。資料のある要点を際立たせたいと望む場合に
は、１以上の着色されたトナーを黒色トナーと一緒に使
用して２以上の色彩の画像を提供することは普通である
。全色の画像も、シアン、マゼンタ、黄色及び黒色トナ
ーで画像を現像することによって形成させることができ
る。一般に、低温でかつ、多くの従来の冷圧定着性の（
ｃｏｌｄ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｆｉｘａｂｌｅ　）用途
の２８１Ｋｇ／ｃｍ　２　（４０００ｐｓｉ　）に比較
して２８Ｋｇ／ｃｍ　２　（４００ｐｓｉ　）の低圧で
、現像した画像を支持体に融着できるためには、そのよ
うなトナーが低融点を示すことが有利である。また、高
解像度、低イメージノイズ及び高色彩再現性を提供する
ためには、そのようなトナーが約１５〜３５μｍ、好ま
しくは約５〜１５μｍの平均粒径を有することがしばし
ば有利である。更に、特大のトナー粒子又は極小トナー
粒子に伴って生じる電子写真現像及び転写における困難
さを回避するためには、これら小径トナーが、好ましく
は１３以下のＧＳＤ（Ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ　Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）の非常に狭い粒径分布を
有することが一般に望ましい。これらの及び他の利点は
、本発明の実施態様において本発明のカプセル化された
トナーにより達成される。更に詳細に説明すると、本発
明のトナーによって得られる利点は、熱融着性低Ｔｇ（
１３０℃より低い）シェル組成物及び熱融着性低Ｔｇ（
５５℃より低い）コア組成物を調製することを可能とす
る点にある。コア組成物は、スチレン／メタクリル酸ス
テアリルコア、顔料及び乳化剤からなり、シェル組成物
はメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−
ＴＭＸＤＩ）及び１，３−シクロヘキサンビス（メチル
アミン）ＣＨＢＭＡシェルからなり、このシェルは、ス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマーのような
樹脂粒子、カーボンブラック及び電荷上昇剤としてのセ
チルピリジニウムクロライドからなるトナーよりも１０
〜２０℃低いメルトフローを示す。また、メタ−テトラ
メチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）及
び２−メチルペンタメチレンジアミン（ダイテク（Ｄｙ
ｔｅｋ　）Ａのシェル及び上記コア成分により、融着工
程でシェルが軟化及び／又は融解できるようにすること
によって、粒子の熱融着性が改善される。本発明におい
て、トナーコア中に、タイロース９３８００、ヒドロキ
シエチルメチルセルロース又はここで記載した他の乳化
剤を配合することは有利である。その理由は、例えば、
分散工程で測定される粒子のＧＳＤ値を、特に着色した
熱融着性トナーに対して１．６〜１．３５とすることが
できること、及びラジカル重合段階で８５℃のような高
温でタイロースが優れた分散剤となり、その結果、低Ｔ
ｇシェルにおいてさえも粒子の凝集及び融合を防止する
ために、ダキサッド（Ｄａｘａｄ）のような付加的な成
分を必要としないことにある。 乳化剤としてタイロースを使用することの別の利点は、
タイロースをシェルに配合した時に、タイロースが通常
トナー粒子のメルトフロー特性に悪影響を与えず、従っ
てポリビニルアルコール乳化剤を使用する場合における
ようなトナーの融着温度を実質的に高めない。改善され
たトナー組成物は、ポリエーテル主鎖のプレポリマー等
を熱融着性シェルに配合することによって製造され、シ
ェルの可撓性及び全体のトナーの融着性を改善する。例
えばタイロースが乳化剤として存在している熱融着性シ
ェル及びコアを使用して製造した粒子のブロッキング温
度は、本発明の態様においては８０℃以上である。タイ
ロース又はここで説明した類似の乳化剤を配合すること
により、顔料の不動態化が達成される。また、ここで説
明した乳化剤、特にタイロースを使用することにより、
トナーの粒径及び分布を改善し、例えば異なるキャリア
ーと反対に荷電した時に狭い摩擦電荷レンジ（ｔｒｉｂ
ｏ　ｒａｎｇｅ）を提供する。

【０００３】本発明のトナー組成物は、電子写真工程を
含む種々の公知の画像形成及び印刷工程に応じて選択す
ることができる。特に、本発明のトナー組成物は、着色
工程を含めてゼログラフィー的画像形成及び印刷工程、
例えば磁気的及び非磁気的なものも含めた２成分現像系
及び単一成分現像系や、炭化珪素のような誘電性受像機
が使用されているイオノグラフィー工程に応じて選択す
ることができる。米国特許第４，８８５，２２０号の開
示を全体としてここに参考として含める。

【０００４】特許性調査報告において、以下の米国特許
が先行技術として引用された。米国特許第４，８３０，
１４４号は、導電性粉末コーティングでカプセル化され
た圧力定着性トナーに関する（要約書及び３欄４８行付
近から始まる記載を参照されたい）。シェル成分の例は
４欄３３行付近から説明されている。特に、４欄４７行
から始まる記載に注目されたい。ここでは、ポリイソシ
アネートと、その対応する化合物、例えばポリオール、
ポリチオール、ポリアミン、水及びパーパジン（ｐｅｒ
ｐａｚｉｎｅ　）との重縮合によって製造される。カプ
セル化されたトナーの調製は７欄６行から記載されてい
る。コアに含まれる着色剤は、染料、顔料等を含み、８
欄から説明されている。カプセル化されたトナーに使用
される界面活性剤は１１欄に説明されている。導電性材
料は、例えばアンチモン、ハロゲンなどの成分を含む。 例えばクレーム１を参照されたい。

【０００５】米国特許第４，７２１，６５１号は感圧性
のカーボンレスコピー紙に適した形式のマイクロカプセ
ルに関する。マイクロカプセルの壁はジイソシアネート
とジアミンとから形成され、例えば染料先駆体との溶媒
混合物を含む。例えば、２欄に始まる開示、実施例、及
びクレーム１を参照されたい。類似の開示は、米国特許
第４，６２２，２６７号にある。

【０００６】米国特許第４，７３８，８９８号は、例え
ば脂肪族ジイソシアネート及びイソシアヌレート三量体
（ｔｒｉａｍｅｒ　）の界面付加重合によるマイクロカ
プセル化に関する。ここでは、上記成分がポリアミンと
界面反応される。カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウム塩の選択は実施例に記載されている。５欄２６行か
らの実施例１を参照されたい。更に、３欄４６行から始
まる開示に注目されたい。ここには、例えば除草剤、殺
菌剤、殺虫剤のような植物保護剤をカプセル化すること
により、取扱いにとってより安全にしたり、また医薬製
品、食物製品、香料、香水、着色剤、ペイント又は触媒
をカプセル化することを意図することの記載がある。３
欄４６行から始まる記載を参照されたい。

【０００７】ここに参考として全体として引用する米国
特許第４，７６６，０５１号は、着色されかつカプセル
化されたトナー組成物に関し、特に、シアン、マゼンタ
、赤もしくは黄色顔料、又はそれらの混合物から選択さ
れる顔料粒子及びマグネタイトが分散されているポリマ
ーを含み、界面重合によって形成されるポリマーシェル
によってカプセル化されているコアからなる冷圧定着で
きる着色トナー組成物に関する。特に、３欄３５行から
始まり１５欄に続く開示及び、ポリビニルアルコールを
選択してもよいこと、更に詳細に説明すれば、有機相を
、ポリビニルアルコールを含む水性相中にポリトロン（
ｐｏｌｙｔｏｒｏｎ　）によって分散することによって
トナー粒子を形成できること（６欄２８行から）、及び
例えば実施例、特に実施例１１に注目されたい。

【０００８】米国特許第４，１９３，８８９号は、変成
したポリイソシアネートによるマイクロカプセル化に関
し、特に、少なくとも１つのビューレット基を含むフィ
ルム形成性脂肪族ポリイソシアネートの重縮合物又はそ
れと鎖延長剤との重付加物からなる壁を有するマイクロ
カプセル及びその形成方法に関する。要約書及び２〜４
欄の記載を参照されたい。

【０００９】ここに記載した上記利点の多くを有するカ
プセルされたトナー組成物が求められている。具体的に
述べれば、粒子の凝集が除去されるか又は最小化された
カプセル化トナーが求められている。電子写真複写及び
印刷機での使用に適した熱融着性カラートナーのラジカ
ル重合の間、分散剤なしで粒子が更に安定していること
も要求されている。また、ラジカル重合の間、粒子が凝
集又は融合しないで、５５℃より低い低融点コアＴｇ及
び１３０℃より低い低融点ポリマーシェルＴｇを含めた
低融解挙動を示し、これによって低融着温度を達成する
ことができ、しかも有機メチルセルロース又はヒドロキ
レートメチルセルロース乳化剤が選択される、着色トナ
ーの安定化が求められている。更に、超微粉砕又は分級
することなしに、約５〜１５μｍの平均直径を有し、か
つ１．５より小さい、好ましくは１．３〜１．４の狭い
ＧＳＤを有する乾燥トナーが求められている。更に、粒
子分布を狭める（実施態様で１μｍより小さい細粒の減
少）のに有効でかつ現像剤の摩擦電気的荷電分布を狭め
るのに有効な、清潔でかつほこりのない表面を有する着
色トナー粒子が求められている。更に、細粒の発生を低
下させ及び／又は回避するトナー及びその製造方法が求
められている。更に、最少量の界面活性剤又は乳化剤を
使用してトナー粒子を形成するカプセル化着色トナーが
求められている。更に、昇温下でシェルへのポリビニル
アルコールのグラフト化又は含有をさせない改善された
方法のための着色トナーが求められている。更に、水性
相に更に多量に有機相を包含させることのできるカプセ
ル化された着色トナーが求められている。更に、優れた
高解像度を有しかつ背景現像のない画像を本発明の態様
で得られるカプセル化されたトナーが求められている。 更に、着色トナーを含めて、シェルに導入される乳化剤
が実質的にトナーのメルトフロー特性及び融着特性に影
響を与えないカプセル化されたトナーが求められている
。更に、ポリエーテル主鎖プレポリマーの添加によって
シェルの可撓性及び融着性を達成するカプセル化された
着色トナーが求められている。更に、一連の異なる顔料
で着色されたトナー試料に対する摩擦レンジを減少させ
、本発明の態様において多くのキャリアーに対して反対
に荷電した時に顔料の不動態化を達成できることが求め
られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ここ
で記載した利点の多くを有するカプセル化された熱可融
性トナー組成物を提供することにある。本発明の別の目
的は、ポリマー樹脂バインダー、顔料及び／又は染料か
らなるコア及びそのコア上に、例えば界面重合によって
形成されたシェルからなるカプセル化着色熱融着性トナ
ー組成物を提供することにある。

【００１１】本発明の更に別の目的は、ある態様では高
温において、又は他の態様においてラジカル重合の前に
分散剤を添加することなしに、凝集又は融合が生じさせ
ないか又は最小化できるカプセル化された熱可融性トナ
ーを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの及び他
の目的は、トナー、特にカプセル化されたトナーの提供
によって達成される。本発明の１つの態様においては、
コアと、その上のポリマーシェルとを有するカプセル化
されたトナーが提供される。特に、１つの態様において
は、本発明に従って、予形成されたポリマー及び／又は
モノマー、加熱した時にそのモノマーのラジカル重合を
開始させるラジカル開始剤、顔料粒子及び／又は染料粒
子からなるコアからなるカプセル化されたトナーであっ
て、そのコアモノマーの混合物が乳化剤溶液に分散され
、続いて、コアがポリマーシェルによってカプセル化さ
れた後、ラジカル重合により昇温下でコアが重合され、
乳化剤又は界面活性剤が有機メチルセルロース、ヒドロ
キシレーテッドメチルセルロース又はそれらの混合物、
例えばカナダ国のフルカ社製タイロース又はダウ・ケミ
カル製メトセルからなるトナーが提供される。

【００１３】本発明の態様において、後で重合される予
形成ポリマー又はモノマーと、顔料、染料又はそれらの
混合物と、乳化剤、特に有機メチルセルロース、ヒドロ
キシレーテッドメチルセルロース又はそれらの混合物と
からなるカプセル化されたトナー、又はその場合におい
て上記乳化剤がポリビニルアルコールなどの他の乳化剤
とともに使用されるトナーであって、コアが好ましくは
界面重合によってポリマーシェルによりカプセル化され
ているトナーが提供される。

【００１４】本発明のトナーは、例えばマイクロカプセ
ル化工程によって製造することができる。その工程にお
いては、例えば、５５℃より低い低Ｔｇを有する顔料又
は染料で着色されたコア材料であって、その内に乳化剤
が含まれているコア材料の回りに、室温で界面重合によ
り、約７０℃〜１３０℃の比較的低いＴｇを有する薄い
熱融着性ポリマーシェルが形成される。有機シェル成分
を有する有機彩色モノマー相は、乳化剤の水溶液、例え
ば、カナダ国フルク・インコーポレーテッド製のタイロ
ースのようなメチルヒドロキシエチルセルロース誘導体
、特にタイロース９３８００、ダウ・ケミカル製のメト
セルのような他のメチルセルロース誘導体、それらの混
合物などの水溶液中に分散することができる。

【００１５】１つの態様において、マイクロカプセル化
を使用する本発明の方法により、約７０℃〜１３０℃の
比較的低いＴｇを有する薄い熱融着性ポリマーシェルを
得ることができ、室温で行うことのできる界面重縮合工
程を使用することができる。本発明の幾つかの態様にお
いて、界面重合は、例えば５５℃より低いＴｇを有する
成分を含む、顔料又は染料で彩色されたコア材料の回り
で行うことができる。この彩色された有機低Ｔｇコア材
料は、タイロースとしてフルクから市販されているヒド
ロキシメチルセルロース材料の水溶液中に分散されて、
水中油滴分散液が形成され、次いで界面重合に付される
。シェルの形成後、粒子の凝集又は融合を生じることな
く、コアモノマーは例えば８５℃の昇温下で、例えば約
１８時間のような効果的な時間でラジカル重合を受ける
。

【００１６】本発明のカプセル化されたトナーは、以下
のようにして、本発明の１つの態様において調製するこ
とができる。即ち、約５２重量％のスチレン及び４８重
量％のｎ−ブチルメタクリレートからなるコポリマーの
ようなプレポリマー、及び約６５重量％のスチレンと、
約３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるコ
ポリマー樹脂にフラッシュしたリトール・スカーレット
（Ｌｉｔｈｏｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ）のようなフラッシュ
カラー、及びモノマー、例えば５０：５０のスチレンと
、ｎ−ブチルメタクリレート又はステアリルメタクリレ
ートを準備し、開始剤及び有機シェル成分、例えばイソ
シアネート又は酸塩化物を有する有機相を形成し、その
有機相を、ここで記述したようなタイロースのようなフ
ルカから市販されているもの、ダウ・ケミカルから市販
されているメトセルなどのような界面活性乳化剤溶液に
分散させ、得られた混合物に、ジアミンのような水性シ
ェル成分を添加して、界面重合を生じさせ、次いでラジ
カル重合を生じさせることによって調製することができ
る。　　更に、本発明によれば、黒色及び着色されかつ
カプセル化されたトナー組成物のための製法が提供され
る。その製法は、約１０〜５５重量％の水に、アクリレ
ートやメタクリレート、等、例えばブチルアクリレート
、ラウリルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、プロピルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、ペンチルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、エトキシプロピルアクリレート、ヘプチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、メチルブチルアクリ
レート、ｍ−トリルアクリレート、ドデシルスチレン、
ヘキシルメチルスチレン、ノニルスチレン、テトラデシ
ルスチレン、α−メチルスチレン、又はその他の実質的
に等価なビニルモノマー、及びビニルモノマーとアゾ型
ラジカル開始剤、例えばアゾイソブチロニトリル、アゾ
ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニト
リル、２−メチルブチロニトリル又はそれらの混合物と
、の混合物、過酸化型ラジカル開始剤、例えばベンゾイ
ルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド及びそれらの
混合物などを含むコアモノマー／ポリマー混合物中の約
６０〜１００重量％のコアモノマーと、トナーの重量に
基づいて約１〜１５重量％の量の、着色有機顔料又は染
料を含む顔料粒子と、トナーの重量に基づいて約５〜７
０重量％の、マグネタイト、着色マグネタイト又はカー
ボンブラック、又は約サブミクロン、例えば１μｍ以下
から約５μｍの粒径を有する他の類似の固体不活性材料
、を混合し；トルエンジイソシアネート、ｍ−テトラメ
チルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）
、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、デュポンから
市販されているアジプレン（Ａｄｉｐｒｅｎｅ）　シリ
ーズのようなポリエーテル型液体ウレタンプレポリマー
であるジイソシアネートプレポリマー、エアー・プロダ
クトから市販されているトルエンジイソシアネート末端
ポリエチレンオキサイドプレポリマーであるＸＰＳ及び
ＸＰＨシリーズを含むイソシアネートのような有機可溶
性シェルコモノマー、塩化セバコイル、アジピン酸、ト
ルエンビスクロロフォルメート、ヘキサンジスルホン酸
を添加し；及び任意にデスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ）　ＲＦ（バイヤー製）のようなシェル架橋剤を添加
し；そして有機シェル成分を含む上記の有機顔料着色コ
アモノマー材料を、タイロース９３８００、フルカ社製
のヒドロキシエチルメチルセルロース、ダウ・ケミカル
製の、６４６２０メトセルＭＣ（メチルセルロース）、
６４６０５メトセルＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース）、６４６５５メトセル６０ＨＧ（メチルセル
ロース）、メトセルＥ５プレミウム（Ｐｒｅｍｉｕｍ　
）（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、フルカ社
製タイロース乳化剤ヒドロキシエチルメチルセルロース
、及びある態様においてはそれらの混合物、などからな
る水性乳化剤溶液に分散し；次いで、ジエチレントリア
ミン、１，３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）
、２−メチルペンタメチレンジアミン、ヘキシルジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ビスフェノールＡのよう
な水溶性シェル成分、又は上記で形成した懸濁液に対す
る水溶性共重縮合共反応体を添加し、前記混合物の界面
で界面重合を生じさせ；その後、得られた懸濁液を加熱
することによりラジカル重合を起こさせ、フリーラジカ
ルに対する化学的開始剤を遊離させかつコアモノマーと
の反応によってラジカル重合を起こさせる。

【００１７】コアモノマー／ポリマー混合物の、例えば
約６０〜９９重量％の効果的量で存在するコアモノマー
の具体的な例は、アクリレート、メタクリレート、ジオ
レフィン、などを含む。コアモノマーの具体例としては
、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレートスチレン、シクロヘキシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘプチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、メチルブチ
ルアクリレート、ｍ−トリルアクリレート、ドデシルス
チレン、ヘキシルメチルスチレン、ノニルスチレン、テ
トラデシルスチレン、α−メチルスチレン、及び他の公
知のビニルモノマー（例えば米国特許第４，２９８，６
７２号を参照。参考としてその開示をここに全体として
含める）、ポリラウリルメタクリレート、それらの混合
物、等がある。これらのモノマーは、単独でもまた混合
物として存在させて、コポリマーを形成させてもよい。 モノマーは予形成ポリマーと一緒に存在させてもよく、
従って、コアモノマーの重合の結果、ポリマーの混合物
（ブレンド）になり、これは、ポリマーが混和性で均一
な混合物を形成する相溶性のブレンドであってもよく、
また一つのポリマーが他のポリマーの離散した領域又は
ドメインに存在する非相溶性ブレンドであってもよい。 コアの約０〜４０％の量で通常存在する付加的な適する
予形成ポリマーの例としては、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−アクリレート及びスチレン−メタ
クリレートコポリマー、エチレン−ビニルアセテートコ
ポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、など
がある。一般に、例えば２５までの種々の効果的なコア
モノマーが、スチレンアクリレート、スチレンメタクリ
レート、スチレンブタジエンを、特に高スチレン量で含
有するコア、即ち、約７５〜９５重量％のスチレンと、
ポリエステルと、他の類似する公知モノマーなどとのコ
アに対して使用される。

【００１８】本発明の具体的な態様においては、カプセ
ル化されたトナーは、シェル形成及びコア形成が独立に
コントロールされる界面／ラジカル重合工程によって調
製される。従って、例えばトナー組成物に対して使用さ
れるコア材料は、一緒にブレンドされ、ポリマー材料内
でこれらのコア材料がカプセル化される。カプセル化工
程は、一般に界面重合反応によって起こり、コアモノマ
ーの重合工程は一般にラジカル反応によって達成される
。具体的な工程は、コアモノマーのブレンド、１以上の
ラジカル重合開始剤、顔料又は染料、第１のシェルモノ
マー、及び任意のコアポリマーを混合し、水溶性界面活
性剤又は乳化剤を含むメチルセルロース又はヒドロキシ
エチルメチルセルロース相のような水性乳化剤中に分散
された有機液体相を形成して、水中油滴型懸濁液を形成
し、水溶性の第２のシェルモノマーを一定の攪拌下に添
加し、そして室温で混合物に界面重合を起こさせること
を含む。

【００１９】界面重合が完了した後、更に付加的な他の
成分を添加しないで、形成した懸濁液の温度を上げてカ
プセル化されたコア内でコアモノマーのラジカル重合を
起こさせ、開始剤にコアモノマーの重合を開始させ、そ
の結果、ポリマーシェルによってカプセル化されかつ分
散された顔料、染料又はそれらの混合物を含むポリマー
コアを含有するトナー組成物が得られる。コアモノマー
のラジカル重合は、一般に約５０〜１３０℃、好ましく
は約６０〜１２０℃で、約８〜２４時間行われる。得ら
れたトナー材料は、次いで洗浄されて、安定化材料を除
去し、その後、好ましくは公知のスプレー乾燥技術によ
って乾燥される。界面／ラジカル重合によるカプセル化
の詳細な事項は、米国特許第４，７２７，０１１号に記
載されている。ここに、参考のためその開示内容を全体
として含める。

【００２０】ポリマーコア材料について、予形成ポリマ
ーは、ここで説明したようにコア成分として含めること
ができる。これらのポリマーはコアモノマーと相溶性で
ありかつ直ちに溶解するものである。好適なポリマーの
例としては、好適なコアモノマーとして以後に説明する
モノマーのポリマー、及びこれらのモノマーのコポリマ
ー、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン
−アクリレート及びメタクリレートコポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、イソブチレン−イソプレン
コポリマー、などである。

【００２１】更に、モノマーは、粒子形成工程の間、こ
こで記載したコア中に存在させてもよく、次いでこれら
の成分は、界面重合工程によってシェルが形成した後、
ラジカル重合工程で重合することができる。典型的なモ
ノマーは、ここで示したようにある場合には、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｎ−アルキル
メタクリレート、ｎ−アルキルアクリレート、分岐アル
キルメタクリレート、分岐アルキルアクリレート、塩素
化オレフィン、ブタジエン、スチレン−ブタジエンオリ
ゴマー、エチレン−ビニルアセテートオリゴマー、残留
二重結合を有するイソブチレン−イソプレンコポリマー
（重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００〜２００００の
場合）、ビニル−フェノール材料、アルコキシアルコキ
シアルキルアクリレート、アルコキシアルコキシアルキ
ルメタクリレート、シアノアルキルアクリレート及びメ
タクリレート、アルコキシアルキルアクリレート及びメ
タクリレート、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸
、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート
、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、スチレン−ブタジエン、プリオライト（Ｐ
ｌｉｏｌｉｔｅ）　、等を含む。これらのモノマーは、
単独で存在させてもよく、また混合物として存在させ、
コポリマーを形成させてもよい。モノマーは、予形成ポ
リマーと組合せて存在させてもよく、その結果、コアモ
ノマーの重合によってポリマーブレンドが形成し、この
ブレンドは、ポリマーが相溶性でかつ均一な混合物を形
成する相溶性ブレンドであっても、一つのポリマーが、
他のポリマー内で離散した領域又はドメインに存在する
非相溶性のブレンドであってもよい。特に、予形成ポリ
マーにおける所望の有機顔料の「フラッシュ」、例えば
約６５重量％のスチレンと約３５重量％のｎ−ブチルメ
タクリレートのコポリマーにおけるホスタパーム（Ｈｏ
ｓｔａｐｅｒｍ　）ピンクＥの「フラッシュ」は、スチ
レン及び／又はアクリレートモノマーと混合し、コア材
料を形成させることによって行うことができる。これら
のモノマーは次いで、シェルの形成の後重合されて、顔
料が非常に分散している充分に重合したコアを形成する
ことができる。 本発明の工程にとって、異色トナーは、その荷電特性が
シェルの材料によって決まるので、同一のコアモノマー
又はポリマーを含む必要はない。

【００２２】ワックス又はワックス混合物を、例えばコ
アの約０．５〜約２０重量％の量でコアに添加して、ト
ナーの低融解特性及び／又は剥離性を改善することもで
きる。ワックスの具体例としては、カンデリラ蝋、蜜蝋
、さとうきび蝋、カルナバ蝋、パラフィン蝋など、特に
約６０℃の融点を有するものが挙げられる。典型的で好
適な着色顔料は、それらが界面重合工程においてシェル
を形成するのに使用する成分と反応せず、しかもコアモ
ノマーのラジカル重合を実質的に妨げない限り、本発明
のトナー及び方法に使用してもよい。顔料としては、バ
イオレット・トナーＶＴ−８０１５（ポール・ウーリッ
ヒ（Ｐａｕｌ　Ｕｈｌｉｃｈ　））、ノルマンディー・
マゼンタＲＤ−２４００（ポール・ウーリッヒ）、パリ
オジェン・バイオレット５１００（ＢＡＳＦ）、パリオ
ジェン・バイオレット５８９０（ＢＡＳＦ）、パーマネ
ント・バイオレットＶＴ−２６４５（ポール・ウーリッ
ヒ）、ヘリオジェン・グリーンＬ８７３０（ＢＡＳＦ）
、アリグイル・グリーンＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウ
ーリッヒ）、ブリリアント・グリーン・トナーＧＲ０９
９１（ポール・ウーリッヒ）、リトール・スカーレット
Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、トルイジン・レッド（アルド
リッチ）、スカーレット・フォー・サーモプラストＮＳ
Ｄ　　ＰＳ　　ＰＡ（ウギン・クールマン・オブ・カナ
ダ）、イー・ディー・トルイジン・レッド（アルドリッ
チ）、リトール・ルビン・トナー（ポール・ウーリッヒ
）、リトール・スカーレット４４４０（ＢＡＳＦ）、ボ
ン・レッド・シー（ドミニオン・カラー・カンパニー）
、ロイヤル・ブリリアト・レッドＲＤ−８１９２（アル
ドリッチ）、オラセット・ピンクＲＦ（チバ−ガイギー
）、パリオジェン・レッド３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、パ
リオジェン・レッド３３４０（ＢＡＳＦ）、リトール・
ファスト・スカーレットＬ４３００（ＢＡＳＦ）、ヘリ
オジェン・ブルーＬ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）
、ヘリオジェン・ブルーＫ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡ
ＳＦ）、ヘリオジェン・ブルーＤ６８４０、Ｄ７０８０
（ＢＡＳＦ）、スダン・ブルーＯＳ（ＢＡＳＦ）、ネオ
ペン・ブルーＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）、ＰＶファスト
・ブルーＢ２Ｇ０１（アメリカン・ヘキスト）、イーガ
ライト・ブルーＢＣＡ（チバ−ガイギー）、パリオジェ
ン・ブルー６４７０（ＢＡＳＦ）、スダンＩＩＩ（レッ
ドオレンジ）（マチソン・コールマン・ベル）、スダン
ＩＩ（オレンジ）（マチソン・コールマン・ベル）、ス
ダンＩＶ（オレンジ）（マチソン・コールマン・ベル）
、スダン・オレンジ２２０（ＢＡＳＦ）、パリオジェン
・オレンジ３０４０（ＢＡＳＦ）、オルソ・オレンジＯ
Ｒ２６７３（ポール・ウーリッヒ）、パリオジェン・イ
エロー１５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、リトール・ファ
スト・イエロー０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、パリオトール
・イエロー１８４０（ＢＡＳＦ）、ノボパーム・イエロ
ーＦＧＬ（ヘキスト）、パーマネント・イエローＹＥ０
３０５（ポール・ウーリッヒ）、ルモジェン・イエロー
Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、スコ−ゲルブＬ１２５０（Ｂ
ＡＳＦ）、スコ−−イエローＤ１３５５（ＢＡＳＦ）、
シコ・ファスト・イエローＤ１３５５、Ｄ１３５１（Ｂ
ＡＳＦ）、ホスタパーム・ピンクＥ（アメリカン・ヘキ
スト）、ファナール・ピンクＤ４８３０（ＢＡＳＦ）、
シンクワシャ・マゼンタ（デュポン）、パリオジェン・
ブラックＬ００８４（ＢＡＳＦ）、ピグメント・ブラッ
クＫ８０１（ＢＡＳＦ）、及びカーボンブラック、例え
ばリーガル３３０（カボット）、カーボンブラック５２
５０及びカーボンブラック５７５０（コロンビアン・ケ
ミカルズ・カンパニー）；マグネタイト；着色マグネタ
イト；赤、緑、青、黒、茶色、ヘリオジェン・ブルーＬ
６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、ピラ
ン・オイル・ブルー及びピラン・オイル・イエロー、ピ
グメント・ブルー１（以上、ポール・ウーリッヒ）、ピ
グメント・バイオレット１、ピグメント・レッド４８、
レモン・クロム・イエローＤＤＣ１０２６、イー・ディ
ー・トルイジン・レッド及びボン・レッドＣ（以上、オ
ンタリオ州トロントのドミニオン・カラー社）、ノバパ
ーム・イエローＦＧＬ、ホスタパーム・ピンクＥ（以上
、ヘキスト）、シンクワシャ・マゼンタ（イー・アイ・
デュポン・デ・ネモア・アンド・カンパニー）、オイル
・レッド２１４４（パサイック・カラー・アンド・ケミ
カル）、ファナル・ピンク、リトール・スカーレット、
ネオペン・ブルー、ルナ・イエロー、などが挙げられ、
これらの顔料は好ましくは、スチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレートのようなポリマー中にフラッシュされる。一
般に、使用される着色顔料は、シアン、マゼンタ又はイ
エロー顔料もしくはこれらの混合物である。顔料として
使用できるマゼンタ材料としては、例えばＣＩ６０７１
０、ＣＩディスパースド・レッド１５としてカラーイン
デックスで特定される２，９−ジメチル−置換キナクリ
ドン及びアントラキノン染料、ＣＩ２６０５０、ＣＩソ
ルベント・レッド１９としてカラーインデックスで特定
されるジアゾ染料、などがある。顔料として使用できる
シアン材料の代表的な例としては、ＣＩ７４１６０、Ｃ
Ｉピグメント・ブルーのようにカラーインデックスで特
定されるコッパーテトラ４−（オクタデシルスルホンア
ミド）フタロシアニン、Ｘ−コッパーフタロシアニン顔
料、ＣＩ６９８１０としてカラーインデックスで特定さ
れるアントラキノン・ブルー、スペシャル・ブルーＸ−
２１３７、等がある。使用できるイエロー顔料の代表的
例としては、ジアリライド（ｄｉａｒｙｌｉｄｅ　）イ
エロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアニリド、Ｃ
Ｉ１２７００、ＣＩソルベント・イエロー１６としてカ
ラーインデックスで特定されるモノアゾ顔料、フォロン
・イエローＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩディスパースド・イエロ
ー３３としてカラーインデックスで特定されるニトロフ
ェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４
−スルホンアニリドフェニルアゾ−４‘　−クロロ−２
，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、及びパーマネ
ント・イエローＦＧＬがある。上記顔料は、本発明の目
的が達成される限り、種々の好適で効果的な量でカラー
インデックスされたトナー組成物に配合される。 一つの態様においては、これらの着色顔料は、乾燥トナ
ー重量に基づいて約１〜約１５重量％の量でトナー中に
存在する。着色マグネタイト、例えばマピコ・ブラック
とシアン成分の混合物もまた顔料として使用することが
できる。

【００２３】種々の好適なラジカル開始剤は、特に、開
始剤の１０時間半減期が約１２０℃より低い、好ましく
は約９０℃より低い場合に、コアをラジカル重合によっ
て調製し、次いで界面重合を行ってトナーシェルを形成
する時に、使用することができる。好適なラジカル開始
剤には、アゾ型開始剤、例えば２，２‘−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）、２，２‘−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２‘−アゾビス（シクロ
ヘキサンニトリル）、２，２‘−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、２，２‘−アゾビス（２，４−ジメ
チル−４−メトキシバレロニトリル）、それらの混合物
、等がある。更に、ラジカル開始剤には、ベンゾイルパ
ーオキシド、ラウリロイルパーオキシド及び２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオ
キシ）ヘキサンのような過酸化型開始剤、ルパソール２
５６（ペンウォルト）及びその混合物、又はそれらの組
合せがある。通常、開始剤は約５０〜６５℃の温度で活
性化されるコア材料中に存在する。低温開始剤は一般に
、例えばコアモノマーの約０．５〜約６重量％、好まし
くは約２〜４重量％の効果的量で存在する。必要に応じ
て、高温開始剤を、６５℃以上で活性化されるコア材料
中に存在させてもよい。高温開始剤は、例えばコアモノ
マーの重量で０〜約２重量％、好ましくは約０．５〜１
．２５重量％の効果的量で存在させてもよい。

【００２４】好適なシェルモノマーは、１分子中の化学
的反応基の数が２以上のモノマーから選ばれる。この分
子当たりの反応基の数を化学的官能性という。２以上の
官能性を有する有機可溶性シェルモノマーは、界面重合
によって、２以上の官能性を有する水溶性シェルモノマ
ーと反応して、本発明の態様におけるシェルポリマーを
生成する。有機可溶性シェルモノマーの例としては、塩
化セバコイル、塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイ
ル、塩化アゼロイル、塩化グルタリル、塩化アジポイル
及びフルカ製のヘキサメチレンジイソシアネート、４，
４‘−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（デス
モジュールＷ）、及びモバイ・ケミカル・コーポレーシ
ョン製の、２，４−と、２，６−トルエンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）の８０：２０混合物、アルドリッチ製ト
ランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、シ
アナミド社製ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ヌオデックス・カナダ製トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、及
びザ・アョプジョン・カンパニー製４，４‘−メチルジ
フェニルジイソシアネート（イソネート１２５Ｍ又はＭ
ＤＩ）が挙げられる。２より大きい官能性を有する架橋
性有機可溶性シェルモノマーの例としては、アルドリッ
チ製１，３，５−ベンゼントリカルボン酸塩化物、ザ・
アョプジョン・カンパニー製のイソネート１４３Ｌ（４
，４‘−メチルジフェニルジイソシアネートをベースと
する液体ＭＤＩ）、及びトリ（イソシアナトフェニル）
トリホスフェート（デスモジュールＲＦ）がある。 水性媒体に可溶性でかつ２の官能性を有するモノマーの
例としては、１、６−ヘキサンジアミン、１，４−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジン、２−メチルピペラ
ジン、ｍ−キシレン−α，α‘−ジアミン、１，８−ジ
アミノ−ｐ−メンタン、３，３‘−ジアミノ−Ｎ−メチ
ルジプロピルアミン、アルドリッチ製１、３−シクロヘ
キサンビス（メチルアミン）、デュポン製の１、４−ジ
アミノシクロヘキサン及び２−メチルペンタンジアミン
（ダイテクＡ）、フルカ製の１，２−ジアミノシクロヘ
キサン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノ
ブタン、２，５−ジメチルピペラジン及びピペラジン、
ＰＣＲインコーポレーテッド製のフッ素含有１，２−ジ
アミノベンゼン、及びアルファ製Ｎ，Ｎ‘−ジメチルエ
チルジアミンがある。２以上の官能性を有する他の水溶
性シェルモノマーとしては、ジエチレントリアミン、フ
ルカ製ビス（３−アミノプロピル）アミン、ダブリュー
・アール・グレース・カンパニー製トリス（２−アミノ
エチル）アミン（ＴＲＥＮ−ＨＰ）、などがある。

【００２５】２以上の有機相モノマーを使用して２以上
の水性相モノマーと反応させることができる。シェルの
形成は、ある態様においては少なくとも２つのシェルモ
ノマー、即ち、有機相に溶解しているものと、水性相に
溶解しているものとの間の反応を伴うが、有機相に溶解
している５以上のものと、水性相に溶解している５以上
のものとの間で反応させてシェルを形成してもよい。別
の態様においては、有機相に溶解している２つのモノマ
ーと、水性相に溶解している２つのモノマーとの間で反
応させて、シェルを形成してもよい。

【００２６】少量のシェル成分として水性相間又は有機
相に使用される、別の群のシェルモノマーは、官能性プ
レポリマーである。プレポリマー又はマクロマーは、長
鎖ポリマー材料で、通常、低い機械的結着性と、例えは
１００００より小さい重量平均分子量のような低分子量
を有し、分子末端にシェルモノマーと反応し、シェルに
取り込まれる官能性基を有する。有機相に使用できるそ
のような材料の例としては、イソシアネートプレポリマ
ー、例えばデュポン製アジプレンＬ−８３及びＬ−１６
７、エアー・プロダクト製のＸＰＳ及びＸＰＨ、などが
ある。ジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）材料の群、
例えばテキサコ・ケミカル・カンパニー製のジェファミ
ンＥＤ−６０００、Ｄ−９００、Ｄ−４０００、Ｃ−３
４６、ＤＵ−７００及びＥＤＲ−１４８は、水溶性モノ
マーのようにシェルに取り込まれ得る水性プレポリマー
である。

【００２７】本発明の態様におけるトナー組成物は、約
１〜１５重量％、好ましくは約３〜１０重量％の顔料も
しくは染料と、約５〜５０重量％、好ましくは約７〜２
５重量％のポリマーシェルと、約３５〜９４重量％、好
ましくは約６５〜９０重量％のコアモノマー、ポリマー
及び乳化剤とを一般に含有する。ポリマーシェル内にお
いては、有機可溶性モノマー対水溶性モノマーのモル比
は約１：１〜約１：４、好ましくは約１：１〜約１：１
．５である。コアモノマーもしくはポリマー混合物内に
おいては、予形成ポリマーはそのモノマー／ポリマー混
合物の０〜約４０重量％、好ましくは約０〜約２５重量
％の量で存在し、モノマーはそのモノマー／ポリマー混
合物の約６０〜約１００重量％、好ましくは約７５〜約
１００重量％の量て存在する。

【００２８】着色トナー組成物の製造のための本発明の
方法の例は、以下の工程を含む。 （１）　　以下の成分を含むコアを調製する：（ａ）ト
ナーの重量に基づいて約７重量％の、ホスパターム・ピ
ンクＥのような顔料粒子であって、顔料粒子の重量とほ
ぼ等しい重量で存在するスチレン／ｎ−ブチルメタクリ
レートコポリマー（約６５％のスチレンと、約３５％の
ｎ−ブチルメタクリレートとからなる）中にフラッシュ
されている顔料粒子、 （ｂ）付加的な予形成ポリマー、例えばスチレン／ｎ−
ブチルメタクリレートコポリマー（約５２重量％のスチ
レンと、約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとか
らなる）であって、この予形成ポリマーと、顔料がフラ
ッシュされたポリマーとの全重量がトナーのコアモノマ
ー／ポリマー混合物の重量の約２０％となるような量で
存在する予形成ポリマー、 （ｃ）コアモノマー又はその混合物であって、トナーの
コアモノマー／ポリマー混合物成分の約８０重量％の量
で存在し、モノマー及び予形成ポリマーの全量がトナー
の約７３重量％であるコアモノマー又はその混合物、（
ｄ）開始剤又はその混合物であって、低温反応性開始剤
の場合には、コアモノマーの約０．５〜約６重量％、好
ましくは約２〜約４重量％、高温反応性開始剤の場合に
は、コアモノマーの約０〜約２重量％、好ましくは約０
．５〜約１．２５重量％の量で存在する開始剤又はその
混合物、及び （ｅ）トナー組成物の約１０重量％の量で存在する、コ
アモノマーに溶解された有機シェルモノマー。

【００２９】（２）効果的量の界面活性剤又は乳化剤、
例えばタイロース９３８００と、必要に応じて使用され
る塩基及び／又は消泡剤、例えば、２−デカノールなど
の脂肪族アルコールと、必要に応じて使用される界面活
性剤、例えばカチオン性、両性又はノニオン性材料、も
しくはフルオラドＦａ−１７０６、ゾニルＦＳＮ等のフ
ッ素化炭化水素界面活性剤とを含有する水相に、上記で
得られた均一混合物を分散させる： （３）安定化水性相においてトナーの分散されたコア成
分及び有機可溶性シェル成分を室温で攪拌しながら、ト
ナーの約１０重量％の量の水溶性の第２のシェル成分を
得られた混合物に添加して、界面重合を起こさせる：（
４）約２時間室温で一定に攪拌した後、懸濁液の温度を
約５０〜１３０℃、好ましくは約６０〜約１２０℃に、
約８〜約２４時間、好ましくは約８〜約１８時間で昇温
して、コアモノマーのラジカル重合を起こさせる：（５
）次いで、生成したトナーを洗浄して、乳化剤を除去す
る：そして （６）最終トナー製品を、好ましくはスプレー乾燥法に
よって乾燥する。

【００３０】本発明の使用に好適なシェルポリマーとし
ては、ここで言及したもの及び界面重合工程で形成する
ものが含まれる。典型的なシェルポリマーとしては、ポ
リ尿素、ポリウレタン、ポリエステル、熱互変性液晶ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスル
ホンなど、又は適当な末端を有するプレポリマー又はマ
クロマーと、異なる縮合モノマーとの重縮合反応で形成
させることのできるポリ（尿素−ウレタン）、ポリ（エ
ステル−アミド）などの混合物が挙げられる。例えば、
予形成されたアルコール末端ウレタンプレポリマーを、
ジアシルハライドと共重合させることによって、界面重
合反応でポリ（エステル−ウレタン）を形成させること
ができるか、又はアミン末端アミドプレポリマーをジイ
ソシアネートと共重合させることによって、ポリ（尿素
−アミド）コポリマーを形成させることができる。エピ
コート８１９のようなエポキシモノマー又はオリゴマー
を約０．０１〜約３０％の量で添加して、強化剤として
シェルに共重合化させることもできる。種々の多官能性
シェルモノマー、例えばトリアミン、トリイソシアネー
ト及びトリオールなどを約０．０１〜３０％の少量で架
橋剤として使用することにより、シェルに剛性及び強度
を付与させることができる。シェルポリマーは、ｍ−テ
トラメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシ
アネートと、ポリアミンとの反応によっても形成させる
ことができる。例えば、ここで言及する継続中の米国出
願第４１５，７４５号を参照されたい。

【００３１】タイロースやメトセルなどの界面活性剤又
は乳化剤は、水性媒体中にトナー径の滴粒の形態で、疎
水性粒子を分散させるため、またシェル形成の前、シェ
ル形成の間及びコアモノマーの重合の間、滴粒が融合又
は凝集しないように安定化するために一般に使用される
。完全な粒子の安定化を達成し、また成分の粒径及び径
分布を調整するために通常使用される乳化剤のタイプに
は、タイロース９３８００、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、他の
ヒドロキシアルキルメチルセルロース、メチルセルロー
ス材料、等が含まれる。これらの乳化剤は、単独で使用
してもよく、また助乳化剤としての他の乳化剤、例えば
ポリビニルアルコール、ポリエチレンスルホン酸塩、ポ
リビニルスルフェートエステル塩、カーボキシレーテッ
ドポリ（ビニルアルコール）、水溶性アルコキシレーテ
ッドジアミン又は類似の水溶性ブロックコポリマー、ア
ラビアガム、アルブミン、ポリアクリル酸塩、プロピレ
ンオキサイドと、エチレンオキサイドとのブロックコポ
リマー、ゼラチン、フタルド（ｐｈｔｈａｌｅｄ）　ゼ
ラチン、アルギン酸の琥珀酸化（ｓｕｃｃｉｎａｔｅｄ
）ゼラチン塩、などとの組合せで使用してもよい。更に
、水溶性無機塩を助乳化剤として使用して、分散液を安
定化させることもできる。例えば、ポリホスホン酸三ナ
トリウム、ポリ燐酸トリカルシウム、などがある。前記
乳化剤は、ここで説明した好適な量で存在する。助乳化
剤については、種々の好適で効果的なそれらの混合物を
選択することができ、それらの混合物は、ここで説明し
たヒドロキシエチルメチルセルロースのような乳化剤及
びポリビニルアルコールのような第２の又は複数の他の
乳化剤の効果的な量を含む。ここで、第１の乳化剤は、
例えば約１〜２５重量％、好ましくは約１〜約１０重量
％の量で存在し、第２の又は複数の乳化剤は０．１〜２
５重量％、好ましくは約５〜約１５重量％の量で存在す
る。

【００３２】ポリマーシェルの形成に好適な界面重合方
法としては、例えば米国特許第４，０００，０８７号及
び第４，３０７，１６９号に記載されている。参考とし
て、ここにその開示を全体として示す。表面添加剤（ｓ
ｕｒｆａｃｅ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）は、本発明のトナー
に応じて選択することができる。例えば、金属塩、脂肪
酸の金属塩、コロイダルシリカ、それらの混合物、等が
ある。これらの添加剤は、約０．１〜約２重量％の量で
通常存在する。米国特許第３，５９０，０００号、同第
３，７２０，６１７号及び同第３，９８３，０４５号を
参照されたい。ここに参考のため、その開示を全体とし
て含める。好ましい添加剤はステアリン酸亜鉛、エアロ
ジルＲ９７２、エアロジルＲ９７４又はエアロジルＲ８
１２である。

【００３３】表面電荷調節剤は、多くの方法によってト
ナー粒子に添加することができる。これらの成分は、界
面活性剤又は乳化剤に添加することによってシェルに配
合することができる。その結果、シェルの界面重合の間
、表面電荷調節剤は物理的にシェルの中に配合される。 この方法は、電荷調節剤の一部がアミンのような基で官
能性付与されて、電荷調節剤が少量の水溶性シェル成分
として反応し、またシェル中に化学的に配合される時、
特に好適である。界面重合の間、表面電荷調節剤は、シ
ェルの外側の境界に向かって拡散し、シェルの表面に位
置することになる。シェル材料に配合するのに好適な表
面電荷調節剤としては、エアロジルのようなヒュームド
又はコロイダルシリカ、アルミナ、タルク粉末、金属塩
、ステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩、セチルピ
リジニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウムメチ
ルスルフェート、などがある。好ましくは、電荷調節剤
は、トナーの色彩の純度に影響を与えないような無色の
化合物でる。一般に、表面電荷調節剤は、シェルの成分
として配合される場合、水性シェル成分の、例えば約０
．１〜約２０重量％の効果的な量で存在する。

【００３４】また、表面電荷調節剤は、例えばトナー粒
子の形成の後、トナー粒子の表面に添加することができ
る。粒子形成後及びスプレー乾燥の直前に、表面電荷調
節剤は洗浄された粒子の水性懸濁液に添加することがで
き、スプレー乾燥工程の間、表面電荷調節剤はシェル表
面に付着する。表面電荷調節剤はまた、ライトニン（Ｌ
ｉｇｈｔｎｉｎ）製のロジゲ（Ｌｏｄｉｇｅ）ブレンダ
ーやラブ・マスター（Ｌａｂ　Ｍａｓｔｅｒ）ＩＩブレ
ンダーのようなタンブル／剪断装置中で乾燥トナー表面
にブレンドすることができる。トナー表面に添加するの
に好適な表面電荷調節剤の例としては、表面にセチルピ
リジニウム塩化物、ジステアリルジメチルアンモニウム
メチルスルフェート、テトラフェニルホウ酸カリウム、
などのような表面電荷調節剤が析出されているヒューム
ドシリカ又はヒューム金属酸化物がある。これらの表面
処理シリカ又は金属酸化物は、５〜２５％の表面電荷調
節剤で通常処理される。機械的手段によってトナー表面
に物理的に吸着させることのできる表面電荷調節剤は、
一般にトナーの重量に基づいて、約０．０１〜約１５重
量％、好ましくは約０．１〜約５重量％の量で存在する
。

【００３５】２成分現像系においては、約２〜３％のト
ナー濃度のトナーは、例えばキャリアーと混合されて、
例えばトナーとキャリアーとの間で摩擦電荷を生じる。 摩擦の大きさは、例えば選択されたシェル材料とキャリ
アーの選択とによって決まる。キャリアーとトナーとの
間の摩擦的接触によって、静電潜像の現像に充分な静電
荷がトナー上に形成し、所定のレベルで維持される。好
適なキャリアーの例としては、例えば約１２μｍの直径
の裸スチール芯材を含むキャリアー：ポリマー材料、例
えば約８１％のメチルメタクリレートと、約１４％のス
チレンと、約５％のビニルトリエトキシシランとのメチ
ルターポリマーの０．１〜１重量％の薄層をスプレー被
覆したフェライトのような芯材を含むキャリアー：約６
５％のトリフルオロクロロエチレンと、約３５％の塩化
ビニルとを含み、カーボンブラックをブレンドしたポリ
マーの薄層で被覆した、非円形で、酸化されたスチール
ショット芯材を含むキャリアー：ポリビニリデンフルオ
ライドで被覆したスチールショット芯材を含むキャリア
ー：約３５重量％のポリビニリデンフルオライドと、約
６５重量％のポリメチルメタクリレートとを含有するキ
ャリアー：及び約８１％のメチルメタクリレートと、約
１４％のスチレンと、約５％のビニルトリエトキシシラ
ンとからなり、カーボンブラックをブレンドしたメチル
ターポリマーで被覆したフェライト芯材を含むキャリア
ーがある。他のキャリアーを使用して、トナーに所望の
摩擦電荷を形成してもよい。米国出願第１３６，７９１
号及び同１３６，７９２号の明細書を参照されたい。こ
こに、その開示を全体として参考のため言及する。

【００３６】界面重合反応及びそれに続くコアモノマー
のラジカル重合によってトナー粒子を形成すると、非常
に滑らかなトナー粒子形態を有するトナー粒子が得られ
る。コアはシェル形成に続いて重合することができる。 着色コア組成物の粘度は、主要（ｐｒｉｍａｒｙ　）粒
子形成工程の間、水性界面活性剤溶液においてコアが分
散するに充分に低い。マイクロカプセル化のほとんどの
形態においては、コアは、例えば米国特許第４，４７６
，２１１号、同４，４７６，２１２号及び同４，６１０
，９４５号に記載されるように、水性相に分散される前
に溶媒に溶解された予形成ポリマーからなり、顔料のコ
アポリマーへの分散及び有機相の水性相への分散を効率
よく行うに充分低い粘度を提供する。しかしながら、コ
ア中に溶剤が存在することによって、いくつかの問題が
生じるかもしれない。溶媒が高い沸点を有し、トナーの
乾燥の際に除去されない場合、画像化されたトナーは非
常に劣化した汚れ特性を有し、また例えば発がん物質の
可能性もある塩素化溶媒に基づく臭気及び環境の問題が
生じ得る。溶媒の回収工程は高価であり、粒子分離のた
めの製造設備は一般に爆発防止の設備が設けられていな
ければならないが、これは工程に更に費用の負担を掛け
る。コアポリマーの溶媒が低沸点を有し、トナーの乾燥
の際に除去できる場合には、粒子径は溶媒が依然として
存在していても、界面重合工程によって決まっているが
、シェルが充分に可撓性であると、トナー粒子は潰れて
、非常に皺のある粒子か又は潰れて円盤状になった粒子
を形成することになる。この結果、トナーの流動特性は
非常に劣化し、また溶媒回収を必要とする粒子製造工程
を複雑にする。一方、粒子が、非常に剛性の強いシェル
を有する場合には、溶媒の逸散によって、大きなボイド
がトナーカプセルに現れ、トナーの低い嵩密度及び現像
されたトナーの定着量に対する画像密度の欠如を生じる
。ある場合には、逸散した溶媒が、トナーのシェルを爆
発させることもあり、また乾燥の際、シェルに穴を形成
させるかもしれない。これらの問題点は、本発明のトナ
ーによって、例えば、ここで記載した方法であって、ポ
リマーコアをラジカル重合及びシェルの形成によって形
成する方法によって回避又は最小化される。

【００３７】更に、上記の方法によって製造されたマイ
クロカプセル化されたトナーのシェルは、充分なガラス
転移点、即ち、ある態様又は多くの態様において約６０
℃より高いガラス転移点を有し、生成したトナー粒子に
対して適当なブロッキング特性及び優れた機械特性を提
供する。従って、トナーの主要なポリマー成分に対する
制限、即ち、従来の溶融ブレンドトナーにおけるように
、コアポリマーが５５℃〜６０℃の高いガラス転移点を
有するという制限はない。ラジカル重合機構によるコア
の重合は、約−６０℃〜約６０℃の温度で融着及び溶融
する低融点を有しかつ低エネルギーで融着するコアポリ
マーを製造するように設計することができる。これによ
り、溶融ブレンド法で製造するトナーの場合に利用でき
る選択に比べて、この型のトナー組成物での使用に好適
なラジカル重合モノマーをかなり広い範囲で選択するこ
とができる。

【００３８】

【実施例】実施例１ スチレン−ブタジエン樹脂と、各々、ネオペン・ブルー
顔料、リトール・スカーレット顔料、ホスタパーム・ピ
ンクＥ顔料及びファナル・ピンク顔料とを含む４種の着
色トナーを、ダボ（Ｄａｖｏ）二軸スクリュー押出機に
よって以下のように製造した。２つのＫ−トロン容量ス
クリューフィーダーを使用して、約８７重量％のスチレ
ンと約１３重量％のブタジエンとを含むスチレン／ブタ
ジエンコポリマー樹脂、及び１分当たり２０グラムの結
合供給速度でポリマー樹脂中で６％の顔料装入量を形成
するような顔料を、押出機に装入した。第１調整ゾーン
を１２０℃にセットし、他の２つのゾーン及びダイを１
３０℃にセットした。押出機のスクリュー速度は、材料
に供給する前は６０ｒｐｍに調節した。押出物は次いで
空冷し、バーリン（Ｂｅｒｌｙｎ）ペレタイザーで小片
に切断し、ペレット化された材料をモデルＪフィッツミ
ル（Ｆｉｔｚｍｉｌｌ）によって８５０μｍの小粒子に
粉砕し、そして超微粉砕機で所望の１１．４±１μｍの
粒径まで更に粉砕した。

【００３９】次に、上記で形成したトナー各々３グラム
を、８１％のメチルメタクリレート、１４％のスチレン
及び５％のビニルトリエトキシシランからなるメチルタ
ーポリマーの薄層でスプレー被覆されたフェライト芯材
を含有するキャリアー９７グラムと混合することにより
、４種の現像剤を製造した。トナーの摩擦電荷特性を測
定する場合、トナー及びキャリアーのサンプルを、２２
℃の一定の温度及び５０％ＲＨの湿度に設定されたタッ
ピ（Ｔａｐｐｉ　）室で一夜条件付した。４つの異なる
着色トナーの各々に対して、３グラムのトナー及び９７
グラムのキャリアーを２５０ミリリットルのガラス瓶に
計り取り、１０分間ペイントシェイカーで攪拌すること
によって、現像剤１００グラムを製造した。摩擦データ
を、得られた現像剤１．０〜１．５グラムを使用し、公
知のファラデー・ケージ摩擦吹出（ｔｒｉｂｏ　ｂｌｏ
ｗ−ｏｆｆ）装置によって測定した。

【００４０】キャリアーとの接触によって、トナーは摩
擦電気的に帯電した。ネオペン・ブルー顔料を含むトナ
ーは、−５５マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した
。リトール・スカーレット顔料を含むトナーは、−４０
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ホスタパー
ム・ピンクＥを含むトナーは、−２１．８マイクロクー
ロン／ｇの摩擦電荷を示した。そして、ファナル・ピン
ク顔料を含むトナーは、＋７．９マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。４種の異なる顔料を有する４種の
トナーの摩擦電荷は６２．９の摩擦電荷単位にわたって
変化した。 実施例２ 以下の操作によって、６種の着色熱融着マイクロカプセ
ル化トナーを製造した。２５０ミリリットルポリエチレ
ン瓶に、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・イン
コーポレーテッド）５２．５６グラム、ステアリルメタ
クリレートモノマー（サイエンティフィック・ポリマー
・プロダクツ）３５．０４グラム、約５２重量％のスチ
レンと４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからな
るコポリマー９．０７グラム、及び６５重量％のスチレ
ンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなる
スチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマーにフラ
ッシュしたリトール・スカーレットＮＢＤ−３７５５顔
料（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料対コポリマーの比は４５
／５５重量％）２３．３３グラムを添加した。ブレル（
Ｂｕｒｒｅｌ）リストシェイカーにより、ポリマー及び
顔料を一夜（１６時間）モノマー中に分散させた。別に
５つの２５０ミリリットルポリエチレン瓶の各々に、ス
チレンモノマー（ポリサイエンシーズ・インコーポレー
テッド）５２．５６グラム及びステアリルメタクリレー
トモノマー（サイエンティフィック・ポリマー・プロダ
クツ）３５．０４グラムを添加した。更に、その内の１
つの瓶には、約５２重量％のスチレンと約４８重量％の
ｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブ
チルメタクリレートコポリマー１１．４グラム、及び６
５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリ
レートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート
コポリマー中に予備分散されたホスタパーム・ピンクＥ
（ヘキスト）の混合物（顔料対コポリマー比が５０／５
０）２１．０グラムを添加した。２つ目の瓶には、約５
２重量％のスチレンと４８重量％のｎ−ブチルメタクリ
レートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート
コポリマー６．１５グラム、及び６５重量％のスチレン
と３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中にフラ
ッシュされたヘリオジェン・ブルーＧ（ＢＡＳＦ）の混
合物（顔料対コポリマー比が４０／６０）２６．２５グ
ラムを添加した。３番目の瓶には、約５２重量％のスチ
レンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとから
なるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー６
．１５グラム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％
のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−
ブチルメタクリレートコポリマーにフラッシュしたルナ
・イエローＮＢＤ−１２７７（ＢＡＳＦ）の混合物（顔
料対コポリマー比が４０／６０）２６．２５グラムを添
加した。更に、４番目の瓶には、約５２重量％のスチレ
ンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからな
るスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー６．
７９グラム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％の
ｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブ
チルメタクリレートコポリマーにフラッシュしたシコフ
ァスト・イエローＡＡＯＴ（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料
対コポリマー比が４１／５９）２５．６１グラムを添加
した。更に、５番目の瓶には、約５２重量％のスチレン
と約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなる
スチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー６．１
５グラム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ
−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチ
ルメタクリレートコポリマーにフラッシュしたファナル
・ピンクＤ４８３０（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料対コポ
リマー比が４０／６０）２６．２５グラムを添加した。 これら５つの着色モノマー／ポリマー混合物をブレルリ
ストシェイカーに２４〜４８時間置いて、ポリマー及び
顔料をモノマー中に分散し、顔料７重量％、シェル２０
重量％、及び２０％の予形成ポリマーと８０％のモノマ
ーとからなるコア７３重量％を含むトナー組成物を得た
。合成操作の残りの部分は、６種の異なる着色コアの全
てに対して繰り返した。一旦着色モノマー溶液が均一に
なったら、その混合物中に２，２‘−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）（ポリサイエンシーズ・イ
ンコーポレーテッド）３．５０グラム及び２，２‘−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デュポン）０．
８７６グラムを、１０〜１５分間ブレルリストシェイカ
ーで分散した。着色コアを水性相に分散させる直前に、
ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭ
ＸＤＩ）（シアナミド）１９．０グラムをコアに添加し
、手で震盪した。タイロース９３８００溶液０．７５％
、ヒドロキシエチルメチルセルロース（フルカ）、６０
０ミリリットル、及びヨウ化カリウム（９９％）（アル
ドリッチ）、１．０グラムを含有するステンレススチー
ル製２リットルビーカーに、上記着色モノマー溶液をブ
リンクマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ　）ＰＴ４５／８０ホ
モゲナイザー及びＰＴＡ−３５／４Ｇプローブにより１
分間９０００ｒｐｍで分散した。これを、上記６種のト
ナーの全てに対して繰り返した。分散（この工程は各ト
ナーの調製のために行った）は、１５℃で冷水浴中で行
った。この混合物は、機械的攪拌機及び油浴を備えた２
−リットルのガラス製反応器に移した。溶液を激しく攪
拌しながら、２−メチルペンタメチレンジアミン（ダイ
テクＡ（デュポン））１１．０グラム及び蒸留水５０ミ
リリットルの水溶液を反応器に注ぎ、混合物を室温で２
時間攪拌した。この間、界面重合が起こって、低Ｔｇ（
１３０℃より低い）の熱融着性脂肪族様ポリ尿素シェル
を形成した。更に攪拌している間、蒸留水３００ミリリ
ットルを添加すると、反応混合物の体積が増大した。温
度を１８時間で８５℃に昇温し、ラジカル重合によって
モノマー材料を重合し、残りのポリマーコアを形成した
。 溶液を室温に冷却し、粒子の重力沈降及び上澄相のデカ
ンテーションによって１０回洗浄した。得られたカプセ
ル化トナーを、ヤマト−オオカワラスプレー乾燥機（モ
デルＤＬ−４１）によるスプレー乾燥の前に１５０μｍ
の篩いを使用して、湿式でスクリーニングした。

【００４１】顔料を含まないこと以外は、同一組成を有
しかつ上記の方法による７番目のトナーを、比較のため
製造した。リトール・スカーレットＮＢＤ−３７５５顔
料トナーをスプレー乾燥した後の全収率は、６５．０％
であり、平均粒径は１４．０μｍで、マルチサイザー・
コールター・カウンターによって測定した時に１．３８
のＧＳＤ〔（ｄ８４／ｄ１６）１／２　〕を示した。ホ
スタパーム・ピンクＥ顔料トナーの収率は４５．６％で
あり、平均粒径は１４．７μｍで、ＧＳＤは１．３６で
あった。 ヘリオジェン・ブルーＧ顔料トナーの収率は６１．２％
であり、平均粒径は１２．９μｍで、ＧＳＤは１．４０
であった。ルナ・イエローＮＢＤ−１２７７顔料トナー
のスプレー乾燥後の全収率は、６０．３％であり、平均
粒径は１１．９μｍで、ＧＳＤは１．６７であった。シ
コファスト・イエローＡＡＯＴ顔料トナーは３６．１％
の収率で生成し、平均粒径は８．２μｍであり、ＧＳＤ
は１．３３であった。ファナル・ピンクＤ４８３０着色
トナーは４７．５％の収率で形成し、平均粒径は１３．
２μｍであり、ＧＳＤは１．３２であった。非着色サン
プルのスプレー乾燥後の全収率は６２．２％であり、平
均粒径は１１．８μｍで、ＧＳＤは１．３４であった。

【００４２】生成したトナー粒子の熱特性を、ガラス転
移温度（Ｔｇ）、軟化温度（Ｔｓ）、初期流動温度（Ｔ
ｆ１　）、別の流動温度（材料のほぼ半分が１ミリメー
トルの開口を通して流れる温度）（Ｔｆ２　）、及び最
終流動温度（サンプルの全部がそのダイを流れる温度）
（Ｔｆ３　）を示すシマズ・メルトフロー・テスター・
モデルＣＦＴ−５００Ａで測定した。８８重量％のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレート（５８／４２）コポリ
マー、１０重量％のカーボンブラック、及び２重量％の
セチルピリジニウムクロライドからなる基準（ｂｅｎｃ
ｈｍａｒｋ　）トナーは、シマズ・フローテスターで測
定した時に、以下の熱特性：Ｔｇ＝５５℃、Ｔｓ＝８５
℃、Ｔｆ１　＝１０５℃、Ｔｆ２　＝１２６℃、及びＴ
ｆ３　＝１３５℃を示した。リトール・スカーレットＮ
ＢＤ−３７５５顔料サンプルに対しては、Ｔｇ＝４０℃
、Ｔｓ＝９３℃、Ｔｆ１　＝１１５℃、Ｔｆ２　＝１３
１℃、及びＴｆ３　＝１４２℃であった。ホスタパーム
・ピンクＥ顔料トナーに対しては、Ｔｇ＝４０℃、Ｔｓ
＝９５℃、Ｔｆ１　＝１４３℃、Ｔｆ２　＝１５３℃、
及びＴｆ３　＝１６０℃であった。ヘリオジェン・ブル
ーＧ顔料トナーに対しては、Ｔｇ＝３５℃、Ｔｓ＝９５
℃、Ｔｆ１　＝１２１℃、Ｔｆ２　＝１３８℃及びＴｆ
３　＝１４５℃であった。ルナ・イエローＮＢＤ−１２
７７顔料トナーに対しては、Ｔｇ＝４５℃、Ｔｓ＝９０
℃、Ｔｆ１　＝１４０℃、Ｔｆ２　＝１５３℃、及びＴ
ｆ３　＝１６０℃であった。シコファスト・イエローＡ
ＡＯＴ顔料トナーに対しては、Ｔｇ＝４２℃、Ｔｓ＝９
５℃、Ｔｆ１　＝１２０℃、Ｔｆ２　＝１３６℃、及び
Ｔｆ３　＝１４４℃であった。ファナル・ピンクＤ４８
３０顔料サンプルに対しては、Ｔｇ＝４０℃、Ｔｓ＝９
０℃、Ｔｆ１　＝１４５℃、Ｔｆ２　＝１５６℃、及び
Ｔｆ３　＝１６０℃であった。顔料未添加トナーサンプ
ルに対しては、Ｔｇ＝４５℃、Ｔｓ＝１０７℃、Ｔｆ１
　＝１４５℃、Ｔｆ２　＝１５７℃、及びＴｆ３　＝１
６５℃であった。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による顕微
鏡写真から、上記６種のトナーでは、凝集も融合も生じ
ていない、分離した球形の熱融着性粒子が見られた。

【００４３】上記７種のトナーの摩擦電荷特性を測定す
るため、トナー及びキャリアーサンプルのそれぞれを、
２２℃の一定温度及び５０％ＲＨの一定の湿度にセット
されたタッピ室に一夜条件付けを行った。次いで上記で
形成したトナーの各々２グラムと、約１２０μｍの径の
裸スチール芯材２グラムとを混合することにより７種の
現像剤を製造した。各々の場合において、トナー及びキ
ャリアーを２５０ミリリットルのガラス瓶に量り取り、
１５分間ロールミルで攪拌した。摩擦データは、特に言
及する場合を除いて、１．０〜１．５グラムの現像剤を
使用して、以下の全ての実施例に対する場合と同様に、
ファラデー・ケージ吹出し装置で測定した。キャリアー
との接触及び攪拌の結果、トナーは摩擦電気的に帯電し
た。リトール・スカーレット顔料を含むトナーは、＋１
．６マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ホスタ
パーム・ピンクＥ顔料を含むトナーは＋３．５マイクロ
クーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ヘリオジェン・ブル
ーＧ顔料を含むトナーは＋２．３マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。ファナル・ピンク顔料を含むトナ
ーは＋２．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した
。シコファスト・イエロー顔料を含むトナーは＋５．８
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ルナ・イエ
ロー顔料を含むトナーは＋４．０マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。そして、顔料未添加トナーは＋２
．２マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。６種の
異なる着色トナー及び非顔料添加トナーの摩擦電荷値は
、４．２の摩擦電荷単位の範囲に分布し、これは、溶融
ブレンド法で製造した実施例１における６２．９単位の
範囲に比べて、摩擦電荷範囲を大きく低下させることを
示す。走査電子顕微鏡の顕微鏡写真測定は、６種の調製
トナーが、粘着しないでしかも分離した球形の熱融着性
粒子であることを示している。現像剤がキャリアービー
ズとトナー粒子からなる二成分現像系においては、上記
調製トナー粒子は各々の場合に、通常の熱融着条件及び
ほんの２８Ｋｇ／ｃｍ　２　（４００ｐｓｉ　）の低融
着ロール圧の下で、紙支持体に融着する。

【００４４】上記調製トナー粒子を用いて、約８１％の
メチルメタクリレート、約１４％のスチレン及び約５％
のビニルトリエトキシシランからなるメチルターポリマ
ーの薄層をスプレー被覆したフェライト芯材からなるキ
ャリアー、ポリビニリデンフルオライドで被覆したスチ
ールショット芯材粉末からなるキャリアー、約４０重量
％のポリビニリデンフルオライド及び約６０重量％のポ
リ（メチルメタクリレート）のポリマーブレンドで被覆
したスチールショット芯材からなるキャリアー、及び約
６５重量％のトリフルオロクロロエチレン及び約３５重
量％の塩化ビニルからなり、カーボンブラックを含むポ
リマーの薄層で被覆した、非球形で酸化されたスチール
ショット芯材からなるキャリアーの４種類のキャリアー
に対して、摩擦電気的電荷を測定した。各着色現像剤に
対して、サンプルを２２℃の一定温度及び５０％ＲＨの
一定湿度に保たれたタッピ室に一夜条件付けを行った。 各現像剤を、各トナー２グラムと、キャリアー９８グラ
ムとを混合する工程を含め、上記と同様にして製造した
。各々、２グラムのトナーと、９８グラムのキャリアー
とを含み、そのキャリアーが約８１％のメチルメタクリ
レート、約１４％のスチール及び約５％のビニルトリエ
トキシシランからなるメチルターポリマーの厚膜でスプ
レー被覆されたフェライト芯材からなる７種の異なる着
色現像剤は、リトール・スカーレット着色トナーと一緒
に攪拌すると、＋１．３マイクロクーロン／ｇの摩擦電
荷を示し、ホスタパーム・ピンクＥ顔料を含むトナーと
攪拌すると、＋１．６マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷
を示し、ヘリオジェン・ブルーＧ顔料を含むトナーと攪
拌すると、＋２．３マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を
示し、ファナル・ピンク顔料を含むトナーでは＋３．９
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示し、シコファスト
・イエロー顔料を含むトナーでは＋３．７マイクロクー
ロン／ｇを示し、ルナ・イエロー顔料を含むトナーでは
＋５．１マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示し、そし
て非顔料添加トナーでは＋４．６マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。６種の異なる着色トナー及び非顔
料添加トナーに対する値は、３．８摩擦電荷単位の範囲
に含まれていた。

【００４５】各々トナー２グラムと、ポリビニリデンフ
ルオライドで被覆したスチールショット芯材粉末からな
る第３のキャリアー９８グラムとを含む５種の現像剤は
、ホスタパーム・ピンクＥ着色顔料と攪拌すると、＋１
２．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ヘリ
オジェン・ブルー顔料を含むトナーでは、＋１４．３マ
イクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。シコファスト
・イエロー顔料を含むトナーでは＋１２．４マイクロク
ーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ルナ・イエロー顔料を
含むトナーでは＋１４．６マイクロクーロン／ｇの摩擦
電荷を示した。更に、顔料を含まないトナーでは＋７．
６マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。４種の異
なる着色トナー及び非顔料トナーは、上記第３のキャリ
アーに対して帯電させると、７．０の摩擦電荷単位の摩
擦電荷範囲を示した。

【００４６】各々トナー２グラムと、約４０重量％のポ
リビニリデンフルオライド及び約６０重量％のポリ（メ
チルメタクリレート）のポリマーブレンドで被覆したス
チールショット芯材からなる第４のキャリアー９８グラ
ムとを含む６種の異なる現像剤は、リトール・スカーレ
ット着色トナーと攪拌すると、＋９．２マイクロクーロ
ン／ｇの摩擦電荷を示した。ホスタパーム・ピンクＥ顔
料を含むトナーでは、＋１２．１マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。ヘリオジェン・ブルーＧ顔料を含
むトナーでは、＋６．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電
荷を示した。シコファスト・イエロー顔料を含むトナー
では、＋１０．０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示
した。ルナ・イエロー顔料を含むトナーでは、＋８．７
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。顔料を含ま
ないトナーでは、＋９．３マイクロクーロン／ｇ摩擦電
荷を示した。５種の異なる着色トナー及び非着色トナー
に対する摩擦電気的値は、５．７の摩擦電荷レンジを示
した。この値は、第４のキャリアーを使用することによ
り、６２．９単位の摩擦電荷レンジを示す実施例１に比
べて非常に摩擦電荷レンジが低下したことを示す。

【００４７】各々トナー２グラムと、約６５重量％のト
リフルオロクロロエチレン及び約３５重量％のビニルク
ロライドからなり、カーボンブラックを含むポリマーの
薄層で被覆した、非円形で、酸化されたスチールショッ
ト芯材からなる第５のキャリアー９８グラムとを含む６
種の異なる現像剤は、リトール・スカーレット着色トナ
ーと攪拌すると、＋２３．８マイクロクーロン／ｇの摩
擦電荷を示した。ホスタパーム・ピンクＥ顔料を含むト
ナーでは、＋２２．８マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷
を示した。ヘリオジェン・ブルーＧ顔料を含むトナーで
は、＋２０．７マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示し
た。ファナル・ピンク顔料を含むトナーでは、＋２１．
０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ルナ・イ
エロー顔料を含むトナーでは、＋１９．０マイクロクー
ロン／ｇの摩擦電荷を示した。そして、顔料を含まない
トナーでは、＋２１．１マイクロクーロン／ｇの摩擦電
荷を示した。５種の異なる着色トナー及び非着色トナー
に対する摩擦電気的値は４．８摩擦電荷単位の摩擦電荷
レンジを示した。この値は、第５のキャリアーを使用す
ることで、実施例１（６２．９）に比べて、大きく摩擦
電荷レンジが低下することを示す。

【００４８】現像剤が上記キャリアービーズと着色トナ
ー粒子とからなる２成分現像系においては、トナー粒子
は、通常の熱による融着条件の下でかつほんの２８Ｋｇ
／ｃｍ　２　（４００ｐｓｉ　）の低融着ロール圧で、
紙支持体に融着する。現像剤及びトナーは、各々の場合
において実施例２で説明した工程を実質的に繰り返すこ
とによって製造することができる。それぞれのキャリア
ー塗布量は約１．２５重量％であった。

【００４９】実施例３ ４種の熱融着性マイクロカプセル化トナーを以下の方法
によって製造した。２５０ミリリットルポリエチレン瓶
１つに、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・イン
コーポレーテッド）５２．５６グラム、ステアリルメタ
クリレートモノマー（サイエンティフィック・ポリマー
・プロダクト）３５．０４グラム、約５２重量％のスチ
レンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとから
なるコポリマー９．０７グラム、及び６５重量％のスチ
レンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからな
るスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中に
フラッシュしたリトール・スカーレットＮＢＤ３７５５
の混合物（顔料対コポリマー比が４５／５５）２３．３
３グラムを加えた。ブレル・リスト・シェイカーによっ
て、ポリマーと顔料とを一夜モノマーに分散した。次に
、別に３つの２５０ミリリットルポリエチレン瓶の各々
に、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・インコー
ポレーテッド）５２．５６グラム、及びステアリルメタ
クリレートモノマー（サイエンティフィック・ポリマー
・プロダクト）３５．０４グラムを添加した。更に、そ
の１つ目の瓶には、約５２重量％のスチレンと４８重量
％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ
−ブチルメタクリレートコポリマー１１．４グラム、及
び６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタ
クリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレ
ートコポリマー中に予分散させたホスタパーム・ピンク
Ｅ（ヘキスト）の混合物（顔料対コポリマー比５０／５
０）２１．０グラムを添加した。２つ目には、約５２重
量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレ
ートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコ
ポリマー６．１５グラム、及び６５重量％のスチレンと
３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中にフラッ
シュしたヘリオジェン・ブルーＧ（ＢＡＳＦ）の混合物
（顔料対コポリマー比が４０／６０）２６．２５グラム
を添加した。３つ目には、約５２重量％のスチレンと約
４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー６．１５グ
ラム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブ
チルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメ
タクリレートコポリマー中にフラッシュしたファナル・
ピンクＤ４８３０（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料対コポリ
マー比が４０／６０）２６．２５グラムを添加した。

【００５０】得られた３種の着色モノマー／ポリマー混
合物を、ブレル・リスト・シェイカー上に２４〜４８時
間置いて、ポリマー及び顔料をモノマー中に分散させて
、７重量％の顔料、２０重量％のシェル、及び７３重量
％のコア（２０％の予形成ポリマー及び８０％のモノマ
ーからなる）を含むトナー組成物を得た。着色モノマー
が均一化したら、上記混合物に、ポリサイエンシーズ・
インコーポレーテッドより市販されている２，２‘−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．５０グ
ラム、及びデュポンから市販されている２，２‘−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）０．８７６グラムを
１０〜１５分間、ブレロ・リスト・シェイカーを使用し
て分散させた。着色コアが水性相に分散される直前に、
ｍ−テトラメチルキシレン（ｍ−ＴＭＸＤＩ）（シアナ
ミド）１８．５グラムをコアに添加し、手で震盪した。 ヒドロキシエチルメチルセルロース（フルカ）である０
．７５％タイロース９３８００溶液、６００ミリリット
ル、及びヨウ化カリウム（９９％）（アルドリッチ）１
．０グラムを含むステンレススチール製２リットルビー
カー中に、１分間９０００ｒｐｍにおいてブリンクマン
ＰＴ４５／８０ホモゲナイザー及びＰＴＡ−３５／４Ｇ
プローブを使って、上記着色モノマー溶液を分散した（
この操作を、各々のトナーの製造において採用した）。 分散を１５℃の冷水浴中で行った。混合物を、機械的攪
拌装置及び油浴を備えた２リットルガラス製反応器に移
した。溶液を激しく攪拌しながら、１，３−シクロヘキ
サンビス（メチルアミン）（アルドリッチ）１１．８グ
ラム、及び蒸留水５０ミリリットルからなる水溶液を反
応器に注ぎ、混合物を室温で２時間攪拌した。 この間、界面重合が生じて、低Ｔｇ（１３０℃より低い
）の熱融着性脂肪族様ポリ尿素シェルが形成した。攪拌
下、３００ミリリットルの蒸留水を添加することによっ
て反応混合物の容積は増大した。温度を１８時間で８５
℃まで昇温し、ラジカル重合によってモノマー材料を重
合させ、残りのポリマーコアを形成した。溶液を室温に
冷却し、粒子を重力沈降させそして上澄相をデカントす
ることによって１０回洗浄した。得られたトナー粒子を
、ヤマト−オオカワラスプレー乾燥器モデルＤＬ−４１
によるスプレー乾燥の前に１５０μｍの篩いを使ってス
クリーンにかけた。５番目のトナーは、顔料を含まない
ことを除いて、同一の組成及び同一の方法によって製造
した。

【００５１】リトール・スカーレットＮＢＤ３７５５ト
ナーのスプレー乾燥後の全収量は、６２．４％であり、
平均粒径は１３．６μｍでマルチサイザー・コールター
・カウンターで測定した時のＧＳＤ〔（ｄ８４／ｄ１６
）１／２　〕は１．３８であった。ホスタパーム・ピン
クＥ着色トナーは、２４．５％の収量で形成し、平均粒
径は１５．６μｍであり、ＧＳＤは１．３６であった。 ヘリオジェン・ブルーＧ着色トナーは６０．０％の収量
で形成し、平均粒径は１３．２であり、ＧＳＤは１．３
８であった。ファナル・ピンクＤ４８３０着色トナーは
４０．１％の収量で形成し、平均粒径は１３．０であり
、ＧＳＤは１．４０であった。顔料未添加トナーのスプ
レー乾燥後の全収量は４４．４％であり、平均粒径は１
２．８μｍで、ＧＳＤは１．２９であった。

【００５２】生成したトナー粒子の熱特性を、ガラス転
移温度（Ｔｇ）、軟化温度（Ｔｓ）、初期流動温度（Ｔ
ｆ１　）、別の流動温度（材料のほぼ半分が１ミリメー
トルの開口を通して流れる温度）（Ｔｆ２　）、及び最
終流動温度（サンプルの全部がそのダイを流れる温度）
（Ｔｆ３　）を示すシマズ・メルトフロー・テスター・
モデルＣＦＴ−５００Ａで測定した。８８重量％のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー（５８／４
２）コポリマー、１０重量％のカーボンブラック、及び
２重量％のセチルピリジニウムクロライドからなる基準
トナーは、シマズ・フローテスターで測定した時に、以
下の熱特性：Ｔｇ＝５５℃、Ｔｓ＝８５℃、Ｔｆ１　＝
１０５℃、Ｔｆ２　＝１２６℃、及びＴｆ３　＝１３５
℃を示した。リトール・スカーレットＮＢＤ−３７５５
着色サンプルに対しては、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔｓ
＝７３℃、Ｔｆ１　＝１０５℃、Ｔｆ２　＝１２２℃、
及びＴｆ３　＝１３５℃であった。ヘリオジェン・ブル
ーＧ着色トナーに対しては、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔ
ｓ＝６５℃、Ｔｆ１　＝８５℃、Ｔｆ２　＝１０５℃及
びＴｆ３　＝１１５℃であった。ホスタパーム・ピンク
Ｅ着色トナーに対しては、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔｓ
＝６５℃、Ｔｆ１　＝９１℃、Ｔｆ２　＝１１２℃、及
びＴｆ３　＝１２０℃であった。ファナル・ピンクＤ４
８３０着色トナーに対しては、Ｔｇ＝２０℃より低い、
Ｔｓ＝６５℃、Ｔｆ１　＝９０℃、Ｔｆ２　＝１０９℃
、及びＴｆ３　＝１２０℃であった。非着色トナーサン
プルに対しては、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔｓ＝６０℃
、Ｔｆ１　＝７５℃、Ｔｆ２　＝９８℃、及びＴｆ３　
＝１０９℃であった。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による
顕微鏡写真から、上記５種のトナーでは、凝集も融合も
生じていない、分離した球形の熱融着性粒子が見られた
。

【００５３】上記５種のトナーの摩擦電荷特性を測定す
るため、トナー及びキャリアーサンプルのそれぞれを、
２２℃の一定温度及び５０％ＲＨの一定の湿度にセット
されたタッピ室に一夜条件付けを行った。次いで上記で
形成した５種のトナー各々２グラムを、約１２０μｍの
径の裸スチール芯材９８グラムとを混合することにより
５種の現像剤を製造した。トナー及びキャリアーを２５
０ミリリットルのガラス瓶に量り取り、１．０〜１．５
グラムの現像剤を使用して、吹出し装置で攪拌した。キ
ャリアーとの接触及び攪拌の結果、トナーは摩擦電気的
に帯電した。リトール・スカーレット顔料を含むトナー
は、＋４．６マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した
。ホスタパーム・ピンクＥ顔料を含むトナーは＋０．９
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ヘリオジェ
ン・ブルーＧ顔料を含むトナーは＋５．０マイクロクー
ロン／ｇの摩擦電荷を示した。ファナル・ピンクＤ４８
３０顔料を含むトナーは＋１．６マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。そして、非顔料添加トナーは＋５
．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。４種の
着色トナー及び顔料未添加トナーの摩擦電荷値は、４．
５の摩擦電荷単位の範囲に分布し、これは、溶融ブレン
ド法で製造した実施例１における６２．９単位の範囲に
比べて、摩擦電荷範囲を大きく低下させることを示す。 現像剤がキャリアービーズとトナー粒子からなる二成分
現像系においては、上記調製トナー粒子は各々の場合に
、通常の熱融着条件及びほんの２８Ｋｇ／ｃｍ　２　（
４００ｐｓｉ　）の低融着ロール圧の下で、紙支持体に
融着する。キャリアー被覆の量は各々１．２５であった
。 実施例４ ５種の着色熱融着性マイクロカプセル化トナーを以下の
操作によって製造した。２５０ミリリットルポリエチレ
ン瓶１つに、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・
インコーポレーテッド）２０．１グラム、ｎ−ブチルメ
タクリレートモノマー（フルク）４６．９グラム、約５
２重量％のスチレンと、約４８重量％のｎ−ブチルメタ
クリレートとからなるコポリマー６．８グラム、及び６
５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリ
レートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート
コポリマー中にフラッシュしたリトール・スカーレット
ＮＢＤ３７５５（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料対コポリマ
ー比が４５／５５）１８．２グラムを加えた。ブレル・
リスト・シェイカーによって、ポリマーと顔料とを一夜
モノマーに分散した。次に、別に３つの２５０ミリリッ
トルポリエチレン瓶の各々に、スチレンモノマー（ポリ
サイエンシーズ・インコーポレーテッド）２０．１グラ
ム、及びｎ−ブチルメタクリレートモノマー（フルク）
４６．９グラムを添加した。更に、その１つ目の瓶には
、約５２重量％のスチレンと４８重量％のｎ−ブチルメ
タクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリ
レートコポリマー８．６グラム、及び６５重量％のスチ
レンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからな
るスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中に
予分散させたホスタパーム・ピンクＥ（ヘキスト）の混
合物（顔料対コポリマー比５０／５０）１６．４グラム
を添加した。２つ目には、約５２重量％のスチレンと約
４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー４．５グラ
ム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％のｎ−ブチ
ルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタ
クリレートコポリマー中にフラッシュしたヘリオジェン
・ブルーＧ（ＢＡＳＦ）の混合物（顔料対コポリマー比
が４０／６０）２０．５グラムを添加した。３つ目には
、約５２重量％のスチレンと約４８重量％のｎ−ブチル
メタクリレートとからなるスチレン／ｎ−ブチルメタク
リレートコポリマー４．５グラム、及び６５重量％のス
チレンと３５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとから
なるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中
にフラッシュしたファナル・ピンクＤ４８３０（ＢＡＳ
Ｆ）の混合物（顔料対コポリマー比が４０／６０）２０
．５グラムを添加した。４つ目には、約５２重量％のス
チレンと約４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとか
らなるスチレン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー
５．０グラム、及び６５重量％のスチレンと３５重量％
のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン／ｎ−
ブチルメタクリレートコポリマー中にフラッシュしたシ
コファスト・イエローＡＡＯＴ（ＢＡＳＦ）の混合物（
顔料対コポリマー比が４１／５９）２０．０グラムを添
加した。

【００５４】得られた４種の着色モノマー／ポリマー混
合物を、ブレル・リスト・シェイカー上で２４〜４８時
間置いて、ポリマー及び顔料をモノマー中に分散させて
、７重量％の顔料、２０重量％のシェル、及び７３重量
％のコア（２０％の予形成ポリマー及び８０％のモノマ
ーからなる）を含むトナー組成物を得た。着色モノマー
溶液が均一化したら、上記混合物に、ポリサイエンシー
ズ・インコーポレーテッドより市販されている２，２‘
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．５
グラム、及びポリサイエンシーズ・インコーポレーテッ
ドより市販されている２，２‘−アゾビスイソブチロニ
トリル１．５グラムを１０〜１５分間、ブレロ・リスト
・シェイカーを使用して分散させた。着色コアが水性相
に分散される直前に、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネートＴＭＤＩ（ヌオデックス・カナダ・リミテッ
ド）１４．２グラムをコアに添加し、手で震盪した。 ヒドロキシエチルメチルセルロース（フルカ）である１
０％タイロース９３８００溶液、５００ミリリットル、
及びヨウ化カリウム（９９％）（アルドリッチ）１．０
グラムを含むステンレススチール製２リットルビーカー
中に、１分間７５００ｒｐｍにおいてブリンクマンＰＴ
４５／８０ホモゲナイザー及びＰＴＡ−３５／４Ｇプロ
ーブを使って、上記着色モノマー溶液を分散した（この
操作を、本実施例のトナーの製造全てにおいて採用した
）。分散を１５℃の冷水浴中で行った。混合物を、機械
的攪拌装置及び油浴を備えた２リットルガラス製反応器
に移した。溶液を激しく攪拌しながら、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン（ヌオデックス・カナダ・リミテッ
ド）１１．８グラム、及び蒸留水５０ミリリットルから
なる水溶液を反応器に注ぎ、混合物を室温で２時間攪拌
した。この間、界面重合が生じて、低Ｔｇ（１３０℃よ
り低い）の熱融着性脂肪族様ポリ尿素シェルが形成した
。攪拌下、３００ミリリットルの蒸留水を添加すること
によって反応混合物の容積は増大した。次いで、温度を
１８時間で８５℃まで昇温し、ラジカル重合によってモ
ノマー材料を重合させ、残りのポリマーコアを形成した
。溶液を室温に冷却し、粒子を重力沈降させそして上澄
相をデカントすることによって１０回洗浄した。得られ
たトナー粒子を、ヤマト−オオカワラスプレー乾燥器モ
デルＤＬ−４１によるスプレー乾燥の前に１５０μｍの
篩いを使ってスクリーンにかけた。６番目のトナーは、
比較目的のために顔料を含まないことを除いて、同一の
組成及び同一の方法によって製造した。

【００５５】リトール・スカーレットＮＢＤ３７５５ト
ナーのスプレー乾燥後の全収量は、６２％であり、平均
粒径は１２．６μｍで、マルチサイザー・コールター・
カウンターで測定した時のＧＳＤ〔（ｄ８４／ｄ１６）
１／２　〕は１．４３であった。ホスタパーム・ピンク
Ｅ着色トナーは、３５％の収量で形成し、平均粒径は１
４．４μｍであり、ＧＳＤは１．４９であった。ヘリオ
ジェン・ブルーＧ着色トナーは５４％の収量で形成し、
平均粒径は１２．８であり、ＧＳＤは１．４０であった
。ファナル・ピンクＤ４８３０着色トナーは４５％の収
量で形成し、平均粒径は１６．８であり、ＧＳＤは１．
４４であった。シコファスト・イエローＡＡＯＴトナー
は５２．７％の収量で形成し、平均粒径は８．５であり
、ＧＳＤは１．４３であった。そして顔料未添加トナー
のスプレー乾燥後の全収量は５３．０％であった。

【００５６】生成したトナー粒子の熱特性を、ガラス転
移温度（Ｔｇ）、軟化温度（Ｔｓ）、初期流動温度（Ｔ
ｆ１　）、別の流動温度（材料のほぼ半分が１ミリメー
トルの開口を通して流れる温度）（Ｔｆ２　）、及び最
終流動温度（サンプルの全部がそのダイを流れる温度）
（Ｔｆ３　）を示すシマズ・メルトフロー・テスター・
モデルＣＦＴ−５００Ａで測定した。８８重量％のスチ
レン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー（５８／４
２）コポリマー、１０重量％のカーボンブラック、及び
２重量％のセチルピリジニウムクロライドからなる基準
トナーは、シマズ・フローテスターで測定した時に、以
下の熱特性：Ｔｇ＝５５℃、Ｔｓ＝８５℃、Ｔｆ１　＝
１０５℃、Ｔｆ２　＝１２６℃、及びＴｆ３　＝１３５
℃を示した。リトール・スカーレットＮＢＤ−３７５５
着色サンプルに対しては、Ｔｇ＝５４℃、Ｔｓ＝１０５
℃、Ｔｆ１　＝１３０℃、Ｔｆ２　＝１５７℃、及びＴ
ｆ３　＝１７０℃であった。ヘリオジェン・ブルーＧ着
色トナーに対しては、Ｔｇ＝６０℃、Ｔｓ＝１００℃、
Ｔｆ１　＝１３５℃、Ｔｆ２　＝１６７℃及びＴｆ３　
＝１７８℃であった。ホスタパーム・ピンクＥ着色トナ
ーに対しては、Ｔｇ＝５５℃、Ｔｓ＝１１２℃、Ｔｆ１
　＝１３８℃、Ｔｆ２　＝１６８℃、及びＴｆ３　＝１
８０℃であった。ファナル・ピンクＤ４８３０着色トナ
ーに対しては、Ｔｇ＝６０℃、Ｔｓ＝１０５℃、Ｔｆ１
　＝１３５℃、Ｔｆ２　＝１７０℃、及びＴｆ３　＝１
８０℃であった。シコファスト・イエローＡＡＯＴ着色
トナーに対しては、Ｔｇ＝５４℃、Ｔｓ＝１０１℃、Ｔ
ｆ１　＝１２５℃、Ｔｆ２　＝１６０℃、及びＴｆ３　
＝１７０℃であった。そして非着色トナーサンプルに対
しては、Ｔｇ＝５５℃、Ｔｓ＝１０２℃、Ｔｆ１　＝１
３０℃、Ｔｆ２　＝１６５℃、及びＴｆ３　＝１７５℃
であった。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による顕微鏡写真
から、上記６種のトナーでは、凝集も融合も生じていな
い、分離した球形の熱融着性粒子が見られた。

【００５７】上記トナーの摩擦電荷特性を測定するため
、トナー及びキャリアーサンプルのそれぞれを、２２℃
の一定温度及び５０％ＲＨの一定の湿度にセットされた
タッピ室に一夜条件付けを行った。次いで上記で形成し
た５種のトナー各々２グラムを、約１２０μｍの径の裸
スチール芯材９８グラムと混合することにより５種の現
像剤を製造した。トナー及びキャリアーを２５０ミリリ
ットルのガラス瓶に量り取り、１．０〜１．５グラムの
現像剤を使用して、吹出し装置で攪拌した。キャリアー
との接触及び攪拌の結果、トナーは摩擦電気的に帯電し
た。リトール・スカーレット顔料を含むトナーは、＋２
．３マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ホスタ
パーム・ピンクＥ顔料を含むトナーは＋２．５マイクロ
クーロン／ｇの摩擦電荷を示した。ヘリオジェン・ブル
ーＧ顔料を含むトナーは＋４．８マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。ファナル・ピンクＤ４８３０顔料
を含むトナーは＋８．０マイクロクーロン／ｇの摩擦電
荷を示した。シコファスト・イエローを含むトナーは＋
５．９マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を示した。そし
て、非顔料添加トナーは＋２．９マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電荷を示した。５種の着色トナー及び顔料未添加
トナーの摩擦電荷値は、５．７の摩擦電荷単位の範囲に
分布していた。現像剤がキャリアービーズとトナー粒子
からなる二成分現像系においては、上記調製トナー粒子
は各々の場合に、通常の熱融着条件（約１１０℃〜約１
８０℃及びシリコーンロール）及びほんの２８Ｋｇ／ｃ
ｍ　２　（４００ｐｓｉ　）の低融着ロール圧の下で、
紙支持体に融着した。 実施例５ 着色熱融着性マイクロカプセル化トナーを以下の操作に
よって製造した。２５０ミリリットルポリエチレン瓶に
、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・インコーポ
レーテッド）５５．３グラム、ステアリルメタクリレー
トモノマー（サイエンティフィック・ポリマー・プロダ
クト）３６．１グラム、約５２重量％のスチレンと約４
８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるコポリ
マー１７．１グラム、及び６５重量％のスチレンと３５
重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレン
／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中にフラッシュ
したリトール・スカーレットＮＢＤ３７５５（ＢＡＳＦ
）の混合物（顔料対コポリマー比が４５／５５）１０．
７グラムを加えた。ブレル・リスト・シェイカーによっ
て、ポリマーと顔料とを一夜モノマーに分散した。 重合後の得られたトナー組成物は、３．２重量％の顔料
、２０重量％のシェル、及び７６．８重量％のコア（２
０％の予形成ポリマー及び８０％のモノマーからなる）
を含んでいた。着色モノマー溶液が均一化したら、上記
混合物に、ポリサイエンシーズ・インコーポレーテッド
より市販されている２，２‘−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）３．６９グラム、及びデュポンよ
り市販されている２，２‘−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）０．９２グラムを１０〜１５分間、ブレロ
・リスト・シェイカーを使用して分散させた。着色コア
が水性相に分散される直前に、メタ−テトラメチルキシ
レンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）（シアナミド
）１９．０グラムをコアに添加し、手で震盪した。 ヒドロキシエチルメチルセルロース（フルカ）である０
．７５％タイロース９３８００溶液、６００ミリリット
ル、及びヨウ化カリウム（９９％）（アルドリッチ）０
．５グラムを含むステンレススチール製２リットルビー
カー中に、１分間９０００ｒｐｍにおいてブリンクマン
ＰＴ４５／８０ホモゲナイザー及びＰＴＡ−３５／４Ｇ
プローブを使って、上記着色モノマー溶液を分散した（
この操作を、各々のトナーの製造において採用した）。 分散を１５℃の冷水浴中で行った。混合物を、機械的攪
拌装置及び油浴を備えた２リットルガラス製反応器に移
した。溶液を激しく攪拌しながら、２−メチルペンタメ
チレンジアミン、取引名ダイテクＡ（デュポン）１１．
０グラム、及び蒸留水５０ミリリットルからなる水溶液
を反応器に注ぎ、混合物を室温で２時間攪拌した。この
間、界面重合が生じて、低Ｔｇ（１３０℃より低い）の
熱融着性脂肪族様ポリ尿素シェルが形成した。攪拌下、
３００ミリリットルの蒸留水を添加することによって反
応混合物の容積は増大した。次いで、温度を１８時間で
８５℃まで昇温し、ラジカル重合によってモノマー材料
を重合させ、残りのポリマーコアを形成した。溶液を室
温に冷却し、粒子を重力沈降させそして上澄相をデカン
トすることによって１０回洗浄した。得られたトナー粒
子を、ヤマト−オオカワラスプレー乾燥器モデルＤＬ−
４１によるスプレー乾燥の前に１５０μｍの篩いを使っ
てスクリーンにかけた。

【００５８】乾燥トナー粒子５０グラムを、デグサ（Ｄ
ｅｇｕｓｓａ　）より市販されているエアロジルＲ９７
４、０．６グラムとともにプレキシガラス乾燥ブレンデ
ィング容器に入れ、ライトニン製ラブ・マスクＩＩドラ
イ・ブレンダー上で、約３０００ｒｐｍの羽根車（ｉｍ
ｐｅｌｌｅｒ）速度において３０ｒｐｍのタンブリング
速度で５分間ドライブレンドした。ドライブレンドの後
、トナー粒子を１５０μｍ篩いでスクリーンした。

【００５９】トナーのスプレー乾燥後の全収量は、４７
．０％であり、平均粒径は１２．８μｍで、マルチサイ
ザー・コールター・カウンターで測定した時のＧＳＤは
１．４１であった。シマズ・メルトフロー・テスター・
モデルＣＦＴ−５００Ａで測定したときに、Ｔｇ＝２０
℃より低い、Ｔｓ＝８５℃、Ｔｆ１　＝１０６℃、Ｔｆ
２　＝１１７℃、及びＴｆ３　＝１２６℃であった。走
査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による顕微鏡写真から、凝集も
融合も生じていない、分離した球形の熱融着性粒子が見
られた。トナー粒子の休止角はエアロジルＲ９７４なし
で５５度であった。

【００６０】エアロジルＲ９７４をトナー粒子表面上に
ドライブレンドし、粒子をドライスクリーニングした後
に、４３．５７グラムの全部の材料、即ち材料の８７％
が回収された。平均粒径は１２．９μｍであり、ＧＳＤ
は１．４０であった。熱的特性は、エアロジルを存在さ
せた状態で測定すると、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔｓ＝
８０℃、Ｔｆ１　＝１０５℃、Ｔｆ２　＝１１６℃、及
びＴｆ３　＝１２３℃であった。エアロジル上でドライ
ブレンドした後の休止角は３０度であった。

【００６１】上記トナー３重量％、及びポリビニルフル
オライドで被覆したスチールショット芯材粉末からなる
キャリアービーズ９７重量％を含む現像剤サンプルを、
３０分間ロールミルし、非晶質セレニウムフォトリセプ
ターを使用するゼログラフィック画像形成試験定着にお
けるカスケード現像によって画像形成させた。得られた
固体領域を、０．８Ｋｇ／ｃｍ　２　（１１．９ｐｓｉ
　）でシリコーンロールにより、１１０〜１８０℃で融
着し、公知の折り目テストにより評価した。トナーの最
小融着温度は１１７℃であった。コールドオフセットが
１１０℃で記録されたが、ホットオフセットは６３℃よ
り広い融着ラチチュードに対して１８０℃で見られた。

【００６２】実施例６ 着色熱融着性マイクロカプセル化トナーを以下の操作に
よって製造した。２５０ミリリットルポリエチレン瓶に
、スチレンモノマー（ポリサイエンシーズ・インコーポ
レーテッド）５５．３グラム、ステアリルメタクリレー
トモノマー（サイエンティフィック・ポリマー・プロダ
クト）３６．９グラム、約５２重量％のスチレンと、約
４８重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるコポ
リマー１７．１グラム、及び６５重量％のスチレンと３
５重量％のｎ−ブチルメタクリレートとからなるスチレ
ン／ｎ−ブチルメタクリレートコポリマー中にフラッシ
ュしたリトール・スカーレットＮＢＤ３７５５（ＢＡＳ
Ｆ）の混合物（顔料対コポリマー比が４５／５５）１０
．７グラムを加えた。ブレル・リスト・シェイカーによ
って、ポリマーと顔料とを一夜モノマーに分散した。 重合後の得られたトナー組成物は、３．２重量％の顔料
、２０重量％のシェル、及び７６．８重量％のコア（２
０％の予形成ポリマー及び８０％のモノマーからなる）
を含んでいた。着色モノマー溶液が均一化したら、上記
混合物に、ポリサイエンシーズ・インコーポレーテッド
より市販されている２，２‘−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）３．６９グラム、及びデュポンよ
り市販されている２，２‘−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）０．９２グラムを１０〜１５分間、ブレロ
・リスト・シェイカーを使用して分散させた。着色コア
が水性相に分散される直前に、メタ−テトラメチルキシ
レンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）（シアナミド
）１８．５グラムをコアに添加し、手で震盪した。 ヒドロキシエチルメチルセルロース（フルカ）である０
．７５％タイロース９３８００溶液、６００ミリリット
ル、及びヨウ化カリウム（９９％）（アルドリッチ）０
．１２５グラムを含むステンレススチール製２リットル
ビーカー中に、１分間９０００ｒｐｍにおいてブリンク
マンＰＴ４５／８０ホモゲナイザー及びＰＴＡ−３５／
４Ｇプローブを使って、上記着色モノマー溶液を分散し
た。分散を１５℃の冷水浴中で行った。混合物を、機械
的攪拌装置及び油浴を備えた２リットルガラス製反応器
に移した。溶液を激しく攪拌しながら、１，３−シクロ
ヘキサンビス（メチルアミン）（アルドリッチ）１１．
８グラム、及び蒸留水５０ミリリットルからなる水溶液
を反応器に注ぎ、混合物を室温で２時間攪拌した。 この間、界面重合が生じて、低Ｔｇ（１３０℃より低い
）の熱融着性脂肪族様ポリ尿素シェルが形成した。攪拌
下、３００ミリリットルの蒸留水を添加することによっ
て反応混合物の容積は増大した。次いで、温度を１８時
間で８５℃まで昇温し、ラジカル重合によってモノマー
材料を重合させ、残りのポリマーコアを形成した。溶液
を室温に冷却し、粒子を重力沈降させそして上澄相をデ
カントすることによって１０回洗浄した。得られたトナ
ー粒子を、ヤマト−オオカワラスプレー乾燥器モデルＤ
Ｌ−４１によるスプレー乾燥の前に１５０μｍの篩いを
使ってスクリーンにかけた。得られた乾燥トナー粒子５
０グラムを、デグサより市販されているエアロジルＲ９
７４、０．６グラムとともにプレキシガラス乾燥ブレン
ディング容器に入れ、ライトニン製ラブ・マスクＩＩド
ライ・ブレンダー上で、約３０００ｒｐｍの羽根車速度
において３０ｒｐｍのタンブリング速度で５分間ドライ
ブレンドした。ドライブレンドの後、トナー粒子を１５
０μｍ篩いでスクリーンした。

【００６３】トナーのスプレー乾燥後の全収量は、６７
．０％であり、平均粒径は１１．６μｍで、マルチサイ
ザー・コールター・カウンターで測定した時のＧＳＤは
１．４１であった。シマズ・メルトフロー・テスターで
測定したときに、Ｔｇ＝２０℃より低い、Ｔｓ＝７０℃
、Ｔｆ１　＝９６℃、Ｔｆ２　＝１１４℃、及びＴｆ３
　＝１２５℃であった。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）によ
る顕微鏡写真から、凝集も融合も生じていない、分離し
た球形の熱融着性粒子が見られた。トナー粒子の休止角
はエアロジルＲ９７４なしで５０〜５５度であった。

【００６４】エアロジルＲ９７４をトナー粒子表面上に
ドライブレンドし、粒子をドライスクリーニングした後
に、全部で４４．４９グラムの材料、即ち材料の８９％
が回収された。エアロジルＲ９７４上でドライブレンド
した後の休止角は３０度であった。上記トナー３重量％
、及びポリビニルフルオライドで被覆したスチールショ
ット芯材粉末からなるキャリアービーズ９７重量％を含
む現像剤サンプルを、３０分間ロールミルし、実施例５
の操作を繰り返すことによって、カスケード現像により
画像形成させた。得られた固体領域は、０．８Ｋｇ／ｃ
ｍ２　（１１．９ｐｓｉ　）でシリコーンロールにより
、１１０〜１８０℃で融着し、公知の折り目テストによ
り評価した。トナーの最小融着温度は１３３℃であった
。コールドオフセットが１２０℃で記録されたが、ホッ
トオフセットは３７℃より広い融着ラチチュードに対し
て１５７℃で見られた。

【００６５】上記実施例の各々において、特に規定され
ていない場合には、キャリアーのポリマー被覆量は１．
２５重量％であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　後に重合されるモノマーと、顔料又は
   染料粒子と、有機メチルセルロース及びヒドロキシレー
   テッドメチルセルロースからなる群から選択される乳化
   剤であって、その中に彩色されたモノマー混合物が分散
   されている乳化剤とからなるコアからなり、前記コアが
   ポリマーシェル内に包囲されているカプセル化されたト
   ナー組成物。
2. 【請求項２】　　後で重合されるモノマーと、顔料又は
   染料粒子と、有機メチルセルロース及びヒドロキシレー
   テッドメチルセルロースからなる群から選択される乳化
   剤であって、その中に彩色されたモノマー混合物が分散
   されている乳化剤とからなるコアからなり、前記コアが
   ポリマーシェル内に包囲されている熱融着性カプセル化
   着色トナー組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１記載の組成物において、前記
   ポリマーシェルが、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリエス
   テル、熱互変性液晶ポリエステル、ポリカーボネート、
   ポリアミド、ポリスルホン、ポリ（尿素−ウレタン）、
   ポリ（エステル−アミド）、ポリ（尿素−アミド）、ポ
   リ（エステル−ウレタン）、及びそれらの混合物からな
   る群から選択される組成物。