JPH04226542A - ポリオレフィンをそりなく着色する方法 - Google Patents
ポリオレフィンをそりなく着色する方法Info
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- JPH04226542A JPH04226542A JP3170267A JP17026791A JPH04226542A JP H04226542 A JPH04226542 A JP H04226542A JP 3170267 A JP3170267 A JP 3170267A JP 17026791 A JP17026791 A JP 17026791A JP H04226542 A JPH04226542 A JP H04226542A
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- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
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- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、極性重合体でコーティングされ
た有機顔料を使用してポリオレフィンをそりなく（ｗａ
ｒｐ−ｆｒｅｅ） 着色する方法に関する。
た有機顔料を使用してポリオレフィンをそりなく（ｗａ
ｒｐ−ｆｒｅｅ） 着色する方法に関する。
【０００２】ポリオレフィン特にポリエチレンを有機顔
料を使用して着色する場合に、着色された材料の多くの
機械的性質が時間の経過につれて変化する現象がしばし
ば観察される。すなわち、総括的にそり現象（ｗａｒｐ
ｉｎｇ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ）とよばれて公知となって
いる欠陥が生じる。 たとえば、高密度ポリエチレンからつくられたびん運搬
用枠体のごとき射出成形品においては、変形および収縮
が観察され、このために亀裂が生じて製品が使用不能と
なる場合がある。また、比較的短い使用期間後に材料が
脆くなることがしばしば起こる。これらの欠陥は有機顔
料の多数のものに関連しており、無機顔料および少数の
有機顔料にはこのような不都合な作用はない。このよう
な不都合の生じる原因は、当該顔料が結晶核形成の中心
として作用しうるので、顔料の存在によってポリオレフ
ィンの典型的な結晶挙動が乱されるためであると推定さ
れる。
料を使用して着色する場合に、着色された材料の多くの
機械的性質が時間の経過につれて変化する現象がしばし
ば観察される。すなわち、総括的にそり現象（ｗａｒｐ
ｉｎｇ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ）とよばれて公知となって
いる欠陥が生じる。 たとえば、高密度ポリエチレンからつくられたびん運搬
用枠体のごとき射出成形品においては、変形および収縮
が観察され、このために亀裂が生じて製品が使用不能と
なる場合がある。また、比較的短い使用期間後に材料が
脆くなることがしばしば起こる。これらの欠陥は有機顔
料の多数のものに関連しており、無機顔料および少数の
有機顔料にはこのような不都合な作用はない。このよう
な不都合の生じる原因は、当該顔料が結晶核形成の中心
として作用しうるので、顔料の存在によってポリオレフ
ィンの典型的な結晶挙動が乱されるためであると推定さ
れる。
【０００３】この欠陥を克服するためにこれまで各種の
提案がなされている。それらの提案はほとんどが特定の
クラスの顔料に関するものである。たとえば、米国特許
第４２３３２０６号によると、カルボン酸によってエス
テル化されたメチロール基を含有する有機顔料（特に銅
フタロシアニン）を使用することによってポリオレフィ
ンのそりのない着色が達成される。また、特開昭５３−
１２４５５５号、米国特許第４１０７１３３号および特
開昭５３−１４３６４６号によれば、シランカップラー
で処理されたイソインドリノンまたは銅フタロシアニン
が使用され、特開昭５３−１３２０４８号によればサリ
チロイルヒドラジドを添加してイソインドリノン顔料が
使用され、特開昭５７−７３０９２号によれば無機物質
（たとえばシリカゲル）に吸着させ、次ぎにシランまた
はチタンカップラーで処理されたキナクリドン、イソイ
ンドリノン、アゾまたはフタロシアニン顔料が使用され
る。さらにまた、特開昭５７−１５９８３１号によれば
フェニレンビステトラクロロベンゾアミドで処理された
イソインドリノン顔料が使用され、そして特開昭５８−
２３８４０号によればアミンで処理されたハロメチル銅
フタロシアニンを添加してフタロシアニン顔料が使用さ
れる。また、特開昭５７−５１７３３号および５７−１
５５２４２号によれば、イソインドリノン顔料の上記し
たそり性がその顔料を再結晶化することによっても改善
することができる。しかしながら、当業者に一般に知ら
れているように、この方法によってもたらされる平均粒
子サイズの増大は他の重要な顔料特性、特に着色濃度を
犠牲にしてしまう。米国特許第４０４９６１５号明細書
にはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂でコーティングさ
れている有機顔料、特にペリレン、ペリノン、ビスアゾ
、またはイソインドリン顔料を使用してポリオレフィン
をそりなく着色する方法が記載されている。
提案がなされている。それらの提案はほとんどが特定の
クラスの顔料に関するものである。たとえば、米国特許
第４２３３２０６号によると、カルボン酸によってエス
テル化されたメチロール基を含有する有機顔料（特に銅
フタロシアニン）を使用することによってポリオレフィ
ンのそりのない着色が達成される。また、特開昭５３−
１２４５５５号、米国特許第４１０７１３３号および特
開昭５３−１４３６４６号によれば、シランカップラー
で処理されたイソインドリノンまたは銅フタロシアニン
が使用され、特開昭５３−１３２０４８号によればサリ
チロイルヒドラジドを添加してイソインドリノン顔料が
使用され、特開昭５７−７３０９２号によれば無機物質
（たとえばシリカゲル）に吸着させ、次ぎにシランまた
はチタンカップラーで処理されたキナクリドン、イソイ
ンドリノン、アゾまたはフタロシアニン顔料が使用され
る。さらにまた、特開昭５７−１５９８３１号によれば
フェニレンビステトラクロロベンゾアミドで処理された
イソインドリノン顔料が使用され、そして特開昭５８−
２３８４０号によればアミンで処理されたハロメチル銅
フタロシアニンを添加してフタロシアニン顔料が使用さ
れる。また、特開昭５７−５１７３３号および５７−１
５５２４２号によれば、イソインドリノン顔料の上記し
たそり性がその顔料を再結晶化することによっても改善
することができる。しかしながら、当業者に一般に知ら
れているように、この方法によってもたらされる平均粒
子サイズの増大は他の重要な顔料特性、特に着色濃度を
犠牲にしてしまう。米国特許第４０４９６１５号明細書
にはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂でコーティングさ
れている有機顔料、特にペリレン、ペリノン、ビスアゾ
、またはイソインドリン顔料を使用してポリオレフィン
をそりなく着色する方法が記載されている。
【０００４】上記したこれらの方法は現在の産業の高い
要求水準を必ずしも満足するものではなく、また顔料の
種類によっては所望の結果を与えない。たとえば、ジケ
トピロロピロール顔料を使用してポリオレフィンのそり
のない着色を可能ならしめる方法はまだ知られていない
。
要求水準を必ずしも満足するものではなく、また顔料の
種類によっては所望の結果を与えない。たとえば、ジケ
トピロロピロール顔料を使用してポリオレフィンのそり
のない着色を可能ならしめる方法はまだ知られていない
。
【０００５】極性重合体で顔料をコーティングすること
自体は公知である。たとえば米国特許第３８０６４６４
号明細書は、その粒子が特定のアクリル重合体組成物で
コーティングされている顔料、たとえば銅フタロシアニ
ン、キナクリドン、アゾ、チオインジゴ、フラヴァント
ロン顔料を開示している。そして、この顔料が、その良
好な相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ） の故に、
現在自動車産業でますます多く使用されるようになって
きたアクリル系仕上塗料の着色のために特に好適である
ことが記載されている。ドイツ国特許第２２００３２２
号明細書は、たとえば、水彩絵具として適当なポリビニ
ルアルコール顔料組成物を開示している。米国特許第３
９０４５６２号明細書は、コーティング組成物に使用し
た場合に耐熱性、ブリージング、光沢などの点において
利点のあるポリビニルピロリドン顔料を記載している。
自体は公知である。たとえば米国特許第３８０６４６４
号明細書は、その粒子が特定のアクリル重合体組成物で
コーティングされている顔料、たとえば銅フタロシアニ
ン、キナクリドン、アゾ、チオインジゴ、フラヴァント
ロン顔料を開示している。そして、この顔料が、その良
好な相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ） の故に、
現在自動車産業でますます多く使用されるようになって
きたアクリル系仕上塗料の着色のために特に好適である
ことが記載されている。ドイツ国特許第２２００３２２
号明細書は、たとえば、水彩絵具として適当なポリビニ
ルアルコール顔料組成物を開示している。米国特許第３
９０４５６２号明細書は、コーティング組成物に使用し
た場合に耐熱性、ブリージング、光沢などの点において
利点のあるポリビニルピロリドン顔料を記載している。
【０００６】極性重合体で顔料をコーティングすること
はすでに開示されているけれども、ポリオレフィン着色
の際にそり性にこのような顔料が及ぼす影響については
これまで認識されていなかった。今回、本発明によって
、極性重合体のフィルム（薄膜）で顔料を直接または間
接にコーティングした場合には、実質的にすべての顔料
、とりわけジケトピロロピロール顔料がポリオレフィン
をそりなく着色するために驚くべきほどに好適なもので
あることが見い出されたのである。すなわち、本発明は
ポリオレフィンをそりなく着色する方法に関し、本発明
の方法の特徴はその粒子表面が極性重合体の１つまたは
それ以上のフィルムでコーティングされている有機顔料
を使用することである。
はすでに開示されているけれども、ポリオレフィン着色
の際にそり性にこのような顔料が及ぼす影響については
これまで認識されていなかった。今回、本発明によって
、極性重合体のフィルム（薄膜）で顔料を直接または間
接にコーティングした場合には、実質的にすべての顔料
、とりわけジケトピロロピロール顔料がポリオレフィン
をそりなく着色するために驚くべきほどに好適なもので
あることが見い出されたのである。すなわち、本発明は
ポリオレフィンをそりなく着色する方法に関し、本発明
の方法の特徴はその粒子表面が極性重合体の１つまたは
それ以上のフィルムでコーティングされている有機顔料
を使用することである。
【０００７】コーティングのために適当な極性重合体は
、たとえば下記のクラスの線状または分枝状の単独重合
体または共重合体の群より選択される：・アクリル酸、
メタクリル酸および／またはそれらのアルキルエステル
をベースとしたアクリル系重合体、・ポリビニルアルコ
ール、 ・ポリビニルピロリドン、 ・セルロース誘導体、 ・無水マレイン酸／スチレン共重合体。 上記の重合体は、たとえば顔料を基準にして０．５乃至
２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で使用さ
れる。
、たとえば下記のクラスの線状または分枝状の単独重合
体または共重合体の群より選択される：・アクリル酸、
メタクリル酸および／またはそれらのアルキルエステル
をベースとしたアクリル系重合体、・ポリビニルアルコ
ール、 ・ポリビニルピロリドン、 ・セルロース誘導体、 ・無水マレイン酸／スチレン共重合体。 上記の重合体は、たとえば顔料を基準にして０．５乃至
２０重量％、好ましくは１乃至１０重量％の量で使用さ
れる。
【０００８】所望の場合には、上記の重合体は一般に常
用されている方法で変性することができる。たとえば、
アミドのような酸誘導体を配合することにより、あるい
はまたさらに別のコモノマー、たとえばスチレン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、リン酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、塩化ビニル、イタコン酸、およびこれらの誘
導体、あるいはその他のα，β−不飽和化合物〔たとえ
ば、ウルマンのエンサイクロペディア（Ｕｌｌｍａｎｎ
’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）， 第１９巻，第１
頁以降、特に第四版の第７頁参照〕を使用することによ
り変性することができる。本発明により使用されるアク
リル酸およびメタクリル酸の適当なアルキルエステルの
例は、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピル
エステル、イソプロピルエステル、ヒドロキシメチルエ
ステル、ヒドロキシエチルエステルなどである。さらに
、少量の長鎖アルキルエステルが存在することもできる
。（長鎖アルキルの例は直鎖状または分枝状のオクチル
、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シルなどである）。好ましいのはメチルエステルである
。
用されている方法で変性することができる。たとえば、
アミドのような酸誘導体を配合することにより、あるい
はまたさらに別のコモノマー、たとえばスチレン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、リン酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、塩化ビニル、イタコン酸、およびこれらの誘
導体、あるいはその他のα，β−不飽和化合物〔たとえ
ば、ウルマンのエンサイクロペディア（Ｕｌｌｍａｎｎ
’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）， 第１９巻，第１
頁以降、特に第四版の第７頁参照〕を使用することによ
り変性することができる。本発明により使用されるアク
リル酸およびメタクリル酸の適当なアルキルエステルの
例は、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピル
エステル、イソプロピルエステル、ヒドロキシメチルエ
ステル、ヒドロキシエチルエステルなどである。さらに
、少量の長鎖アルキルエステルが存在することもできる
。（長鎖アルキルの例は直鎖状または分枝状のオクチル
、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シルなどである）。好ましいのはメチルエステルである
。
【０００９】コーティング重合体としては特にポリビニ
ルアルコールが好ましく、一般に公知のもの、すなわち
変性していないかまたはエステル、エーテルまたはアセ
タール基で変性されたポリビニルアルコール、またはポ
リビニルアルコール含有共重合体たとえポリビニルアル
コールセグメントを有するブロック共重合体などが適当
である。好ましいポリビニルアルコールは、加水分解度
が８０％以上、特に８５乃至９９．８％、そして重合度
が２００乃至２５００、特に２５０乃至１８００（分子
量約１００００乃至１０００００）のものである。
ルアルコールが好ましく、一般に公知のもの、すなわち
変性していないかまたはエステル、エーテルまたはアセ
タール基で変性されたポリビニルアルコール、またはポ
リビニルアルコール含有共重合体たとえポリビニルアル
コールセグメントを有するブロック共重合体などが適当
である。好ましいポリビニルアルコールは、加水分解度
が８０％以上、特に８５乃至９９．８％、そして重合度
が２００乃至２５００、特に２５０乃至１８００（分子
量約１００００乃至１０００００）のものである。
【００１０】ポリビニルピロリドンもまた、たとえばス
チレン、アクリロニトリル、プロピオン酸ビニル、塩化
ビニルまたは特に酢酸ビニルを使用して変性することも
できる。好ましいポリビニルピロリドンは５０００乃至
５０００００の範囲の分子量を有するものである。無水
マレイン酸／スチレンベースの好ましい共重合体は、無
水マレイン酸：スチレンの比が１：１乃至１：３の共重
合体である。好ましいセルロース誘導体はナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、アセト酢酸セルロース、ア
セトプロピオン酸セルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロースおよび、特にヒドロキシエチルセルロースで
ある。
チレン、アクリロニトリル、プロピオン酸ビニル、塩化
ビニルまたは特に酢酸ビニルを使用して変性することも
できる。好ましいポリビニルピロリドンは５０００乃至
５０００００の範囲の分子量を有するものである。無水
マレイン酸／スチレンベースの好ましい共重合体は、無
水マレイン酸：スチレンの比が１：１乃至１：３の共重
合体である。好ましいセルロース誘導体はナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース、アセト酢酸セルロース、ア
セトプロピオン酸セルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロースおよび、特にヒドロキシエチルセルロースで
ある。
【００１１】顔料のコーティングは基本的には次ぎの２
つの公知方法のいずれかによって実施することができる
： （１） あらかじめ形成された可溶性ポリマーまたはオ
リゴマーを顔料の上に吸着させる。 （２） 顔料の存在下において対応するモノマーを重合
させる。後者の方法は、特にアクリル重合体が使用され
る場合に採用することができる。
つの公知方法のいずれかによって実施することができる
： （１） あらかじめ形成された可溶性ポリマーまたはオ
リゴマーを顔料の上に吸着させる。 （２） 顔料の存在下において対応するモノマーを重合
させる。後者の方法は、特にアクリル重合体が使用され
る場合に採用することができる。
【００１２】前者の方法の場合には、被処理顔料は水性
懸濁物中で撹拌しながら極性重合体で後処理される。出
発材料は、乾燥顔料粉末、濾過ケーキ、または合成工程
からの懸濁物でありうる。重合体は水にあらかじめ溶解
しておいてもよいし、または固体の形態で顔料懸濁物に
添加してもよい。必要な場合には、懸濁物を分散装置（
たとえば高圧ホモゲナイザーまたは高速撹拌器）を使用
して常法によって分散させることができる。しかし、通
常はこのような分散の必要はない。なぜならば、極性重
合体は一般に非常に良好な湿潤性を有しているからであ
る。懸濁物中の顔料濃度は広い範囲で選択することがで
き、そして４０重量％まで許容される。顔料を５乃至２
０重量％含有する懸濁物の使用が好都合である。極性重
合体による顔料の後処理は室温において実施することが
できるが、所望の場合には、約８０℃までの高められた
温度で実施することもできる。撹拌時間は５分間乃至２
０時間の範囲でありうる。処理された顔料の濾過を簡単
にするために、濾過助剤、たとえば８乃至２２個の炭素
原子を有する脂肪族のジヒドロキシ化合物を０．５乃至
１５重量％、特に１，２−ドデカンジオールを１乃至５
重量％使用することができる。ただし、それが本発明に
よる顔料の使用（特にポリエチレンに対する配合使用）
に悪影響をおよぼさない場合に限る。同様な添加剤（た
とえば常用分散剤）を顔料の分散性向上のために常用量
で添加することもできる。沈殿剤（たとえば ＮａＣｌ
またはＮａ２ＳＯ４）を添加して重合体を顔料の上に
沈殿させることもできるし、あるいはまた顔料と重合体
とを一緒に、たとえばボールミルやサンドミルを使用し
て少なくとも部分的に重合体を溶解するのに十分な量の
溶剤の存在下において摩砕することもできる。また、常
用方法で重合体を架橋結合するのも好都合である。この
場合に使用しうる架橋剤の例はホウ素含有化合物（たと
えば、ホウ酸またはホウ酸ナトリウム）、金属化合物（
たとえばジルコニウムプロピルエステル、アルミニウム
塩）、および二官能性反応体（たとえば、ジカルボン酸
およびジカルボン酸塩化物）である。
懸濁物中で撹拌しながら極性重合体で後処理される。出
発材料は、乾燥顔料粉末、濾過ケーキ、または合成工程
からの懸濁物でありうる。重合体は水にあらかじめ溶解
しておいてもよいし、または固体の形態で顔料懸濁物に
添加してもよい。必要な場合には、懸濁物を分散装置（
たとえば高圧ホモゲナイザーまたは高速撹拌器）を使用
して常法によって分散させることができる。しかし、通
常はこのような分散の必要はない。なぜならば、極性重
合体は一般に非常に良好な湿潤性を有しているからであ
る。懸濁物中の顔料濃度は広い範囲で選択することがで
き、そして４０重量％まで許容される。顔料を５乃至２
０重量％含有する懸濁物の使用が好都合である。極性重
合体による顔料の後処理は室温において実施することが
できるが、所望の場合には、約８０℃までの高められた
温度で実施することもできる。撹拌時間は５分間乃至２
０時間の範囲でありうる。処理された顔料の濾過を簡単
にするために、濾過助剤、たとえば８乃至２２個の炭素
原子を有する脂肪族のジヒドロキシ化合物を０．５乃至
１５重量％、特に１，２−ドデカンジオールを１乃至５
重量％使用することができる。ただし、それが本発明に
よる顔料の使用（特にポリエチレンに対する配合使用）
に悪影響をおよぼさない場合に限る。同様な添加剤（た
とえば常用分散剤）を顔料の分散性向上のために常用量
で添加することもできる。沈殿剤（たとえば ＮａＣｌ
またはＮａ２ＳＯ４）を添加して重合体を顔料の上に
沈殿させることもできるし、あるいはまた顔料と重合体
とを一緒に、たとえばボールミルやサンドミルを使用し
て少なくとも部分的に重合体を溶解するのに十分な量の
溶剤の存在下において摩砕することもできる。また、常
用方法で重合体を架橋結合するのも好都合である。この
場合に使用しうる架橋剤の例はホウ素含有化合物（たと
えば、ホウ酸またはホウ酸ナトリウム）、金属化合物（
たとえばジルコニウムプロピルエステル、アルミニウム
塩）、および二官能性反応体（たとえば、ジカルボン酸
およびジカルボン酸塩化物）である。
【００１３】コーティングの方法は一般に公知であり、
そして、たとえば米国特許第３５３２６６２号、第３８
０６４６４号、第３３７６６０３号、第３９０４５６２
号の各明細書に記載されている。方法（２）の場合、す
なわち、顔料の存在下においてモノマーを重合する方法
の場合には、たとえば米国特許第３１３３８９３号およ
び第３８９７５８６号明細書に記載されているような公
知の方法に従って、未処理の顔料を使用することもでき
るし、あるいはまた重合体の吸着を向上させるために、
前処理した顔料を使用することもできる。この種のいろ
いろな前処理が当技術分野で常用され公知である。それ
らのいくつかの方法は、たとえば米国特許第３５４４５
００号、第３８９１５７２号、第４６０８４０１号、第
４６８０２００号、第４７７１０８６号の各明細書に記
載されている。米国特許第３８８４８７１号明細書に記
載されている方法と類似の方法で、共重合可能なモノマ
ー（たとえば、 −ＣＯＯＨ， −ＳＯ３Ｈ， −ＮＨ
２， −ＯＨ， −ＣＯＮＨ２ 等の極性基を含有す
るビニルモノマー）も前処理によって顔料に吸着させる
ことも可能である。
そして、たとえば米国特許第３５３２６６２号、第３８
０６４６４号、第３３７６６０３号、第３９０４５６２
号の各明細書に記載されている。方法（２）の場合、す
なわち、顔料の存在下においてモノマーを重合する方法
の場合には、たとえば米国特許第３１３３８９３号およ
び第３８９７５８６号明細書に記載されているような公
知の方法に従って、未処理の顔料を使用することもでき
るし、あるいはまた重合体の吸着を向上させるために、
前処理した顔料を使用することもできる。この種のいろ
いろな前処理が当技術分野で常用され公知である。それ
らのいくつかの方法は、たとえば米国特許第３５４４５
００号、第３８９１５７２号、第４６０８４０１号、第
４６８０２００号、第４７７１０８６号の各明細書に記
載されている。米国特許第３８８４８７１号明細書に記
載されている方法と類似の方法で、共重合可能なモノマ
ー（たとえば、 −ＣＯＯＨ， −ＳＯ３Ｈ， −ＮＨ
２， −ＯＨ， −ＣＯＮＨ２ 等の極性基を含有す
るビニルモノマー）も前処理によって顔料に吸着させる
ことも可能である。
【００１４】本発明の方法のために好ましい極性重合体
は、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、好まし
くはヒドロキシエチルセルロース、および、特にポリビ
ニルアルコールである。コーティングの層は、好ましく
は一個である。
は、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、好まし
くはヒドロキシエチルセルロース、および、特にポリビ
ニルアルコールである。コーティングの層は、好ましく
は一個である。
【００１５】複数の極性重合体の組合せも本発明の方法
において使用できる。したがって、ポリオレフィンのそ
りのない着色のために有利で新規な顔料コーティング方
法もさらに本発明の対象である。本発明による１つのコ
ーティング方法によれば、顔料粒子の表面に吸着された
ポリビニルアルコールのフィルムの上にさらにアクリル
重合体のフィルムを付与する。この方法は、たとえば水
性顔料分散物中で室温において５分間乃至４時間撹拌し
て顔料の上にポリビニルアルコールを吸着させ、そして
次ぎにこの前処理された顔料の存在下において上記と同
様に撹拌して、ただし今回は６０乃至１００℃、好まし
くは７０乃至９０℃の温度において撹拌して、アクリル
モノマー、および場合によってはコモノマーのフリーラ
ジカル開始エマルジョン重合によって実施される。この
場合に、アクリル重合体は顔料を基準にした１乃至５重
量％の量で、そしてポリビニルアルコールは０．５乃至
８重量％の量で使用される。
において使用できる。したがって、ポリオレフィンのそ
りのない着色のために有利で新規な顔料コーティング方
法もさらに本発明の対象である。本発明による１つのコ
ーティング方法によれば、顔料粒子の表面に吸着された
ポリビニルアルコールのフィルムの上にさらにアクリル
重合体のフィルムを付与する。この方法は、たとえば水
性顔料分散物中で室温において５分間乃至４時間撹拌し
て顔料の上にポリビニルアルコールを吸着させ、そして
次ぎにこの前処理された顔料の存在下において上記と同
様に撹拌して、ただし今回は６０乃至１００℃、好まし
くは７０乃至９０℃の温度において撹拌して、アクリル
モノマー、および場合によってはコモノマーのフリーラ
ジカル開始エマルジョン重合によって実施される。この
場合に、アクリル重合体は顔料を基準にした１乃至５重
量％の量で、そしてポリビニルアルコールは０．５乃至
８重量％の量で使用される。
【００１６】本発明の対象であるポリオレフィンのそり
のない着色のために有利ないま１つの新規な顔料コーテ
ィング方法によれば、顔料表面を被覆している加水分解
アセチルアセトンジルコニウムのフィルムの上に吸着さ
れた、式
のない着色のために有利ないま１つの新規な顔料コーテ
ィング方法によれば、顔料表面を被覆している加水分解
アセチルアセトンジルコニウムのフィルムの上に吸着さ
れた、式
【化３】
（式中、Ｒはメチルまたはエチル、そしてｍは１乃至６
の数である）の加水分解シランを本質的に含有している
シランフィルムの上に前記したアクリル重合体のフィル
ムが付与される。この方法は下記のごとき態様で実施さ
れる：
の数である）の加水分解シランを本質的に含有している
シランフィルムの上に前記したアクリル重合体のフィル
ムが付与される。この方法は下記のごとき態様で実施さ
れる：
【００１７】（１） 水または低級アルキルアルコール
（たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
ピロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｓｅｃ −ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、またはアミルアルコール）中に
分散された顔料の表面にアセチルアセトンジルコニウム
を吸着させる。この方法においては、米国特許第４８８
０４７２号明細書に記載されている方法と同様に、分散
物を２０乃至５０℃の温度において、通常は、少なくと
も１時間撹拌し、そして次ぎに、たとえば水酸化ナトリ
ウム溶液、水酸化カリウム溶液、またはアンモニアのご
とき塩基を添加してｐＨ価を８乃至９に上げることによ
って加水分解する。 （２） 次ぎに、好ましくは低級アルキルアルコール（
たとえば上記に例示したもの）中に溶解した上記式のシ
ランを、５０乃至１００℃、好ましくは６０乃至８０℃
の温度において１乃至４時間撹拌して付与する。 （３） 最後に上記（１）および（２）の工程で前処理
された顔料の存在下においてアクリルモノマー、および
、使用された場合には、コモノマーを重合させる。アセ
チルアセトンジルコニウムは、酸化物として計算して、
顔料に対して１乃至５重量％、好ましくは２乃至３重量
％の量で使用され、そしてシランは顔料に対して１乃至
１０重量％、好ましくは２乃至５重量％の量で使用され
る。
（たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
ピロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｓｅｃ −ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、またはアミルアルコール）中に
分散された顔料の表面にアセチルアセトンジルコニウム
を吸着させる。この方法においては、米国特許第４８８
０４７２号明細書に記載されている方法と同様に、分散
物を２０乃至５０℃の温度において、通常は、少なくと
も１時間撹拌し、そして次ぎに、たとえば水酸化ナトリ
ウム溶液、水酸化カリウム溶液、またはアンモニアのご
とき塩基を添加してｐＨ価を８乃至９に上げることによ
って加水分解する。 （２） 次ぎに、好ましくは低級アルキルアルコール（
たとえば上記に例示したもの）中に溶解した上記式のシ
ランを、５０乃至１００℃、好ましくは６０乃至８０℃
の温度において１乃至４時間撹拌して付与する。 （３） 最後に上記（１）および（２）の工程で前処理
された顔料の存在下においてアクリルモノマー、および
、使用された場合には、コモノマーを重合させる。アセ
チルアセトンジルコニウムは、酸化物として計算して、
顔料に対して１乃至５重量％、好ましくは２乃至３重量
％の量で使用され、そしてシランは顔料に対して１乃至
１０重量％、好ましくは２乃至５重量％の量で使用され
る。
【００１８】下記式のシランが好ましい。
【化４】
上記した各方法において、不飽和モノマーの重合は従来
使用されている各種の方法で実施することができる。た
とえば、開始剤としてペル硫酸塩を使用して水性エマル
ジョン中において実施することができる。もちろん、エ
マルジョン重合以外の他の重合法（たとえば、溶剤中で
の重合）を使用することも、また他の常用の開始剤を使
用することも可能である。重合を熱的または光化学的に
開始させることも可能である〔たとえば、Ｃｏｍｐｒｅ
ｈｅｎｓｉｖｅ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ（Ｐｅ
ｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社）第３巻および第４巻、ま
たはウルマンのエンサイクロペディア、第１９巻，第１
−１５頁参照〕。
使用されている各種の方法で実施することができる。た
とえば、開始剤としてペル硫酸塩を使用して水性エマル
ジョン中において実施することができる。もちろん、エ
マルジョン重合以外の他の重合法（たとえば、溶剤中で
の重合）を使用することも、また他の常用の開始剤を使
用することも可能である。重合を熱的または光化学的に
開始させることも可能である〔たとえば、Ｃｏｍｐｒｅ
ｈｅｎｓｉｖｅ ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ（Ｐｅ
ｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社）第３巻および第４巻、ま
たはウルマンのエンサイクロペディア、第１９巻，第１
−１５頁参照〕。
【００１９】本発明の方法のために特に適当な顔料の例
は、アゾ、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリ
ドン、フタロシアニン、ペリノン、キノフタロン、イソ
インドリノン、イソインドリン、ベンゾイミダゾロン、
ジオキサジン、アントラキノン、チオインジゴ、メチン
、アゾメチン、金属錯塩などの系列の顔料である。しか
し、特に重要な顔料はアゾ、ジケトピロロピロール、ペ
リレン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリ
ン、イソインドリノンの系列の顔料であって、その中で
もジケトピロロピロール、特に１，４−ジケト−３、６
−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールである。
は、アゾ、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリ
ドン、フタロシアニン、ペリノン、キノフタロン、イソ
インドリノン、イソインドリン、ベンゾイミダゾロン、
ジオキサジン、アントラキノン、チオインジゴ、メチン
、アゾメチン、金属錯塩などの系列の顔料である。しか
し、特に重要な顔料はアゾ、ジケトピロロピロール、ペ
リレン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリ
ン、イソインドリノンの系列の顔料であって、その中で
もジケトピロロピロール、特に１，４−ジケト−３、６
−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールである。
【００２０】本発明の方法の特筆すべき利点は、従来そ
の目的のためには不適当または少なくともあまり適当で
はないとされていた高度の堅牢性を示す有機顔料を使用
してポリオレフィン、特に高密度ポリオレフィンを着色
することができることである。
の目的のためには不適当または少なくともあまり適当で
はないとされていた高度の堅牢性を示す有機顔料を使用
してポリオレフィン、特に高密度ポリオレフィンを着色
することができることである。
【００２１】顔料がポリオレフィンのそりにおよぼす影
響は、板形状の射出成形品で試験される。射出成形板を
１００℃において７２時間エージングした後に、その板
の寸法（長さと幅）を測定し、そして下記方程式によっ
て‰値としてそりΔＬ（長さ）およびΔＷ（幅）を決定
する。
響は、板形状の射出成形品で試験される。射出成形板を
１００℃において７２時間エージングした後に、その板
の寸法（長さと幅）を測定し、そして下記方程式によっ
て‰値としてそりΔＬ（長さ）およびΔＷ（幅）を決定
する。
【表１】
実際上そりを伴なわないと認定される顔料は、ΔＬおよ
びΔＷの絶対値が５以下、好ましくは３以下であるもの
である。以下、本発明を実施例によってさらに説明する
。
びΔＷの絶対値が５以下、好ましくは３以下であるもの
である。以下、本発明を実施例によってさらに説明する
。
【００２２】実施例１
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）ピ
ロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾過
ケーキ２８ｇを、室温において４５分間強力撹拌して水
１００ｍｌ中に分散する。重合度３００、加水分解度８
６−８９％のポリビニルアルコール（商標）ＰＶＡ１５
０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） １ｇを次ぎに添加す
る。この懸濁物を室温において１８時間撹拌し、次いで
濾過し、生成物を８０℃において乾燥し、そして粉末化
する。
ロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾過
ケーキ２８ｇを、室温において４５分間強力撹拌して水
１００ｍｌ中に分散する。重合度３００、加水分解度８
６−８９％のポリビニルアルコール（商標）ＰＶＡ１５
０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） １ｇを次ぎに添加す
る。この懸濁物を室温において１８時間撹拌し、次いで
濾過し、生成物を８０℃において乾燥し、そして粉末化
する。
【００２３】実施例２
実施例１に記載したように操作を実施した。ただし今回
はＰＶＡ１５０００の代りに重合度１６００、加水分解
度９７．５乃至９９．５％のポリビニルアルコールＰＶ
Ａ（商標）７２０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） １ｇ
を使用した。
はＰＶＡ１５０００の代りに重合度１６００、加水分解
度９７．５乃至９９．５％のポリビニルアルコールＰＶ
Ａ（商標）７２０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） １ｇ
を使用した。
【００２４】実施例３
β−銅フタロシアニン顔料、ＣＩピグメンイブルー１５
：３の４２．２％水性濾過テーキ３５．５ｇを、ポリビ
ニルアルコール（商標）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ
ＡＧ 社） １．５ｇの存在下において、歯付き円盤
ミルを使用して一晩撹拌して水の１１３ｍｌ中に分散す
る。得られた生成物を濾過単離し、水とアセトンとで順
次洗い、真空乾燥炉中で乾燥する。
：３の４２．２％水性濾過テーキ３５．５ｇを、ポリビ
ニルアルコール（商標）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ
ＡＧ 社） １．５ｇの存在下において、歯付き円盤
ミルを使用して一晩撹拌して水の１１３ｍｌ中に分散す
る。得られた生成物を濾過単離し、水とアセトンとで順
次洗い、真空乾燥炉中で乾燥する。
【００２５】実施例４
アゾ顔料、ＣＩピグメントレッド１６６の１５ｇを、水
の１３４ｍｌとポリビニルアルコール（商標）ＰＶＡ１
５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．７５ｇとの中
に歯付き円盤ミルを使用して分散し、この混合物を次ぎ
に１７時間撹拌する。得られた生成物を濾過し、水洗し
、真空乾燥炉中において８０℃で乾燥する。
の１３４ｍｌとポリビニルアルコール（商標）ＰＶＡ１
５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．７５ｇとの中
に歯付き円盤ミルを使用して分散し、この混合物を次ぎ
に１７時間撹拌する。得られた生成物を濾過し、水洗し
、真空乾燥炉中において８０℃で乾燥する。
【００２６】実施例５
イソインドリノン顔料、ＣＩピグメントイエロー１１０
の１５ｇを、歯付き円盤ミルを使用して水の１３３ｍｌ
中に分散する。次ぎに撹拌しながら粉末状のポリビニル
アルコール（商標）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ Ａ
Ｇ 社） １．５ｇを添加する。この懸濁物を一晩撹拌
する。得られた生成物を濾過し、水とアセトンとで順次
洗い、真空乾燥炉中で乾燥する。
の１５ｇを、歯付き円盤ミルを使用して水の１３３ｍｌ
中に分散する。次ぎに撹拌しながら粉末状のポリビニル
アルコール（商標）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ Ａ
Ｇ 社） １．５ｇを添加する。この懸濁物を一晩撹拌
する。得られた生成物を濾過し、水とアセトンとで順次
洗い、真空乾燥炉中で乾燥する。
【００２７】実施例６
α−キナクリドン顔料、ＣＩピグメントバイオレット１
９の５ｇを、水４５ｍｌとポリビニルアルコール（商標
）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．２
５ｇとの中に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕ
ｒｒａｘ 使用）して１時間分散させる。次ぎにＮａ２
ＳＯ４の１モル溶液５０ｍｌを３０分間かけて添加する
。この懸濁物を濾過し、残留物を水洗し、８０℃におい
て乾燥し、ふるいにかける。
９の５ｇを、水４５ｍｌとポリビニルアルコール（商標
）ＰＶＡ１５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．２
５ｇとの中に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕ
ｒｒａｘ 使用）して１時間分散させる。次ぎにＮａ２
ＳＯ４の１モル溶液５０ｍｌを３０分間かけて添加する
。この懸濁物を濾過し、残留物を水洗し、８０℃におい
て乾燥し、ふるいにかける。
【００２８】実施例７
キナクリドン顔料、ＣＩピグメントレッド２０２の５ｇ
を、水４５ｍｌ中にポリビニルアルコール（商標）ＰＶ
Ａ１５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．２５ｇと
共に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ
使用）して１時間分散させる。この懸濁物を８０℃ま
で加熱し、水１０ｍｌに溶解したホウ酸０．１０５ｇを
ゆっくりと滴下する。次ぎに１規定 ＮａＯＨ でｐＨ
８．５に調整する。この混合物を２時間撹拌し、濾過し
、濾過残留物を水洗し、８０℃において乾燥し、ふるい
にかける。
を、水４５ｍｌ中にポリビニルアルコール（商標）ＰＶ
Ａ１５０００（Ｆｌｕｋａ ＡＧ 社） ０．２５ｇと
共に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ
使用）して１時間分散させる。この懸濁物を８０℃ま
で加熱し、水１０ｍｌに溶解したホウ酸０．１０５ｇを
ゆっくりと滴下する。次ぎに１規定 ＮａＯＨ でｐＨ
８．５に調整する。この混合物を２時間撹拌し、濾過し
、濾過残留物を水洗し、８０℃において乾燥し、ふるい
にかける。
【００２９】実施例８
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ８００ｇとポリビニルピロリドン（Ｋ１５
，Ｆｌｕｋａ ＡＧ社） １５．７５ｇとを、強力撹拌
（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して
室温において２０分間水２６６５ｍｌ中に分散させる。 この懸濁物を室温においてさらに１６時間撹拌する。こ
のあと濾過し、濾過残留物を８０℃の温度において乾燥
し、粉末化する。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ８００ｇとポリビニルピロリドン（Ｋ１５
，Ｆｌｕｋａ ＡＧ社） １５．７５ｇとを、強力撹拌
（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して
室温において２０分間水２６６５ｍｌ中に分散させる。 この懸濁物を室温においてさらに１６時間撹拌する。こ
のあと濾過し、濾過残留物を８０℃の温度において乾燥
し、粉末化する。
【００３０】実施例９
実施例８に記載したように操作を実施した。ただし今回
はジケトピロロピロール顔料濾過ケーキ８００ｇの代り
に粉末形状のイソインドリノン顔料、ＣＩピグメントイ
エロー１１の３１５ｇを使用した。
はジケトピロロピロール顔料濾過ケーキ８００ｇの代り
に粉末形状のイソインドリノン顔料、ＣＩピグメントイ
エロー１１の３１５ｇを使用した。
【００３１】実施例１０
β−銅フタロシアニン顔料、ＣＩピグメントブルー１５
：３の２０ｇとポリビニルピロリドン（Ｋ１５，Ｆｌｕ
ｋａ ＡＧ社） １ｇとを、水２００ｍｌとエタノール
２０ｍｌとの混合物中に、強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕ
ｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して室温において２０分
間分散させる。この懸濁物を室温においてさらに１６時
間撹拌する。このあと濾過し、濾過残留物を８０℃の温
度において乾燥し、粉末化する。
：３の２０ｇとポリビニルピロリドン（Ｋ１５，Ｆｌｕ
ｋａ ＡＧ社） １ｇとを、水２００ｍｌとエタノール
２０ｍｌとの混合物中に、強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕ
ｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して室温において２０分
間分散させる。この懸濁物を室温においてさらに１６時
間撹拌する。このあと濾過し、濾過残留物を８０℃の温
度において乾燥し、粉末化する。
【００３２】実施例１１
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３７．４％水
性濾過ケーキ８０．２ｇを、ポリビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体（商標）ＰＶＡ／ＶＡ１７３５（ＧＡ
Ｆ社）５１．５ｇと共に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌ
ｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）によって室温で１時間水２
５０ｍｌ中に分散させる。この懸濁物を室温においてさ
らに１８時間撹拌する。このあと濾過し、濾液残留物を
８０℃において乾燥し、粉末化する。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３７．４％水
性濾過ケーキ８０．２ｇを、ポリビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体（商標）ＰＶＡ／ＶＡ１７３５（ＧＡ
Ｆ社）５１．５ｇと共に強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌ
ｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）によって室温で１時間水２
５０ｍｌ中に分散させる。この懸濁物を室温においてさ
らに１８時間撹拌する。このあと濾過し、濾液残留物を
８０℃において乾燥し、粉末化する。
【００３３】実施例１２
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ３８ｇとヒドロキシセルロース（中粘度１
，（ＦＬＵＫＡ ＡＧ 社） ０．７５ｇとを、室温に
おいて強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａ
ｘ使用）して９１ｍｌの水に分散させ、そしてこの混合
物を１９時間撹拌する。 このあと懸濁物を濾過し、濾過残留物を水洗し、真空乾
燥炉中において８０℃で乾燥する。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ３８ｇとヒドロキシセルロース（中粘度１
，（ＦＬＵＫＡ ＡＧ 社） ０．７５ｇとを、室温に
おいて強力撹拌（撹拌器（商標）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａ
ｘ使用）して９１ｍｌの水に分散させ、そしてこの混合
物を１９時間撹拌する。 このあと懸濁物を濾過し、濾過残留物を水洗し、真空乾
燥炉中において８０℃で乾燥する。
【００３４】実施例１３
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ７６ｇとカルボキシメチルセルロースナト
リウム（低粘度，ＦＬＵＫＡ ＡＧ社） １．５ｇとを
、水２２２ｍｌの中で２時間半強力撹拌（撹拌器（商標
）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して分散させる。こ
の懸濁物をさらに２０時間撹拌する。そのあと濾過し、
濾過残留物を水洗し、真空乾燥炉中において８０℃で乾
燥し、そしてふるいにかける。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ７６ｇとカルボキシメチルセルロースナト
リウム（低粘度，ＦＬＵＫＡ ＡＧ社） １．５ｇとを
、水２２２ｍｌの中で２時間半強力撹拌（撹拌器（商標
）Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ 使用）して分散させる。こ
の懸濁物をさらに２０時間撹拌する。そのあと濾過し、
濾過残留物を水洗し、真空乾燥炉中において８０℃で乾
燥し、そしてふるいにかける。
【００３５】実施例１４
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ２５．４ｇを、水６５ｍｌとスチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭ１４４０， Ａｔｏｃｈｅ
ｍａ 社）の４％アンモニア溶液１０ｇとの混合物中
に室温において２時間強力撹拌して分散させる。ついで
、０．１規定の塩酸を使用してｐＨ価を６に調整する。 この懸濁物をさらに２時間撹拌する。このあと濾過し、
濾過残留物を水洗し、８０℃において乾燥し、粉末化す
る。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３９．４％水
性濾過ケーキ２５．４ｇを、水６５ｍｌとスチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭ１４４０， Ａｔｏｃｈｅ
ｍａ 社）の４％アンモニア溶液１０ｇとの混合物中
に室温において２時間強力撹拌して分散させる。ついで
、０．１規定の塩酸を使用してｐＨ価を６に調整する。 この懸濁物をさらに２時間撹拌する。このあと濾過し、
濾過残留物を水洗し、８０℃において乾燥し、粉末化す
る。
【００３６】実施例１５
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３７．４％水
性濾過ケーキ４０．１ｇおよびメタクリル酸メチル−メ
タクリル酸共重合体の５％水性エタノール溶液１５ｇを
、水９５ｍｌ中に室温において強力撹拌して分散させる
。この混合物をさらに１９時間撹拌する。このあと懸濁
物を濾過し、濾過残留物を８０℃において乾燥し、ふる
いにかける。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３７．４％水
性濾過ケーキ４０．１ｇおよびメタクリル酸メチル−メ
タクリル酸共重合体の５％水性エタノール溶液１５ｇを
、水９５ｍｌ中に室温において強力撹拌して分散させる
。この混合物をさらに１９時間撹拌する。このあと懸濁
物を濾過し、濾過残留物を８０℃において乾燥し、ふる
いにかける。
【００３７】実施例１６
実施例１５に記載したように操作を実施した。ただし、
今回はメタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体の代
りに等量のスチレン−アクリル酸共重合体を使用した。
今回はメタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体の代
りに等量のスチレン−アクリル酸共重合体を使用した。
【００３８】実施例１７
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾
過ケーキ２８ｇを、ポリビニルアルコール（商標）ＰＶ
Ａ１５０００（ＦＬＵＫＡ ＡＧ社）０．５ｇを含有し
ている水７０ｍｌに入れて室温において２時間撹拌する
。ついで、窒素雰囲気下において、メタクリル酸メチル
の０．６７％エマルジョン３０ｍｌ、メタクリル酸の０
．８３％水溶液３０ｍｌおよびペル硫酸カリウムの１．
２５％水溶液２５ｍｌを順次添加する。この際、各添加
後に８分間ずつ混合物を撹拌する。この懸濁物を８０℃
まで加熱し、そしてこの温度において３時間撹拌する。 このあと混合物を冷却し、濾過し、濾過残留物を水洗し
、真空乾燥炉中において８０℃で乾燥する。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾
過ケーキ２８ｇを、ポリビニルアルコール（商標）ＰＶ
Ａ１５０００（ＦＬＵＫＡ ＡＧ社）０．５ｇを含有し
ている水７０ｍｌに入れて室温において２時間撹拌する
。ついで、窒素雰囲気下において、メタクリル酸メチル
の０．６７％エマルジョン３０ｍｌ、メタクリル酸の０
．８３％水溶液３０ｍｌおよびペル硫酸カリウムの１．
２５％水溶液２５ｍｌを順次添加する。この際、各添加
後に８分間ずつ混合物を撹拌する。この懸濁物を８０℃
まで加熱し、そしてこの温度において３時間撹拌する。 このあと混合物を冷却し、濾過し、濾過残留物を水洗し
、真空乾燥炉中において８０℃で乾燥する。
【００３９】実施例１８
１，４−ジケト−３、６−ジ（４−クロロフェニル）−
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾
過ケーキ２８ｇを、アセチルアセトンジルコニウム０．
８ｇを含有している水１００ｍｌ中に懸濁物し、この混
合物を２時間撹拌する。つぎにこの混合物を７５℃まで
加熱し、そして１規定水酸化ナトリウム溶液２．４ｇを
添加してｐＨを８．５に調整する。この懸濁物を７０℃
においてされに８時間撹拌し、そのあと冷却する。ｐＨ
価はこの時７．０である。イソプロパノール１０ｍｌ中
に溶解したメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ンの０．２５ｇを添加し、そしてこの懸濁物を７５℃ま
で加熱し、３時間撹拌する。ついで、窒素雰囲気下にお
いて、メタクリル酸メチルの４％水性エマルジョン１０
ｍｌ、メタクリル酸の５％水溶液１０ｍｌおよびペル硫
酸カリウムの０．５％水溶液１５ｍｌを順次添加する。 この混合物を７０℃において５時間撹拌し、冷却し、そ
して濾過し、濾過残留物を洗浄し、真空乾燥炉中におい
て８０℃で乾燥する。
ピロロピロール［３，４−ｃ］ピロールの３６％水性濾
過ケーキ２８ｇを、アセチルアセトンジルコニウム０．
８ｇを含有している水１００ｍｌ中に懸濁物し、この混
合物を２時間撹拌する。つぎにこの混合物を７５℃まで
加熱し、そして１規定水酸化ナトリウム溶液２．４ｇを
添加してｐＨを８．５に調整する。この懸濁物を７０℃
においてされに８時間撹拌し、そのあと冷却する。ｐＨ
価はこの時７．０である。イソプロパノール１０ｍｌ中
に溶解したメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ンの０．２５ｇを添加し、そしてこの懸濁物を７５℃ま
で加熱し、３時間撹拌する。ついで、窒素雰囲気下にお
いて、メタクリル酸メチルの４％水性エマルジョン１０
ｍｌ、メタクリル酸の５％水溶液１０ｍｌおよびペル硫
酸カリウムの０．５％水溶液１５ｍｌを順次添加する。 この混合物を７０℃において５時間撹拌し、冷却し、そ
して濾過し、濾過残留物を洗浄し、真空乾燥炉中におい
て８０℃で乾燥する。
【００４０】実施例１９
実施例１に記載した方法で得られたコーティングされた
顔料の２ｇを、ポリプロピレン（商標） Ｓｔａｍｉｌ
ａｎ ９０８９Ｖの１ｋｇと乾燥状態においてタンブル
ミキサーを使用して１０分間混合した。つぎにこの混合
物を単軸押出機に２００℃において２回押出した。これ
によって得られた顆粒を射出成形機にかけ、２４０℃に
おいて寸法１７４×４９×２．５ｍｍの板に加工した。 この板を１００℃において７２時間エージングした後に
、本発明による顔料で着色されたこの板の寸法ならびに
同じ条件で製造された、ただしコーティングされていな
い顔料の等量で着色された板の寸法を測り、そして前記
した方法でそりを測定した。コーティングされていない
顔料を使用して着色された板に比較して、本発明の方法
で製造された着色板は大幅に低減されたΔＬおよびΔＷ
値を示した。本実施例を等量の実施例２乃至１８のいず
れかに記載した方法で得られた顔料を使用してくり返し
実施したところ 同様に良好なΔＬおよびΔＷ値を示
す射出成形板を得た。
顔料の２ｇを、ポリプロピレン（商標） Ｓｔａｍｉｌ
ａｎ ９０８９Ｖの１ｋｇと乾燥状態においてタンブル
ミキサーを使用して１０分間混合した。つぎにこの混合
物を単軸押出機に２００℃において２回押出した。これ
によって得られた顆粒を射出成形機にかけ、２４０℃に
おいて寸法１７４×４９×２．５ｍｍの板に加工した。 この板を１００℃において７２時間エージングした後に
、本発明による顔料で着色されたこの板の寸法ならびに
同じ条件で製造された、ただしコーティングされていな
い顔料の等量で着色された板の寸法を測り、そして前記
した方法でそりを測定した。コーティングされていない
顔料を使用して着色された板に比較して、本発明の方法
で製造された着色板は大幅に低減されたΔＬおよびΔＷ
値を示した。本実施例を等量の実施例２乃至１８のいず
れかに記載した方法で得られた顔料を使用してくり返し
実施したところ 同様に良好なΔＬおよびΔＷ値を示
す射出成形板を得た。
Claims (22)
- 【請求項１】 ポリオレフィンをそりなく着色する方
法において、その粒子表面が極性重合体の１つまたはそ
れ以上のフィルムでコーティングされている有機顔料を
使用することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 極性重合体が下記のクラスの線状また
は分枝状単独重合体または共重合体を含む群より選択さ
れる請求項１記載の方法：・アクリル酸、メタクリル酸
および／またはそれらのアルキルエステルをベースとし
たアクリル系重合体、 ・ポリビニルアルコール、 ・ポリビニルピロリドン、 ・セルロース誘導体、 ・無水マレイン酸／スチレン共重合体。 - 【請求項３】 該重合体を顔料を基準にして０．５乃
至２０重量％の量で使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 その粒子表面がアクリル酸、メタクリ
ル酸および／またはそれらのアルキルエステルをベース
とした単独重合体または共重合体のフィルムでコーティ
ングされている顔料を使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 顔料粒子表面に吸着されたポリビニル
アルコールフィルムの上にアクリル重合体フィルムを付
与することによって顔料がコーティングされている請求
項４記載の方法。 - 【請求項６】 顔料粒子の表面を被覆している加水分
解アセチルアセトンジルコニウムのフィルムの上に吸着
されている、式 【化１】 （式中、Ｒはメチルまたはエチル、ｍは１乃至６の数で
ある）の加水分解シランを本質的に含有しているシラン
フィルムの上にアクリル重合体フィルムを付与すること
によって顔料がコーティングされている請求項４記載の
方法。 - 【請求項７】 顔料を基準にしてアクリル重合体を１
乃至５重量％の量で使用し、そしてポリビニルアルコー
ルを０．５乃至８重量％の量で使用する請求項５記載の
方法。 - 【請求項８】 それぞれ顔料を基準にして、酸化物と
して計算してアセチルアセトンジルコニウムを１乃至５
重量％の量で使用し、そしてシランを１乃至１０重量％
の量で使用する請求項６記載の方法。 - 【請求項９】 その粒子表面がポリビニルアルコール
のクラスの線状または分枝状の単独重合体または共重合
体のフィルムでコーティングされている顔料を使用する
請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 加水分解度が８０％以上、そして重
合度が２００乃至２５００であるポリビニルアルコール
を使用する請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 その粒子表面がポリビニルピロリド
ンのクラスの線状または分枝状の単独重合体または共重
合体のフィルムでコーティングされている顔料を使用す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 分子量が５０００乃至５０００００
のポリビニルピロリドンを使用する請求項１１記載の方
法。 - 【請求項１３】 その粒子表面がセルロース誘導体の
フィルムでコーティングされている顔料を使用する請求
項１記載の方法。 - 【請求項１４】 該セルロース誘導体がヒドロキシエ
チルセルロースである請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 該重合体が酸の誘導体を配合するこ
とによって、またはさらに他のコモノマーを使用するこ
とによって変性されている請求項４記載の方法。 - 【請求項１６】 コーティングされる顔料がアゾ系、
ジケトピロロピロール系、ペリレン系、キナクリドン系
、フタロシアニン系、ペリノン系、キノフタロン系、イ
ソインドリノン系、イソインドリン系、ベンゾイミダゾ
ロン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、チオイン
ジゴ系、メチン系、アゾメチン系、または金属錯塩系の
顔料、好ましくはアゾ系、ジケトピロロピロール系、ペ
リレン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、イソイ
ンドリン系、またはイソインドリノン系の顔料である請
求項１記載の方法。 - 【請求項１７】 顔料がジケトピロロピロール系の顔
料、そして好ましくは１，４−ジケト−３、６−ジ（４
−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールであ
る請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 ポリオレフィンを基準にして０．０
１乃至５重量％の量において有機顔料を使用する請求項
１記載の方法。 - 【請求項１９】 ポリオレフィンが高密度ポリエチレ
ンである請求項１記載の方法。 - 【請求項２０】 顔料粒子の表面に吸着されたポリビ
ニルアルコールフィルの上にアクリル酸、メタクリル酸
および／またはそれらのアルキルエステルをベースとし
た単独重合体または共重合体がコーティングされている
有機顔料。 - 【請求項２１】 顔料粒子の表面を被覆している加水
分解アセチルアセトンジルコニウムのフィルムの上に吸
着されている、式 【化２】 （式中、Ｒはメチルまたはエチル、ｍは１乃至６の数で
ある）の加水分解シランを本質的に含有しているシラン
フィルムの上にアクリル酸、メタクリル酸および／また
はそれらのアルキルエステルをベースとした単独重合体
または共重合体がコーティングされている有機顔料。 - 【請求項２２】 請求項１記載の方法によって着色さ
れた高分子有機材料。
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|---|---|---|---|
| CH02313/90-5 | 1990-07-11 | ||
| CH231390 | 1990-07-11 | ||
| CH299090 | 1990-09-14 | ||
| CH02990/90-3 | 1990-09-14 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP17026791A Expired - Lifetime JP3157193B2 (ja) | 1990-07-11 | 1991-07-11 | ポリオレフィンをそりなく着色する方法 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148024A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-06-02 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 攪拌型顔料配合物 |
| JP2005506433A (ja) * | 2001-10-24 | 2005-03-03 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | プラスチック可溶性着色剤の粒状製剤を製造する方法 |
| JP2005530015A (ja) * | 2002-06-19 | 2005-10-06 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | フタロシアニン顔料からなる、反りのない顔料組成物 |
| JP2008536992A (ja) * | 2005-04-21 | 2008-09-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 顔料組成物 |
| JP2010507698A (ja) * | 2006-10-25 | 2010-03-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 熱安定性のカプセル化顔料 |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9117765D0 (en) * | 1991-08-16 | 1991-10-02 | Ciba Geigy Ag | Method of improving storage stability |
| US6005025A (en) * | 1992-11-17 | 1999-12-21 | General Electric Company | Method of dispersing solid additives in polymers and products made therewith |
| US5679148A (en) * | 1993-01-12 | 1997-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions of a diketopyrrolopyrrole and an aminoalkyl acrylate resin |
| DE59400199D1 (de) * | 1993-02-09 | 1996-05-23 | Ciba Geigy Ag | Mit Silanen beschichtete organische Pigmente |
| DE4313090A1 (de) * | 1993-04-22 | 1994-10-27 | Basf Ag | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von hochpolymeren organischen Materialien |
| JPH0781239A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Nippon G Ii Plast Kk | レーザーマーキング用樹脂組成物 |
| EP0656402B1 (de) * | 1993-12-01 | 2000-12-20 | Ciba SC Holding AG | Pigmentzusammensetzung aus modifiziertem Diketopyrrolopyrrol und Aminoalkylacrylatharz |
| EP0656403B1 (de) * | 1993-12-01 | 2000-06-21 | Ciba SC Holding AG | Pigmentzusammensetzung aus Diketopyrrolopyrrol und Aminoalkylacrylatharz |
| EP0659840B1 (de) * | 1993-12-22 | 2000-04-26 | Ciba SC Holding AG | Mit Zirkonium oder Titan-Phosphatkomplexen beschichtete organische Pigmente |
| JPH08205733A (ja) * | 1995-02-02 | 1996-08-13 | Kureha Gosen Kk | 釣糸用着色組成物および当該組成物によって被覆された釣糸 |
| US6103782A (en) * | 1996-07-29 | 2000-08-15 | Marconi Data Systems, Inc. | Method of making dry pigment surface modified with polyethylene coating |
| US6063182A (en) * | 1997-09-08 | 2000-05-16 | Ciba Speciality Chemicals Corporation | Stir-in pigment compositions |
| WO1999032533A1 (en) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Synthetic organic particles, process for the production of the same, and use thereof |
| US6660080B2 (en) | 1999-01-12 | 2003-12-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Particulate flow enhancing additives |
| US6245142B1 (en) | 1999-01-12 | 2001-06-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Flow properties of dry cementitious materials |
| US6379456B1 (en) * | 1999-01-12 | 2002-04-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Flow properties of dry cementitious and non-cementitious materials |
| KR100359469B1 (ko) * | 2000-02-18 | 2002-11-07 | 주식회사 폴리코 | 폴리올레핀 부직포의 날염처리방법 |
| KR20000049510A (ko) * | 2000-03-29 | 2000-08-05 | 류종원 | 바실러스 나토와 약초를 이용한 기능성 된장, 청국장조성물 및 제조방법 |
| US6503970B1 (en) | 2000-09-29 | 2003-01-07 | Engelhard Corporation | Co-processed pigments |
| DE10204275A1 (de) | 2002-02-02 | 2003-08-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen mit Phthalocyaninpigmenten |
| DE10235573A1 (de) | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Pigmentzubereitungen auf Basis von Diketopyrrolopyrrolpigmenten zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen |
| ATE417898T1 (de) * | 2002-12-04 | 2009-01-15 | Ciba Holding Inc | Durch sprühtrocknung herstellbare staubfreie pigmentzusammensetzungen |
| MXPA05008832A (es) * | 2003-02-20 | 2005-10-05 | Ciba Sc Holding Ag | Composicion de pigmento facilmente dispersable. |
| DE10338730A1 (de) | 2003-08-21 | 2005-03-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen mit Phthalocyaninpigmenten |
| EP1939258B1 (en) * | 2003-12-19 | 2014-01-22 | Novartis AG | Method for preparing preconditioned pigment particles |
| US7476443B2 (en) | 2005-09-19 | 2009-01-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photo-stable and surface-functionalizable colorant particles |
| EP1790696B1 (en) * | 2005-11-28 | 2013-04-10 | Agfa Graphics N.V. | Non-aqueous pigment dispersions containing specific dispersion synergists |
| DE102006034239A1 (de) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Clariant International Limited | Farbige wässrige Polymerdispersion, deren Herstellung und Verwendung |
| US8154289B2 (en) * | 2008-04-11 | 2012-04-10 | The General Hospital Corporation | Method for joint sparsity-enforced k-space trajectory and radiofrequency pulse design |
| US20090137172A1 (en) * | 2008-12-04 | 2009-05-28 | Lei Huang | Colorant media and articles having photo-stable and surface-functionalizable colorant particles |
| US8309630B2 (en) * | 2010-01-25 | 2012-11-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymer-encapsulated pigment |
| US20110184096A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Sivapackia Ganapathiappan | Coated pigment composition |
| KR101962997B1 (ko) | 2012-05-09 | 2019-03-27 | 선 케미칼 코포레이션 | 표면 개질된 안료 입자, 그 제조 방법 및 응용예 |
| EP3009125B1 (en) * | 2013-06-13 | 2019-05-22 | Kao Corporation | Detergent composition |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3085989A (en) * | 1958-02-20 | 1963-04-16 | Cabot Corp | Process for incorporating a polymercoated acidic pigment in polyethylene |
| US3956230A (en) * | 1968-02-01 | 1976-05-11 | Champion International Corporation | Compatibilization of hydroxyl-containing fillers and thermoplastic polymers |
| BE793704A (fr) * | 1972-01-05 | 1973-07-05 | Hoechst Ag | Procede de preparation de compositions renfermant de l'alcool polyvinylique et un pigment |
| US3806464A (en) * | 1972-04-05 | 1974-04-23 | Du Pont | Pigment encapsulated with an acrylic interpolymer |
| US3904562A (en) * | 1973-01-31 | 1975-09-09 | Sherwin Williams Co | Organic pigments encapsulated with vinylpyrrolidone polymer |
| US4049615A (en) * | 1973-07-30 | 1977-09-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the distortion-free coloration of polyolefins with organic pigments |
| US4107133A (en) * | 1974-01-14 | 1978-08-15 | Dainippon Ink & Chemicals, Inc. | Colored polyethylene molding compositions |
| JPS5650741B2 (ja) * | 1974-11-20 | 1981-12-01 | ||
| GB2052520A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-28 | Trimetal Paint Co Belgium Nv | Coating compositions and coatings comprising polymer-transition metal chelates |
| DE3121765A1 (de) * | 1981-06-02 | 1982-12-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Waessrige pigmentpasten und deren verwendung |
| DE3143609A1 (de) | 1981-11-03 | 1983-05-11 | Kraftwerk Union AG, 4330 Mülheim | Analysenmanipulator zur zerstoerungsfreien werkstoffpruefung und verfahren zur koordinatensteuerung desselben |
| US4771086A (en) * | 1982-09-02 | 1988-09-13 | Union Carbide Corporation | Encapsulating finely divided solid particles in stable suspensions |
| DE3327562A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Zubereitungen von leicht verteilbaren isoindolinpigmenten und deren verwendung |
| DE3613257A1 (de) * | 1986-04-19 | 1987-10-22 | Basf Lacke & Farben | Neue pigmentpraeparationen, enthaltend ein organisches pigment, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur einfaerbung von thermoplastischen kunststoffen |
| US4983661A (en) * | 1987-05-28 | 1991-01-08 | Ferro Corporation | Non plateout molding composition |
| US4808230A (en) * | 1987-06-16 | 1989-02-28 | Ciba-Geigy Corporation | Organic pigments coated with metal oxides fixed with ethyl cellulose |
| US4889562A (en) * | 1987-06-16 | 1989-12-26 | Ciba-Geigy Corporation | Organic pigments coated with crosslinked ethyl cellulose |
| US4957949A (en) * | 1987-10-29 | 1990-09-18 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Thermochromic color masterbatch |
| JPH0692546B2 (ja) * | 1988-06-16 | 1994-11-16 | 昭和アルミパウダー株式会社 | 着色メタリック顔料およびその製造方法 |
-
1991
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-
1994
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-
2000
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148024A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-06-02 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 攪拌型顔料配合物 |
| JP2005506433A (ja) * | 2001-10-24 | 2005-03-03 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | プラスチック可溶性着色剤の粒状製剤を製造する方法 |
| JP2005530015A (ja) * | 2002-06-19 | 2005-10-06 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | フタロシアニン顔料からなる、反りのない顔料組成物 |
| JP2008536992A (ja) * | 2005-04-21 | 2008-09-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 顔料組成物 |
| JP2010507698A (ja) * | 2006-10-25 | 2010-03-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 熱安定性のカプセル化顔料 |
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